CS223835B2

CS223835B2 - Netting coating mixture

Info

Publication number: CS223835B2
Application number: CS807146A
Authority: CS
Inventors: Charles Bromley; Morice W Thompson; Clive W Graetz
Original assignee: Ici Ltd
Priority date: 1979-10-22
Filing date: 1980-10-22
Publication date: 1983-11-25
Also published as: GB2061960B; ZA806463B; PT71942A; ZW24980A1; EP0028886A1; ZA806504B; ES496122A0; AU6356080A; AU537259B2; DE3064645D1; NZ195311A; PT71942B; ES8107277A1; GB2060657B; JPS6339027B2; IE50330B1; JPS5667372A; IE802175L; GB2060657A; JPH025787B2

Description

^Vyn^ález se ^tý^ká zesíťovatelných povlakových směsí íOďitetoýcl! vodo^ ^které mají zlepšené vlastnosti při nanášení a menší měrou zneěi^šťuj^í ovz^du^ší při vytárzován^ vyžadují menší 'přívod energie k dosažení vytvrzení a jsou formulovatelné s vysokým obsa^hem- ^pevnýc^h filmolvorných látel^ aniž by přitom měly současně zvýšenou viskozitu.

V britském patentovém spise čís. 1 523 617 bylo navrženo formulovat vodou dispergovatelné směsi teplem tv-rditelného typu, které neobsahují žádné těkavé organické roz^pouí5tě^dlo a znečišťuj^{í p}roto o-koh supenou měrou. Taková směs obsahuje specifikovanou neionickou polyetherpolyolovou pryskyřici, obsahující jak hydrofobní anionický vinylový polymer se zavěšenými karboxylovými skupinami a slučitelný aminoplastový síťovací prostředek. V této· směsi ' však, podobně jako v mnohých jiných známých vodných povlakových směsích, obsahujících vinylové polymery, se dispe-rgovateinosti vodou negelovaného vinylového polymeru dosahuje za pomoci plné nebo částečné neutralizace ionizovatelných karboxylových skupin, nesených polymerními řetězci, amoniakem nebo ve vodě rozpustnými aminy.

^Směs ^proto se nemile označtt j-a^ko^žto neznečmťujtó o^lr jehkož při v^ypalován^{í p}o nanesení na substrát se do· ovzduší uvolňuje amoniak nebo amin. · Kromě toho? pMtomnost •ionisováných podílů v takových vodnýc^h povtákovýc-h směsích 'je spojena s určitým ' ne^stat^ zvl^áště' s cítMvoští ^získaných povlakových 'filmů k 'vodě.

Nyní byla nalezena třída vodou, neomezeně ředitelných, teplem· tvrditělných 'povlakových směsí, které jsou prosty jakéhokoliv sklonu znečišťovat ovzduší při vypalování, jelikož jsou jednak založeny na vodném prostředí neobsahujícím žádné těkavé, organické rozpouštědlo, jednak filmotvorný polymer je v nich udržován ve Stavu disperze ^část^{i * * * S}c mechanismem steric^ké stabHizacfe.

Vynález se tudíž týká zesíťovatelné, povla^kov^é směsi, neomezen^ě mfettetáé s vodou^,která je vyznačena tím, že obsahuje jako Hlmotvorný materiá^l

A) · částice o velikosti nejvýše 10' mikrometr¹ ze-síťovatehmřio, ve vodě nerozpustného· filmotvorného akrylového polymeru obsahujícího funkční hydroxylové a/nebo karboxylové skupiny, přičemž jsou částice stabilizovány sferickým stabilizačním činidlem, a jsou ve formě disperze v kapalné směsi,

B) alespoň jednoho, ve vodě rozpustného kondenzátu formaldehydu s aminosloučeni223835 nou síťujícího· filmotvorný polymer A) a

C) alespoň jedné, ve vodě rozpustné polyhydroxystoučeniny o molekulové hmotnosti nejvýše 500, která nerozpouští ani nezbobtnává částice polymeru A, přičemž sférickým stabilizačním. Činidlem je sloučenina obsahující v molekule polymerní složku odvozenou od poly(ethylenglyk.olu], která je solvatovatelná kapalnou směsí síťujícího· činidla B) a polyhydroxysloučeniny C) a další polymerní složku, která je odvozena od polymeru nebo kopolymeru -alespoň jednoho esteru akrylové nebo metakrylové kyseliny a není solvatovaná směsí síťujícího· činidla B) a polyhydroxysloučeniny C] a přičemž množství síťujícího činidla B je hmotnostně až 30 % a množství polyhydro-xysloučeniny C) je až 40 % vždy vztaženo na celkovou hmotnost -složek A), B) a C).

. Popřípadě může směs obsahovat také podíl vody, · jak bude dále uvedeno.

Směsi podle vynálezu tak sestávají z disperzní fáze, tvořené částicemi filmotvorného' polymeru A), a z kontinuální fáze, zahrnující ve vodě rozpustné síťující činidlo' B), ve vodě rozpustnou koreaktivní látku C) a 'popřípadě· vodu.

Vhodné síťovatelné filmotvorné akrylové polymery A) jsou polymery a kopolymery převážně esterů kyseliny akrylové nebo metakrylové obsahující funkční skupiny, které mohou reagovat se síťujícím činidlem Bj, zpravidla při zvýšené teplotě po nanesení povlakové směsi na substrát, takže se polymer zesítí. Jakožto příklady vhodných .'funkčních skupin · · se .. uvádějí skupina hyd.roxylová a karboxylová skupina.

? Vhodné akrylové monomery, které obsahují · požadované · funkční · - skupiny, zahrnují -trydrp-xyethylakrylát, hydroxyethylmetakrylát, hydroxypropylakrylát, hydroxypropyl•nwtakrylát, hydroxybutylmetakrylát a monoestery · kyseliny akrylové nebo- metakrylové- a polyolů, jako je glycerin a trimethylol.propan; akrylovou' kyselinu a metakrylovou kyselinu; akrylamid, metakrylamid, dimethylaminopropylakrylamid, dimethylaminopropylmetakrylamid, N-butoxymethylakrylamid, N-butoxymethylmetakrylamid a odpovídající N-isobutoxyslouče'niny. Zpravidla filmotvorný polymer není odvozen výlučně od takových funkčních monomerů, je však kopolymerem jednoho nebo několika takových monomerů s jinými kopolymerovatelnými monomery, zvláště s jinými akrylovými monomery neobsahujícími zesíťovatelné funkční skupiny, jako je methylmetakrylát, ethylmetakrylát, butylmetakrylát, laurylmetakrylát, ethylakrylát, butylakrylát, 2-ethylhexylakrylát, dimethylaminoethylakrylát, dimethylaminoethylmetakrylát, akrylonitril a metakrylonitril. Kopolymery mohou také obsahovat kopolymerovatelné monomery neakrylového typu, jako je například styren, vinyltoluen, p-dimethylaminostyren, vinylacetát a vinylpropionát; takové monomery mohou popřípadě obsahovat síťující funkční skupiny, jako například itakonová kyselina a maleinanhydrid.

Funkční monomery tvoří normálně 2 až 25 % hmotnostních veškerých monomerů, od kterých se odvozuje filmotvorný polymer, s výhodou tvoří 5 až 15 °/o hmotnostních monomerů, od kterých se filmotvorný polymer odvozuje.

Částice filmotvorného polymeru A), jsou, jak již shora uvedeno, stericky stabilizovány v disperzi v kapalné směsi síťujícího činidla B] a koreaktivní látky C). Tím je míněno, že polymerní částice jsou asociovány s dispergačním prostředkem, který má schopnost vytvářet bariéru nebo obal obklopující každou částici, sestávající z prodloužených řetězců odlišného polymeru. Přítomnost takové sterické bariéry brání vzniku velkých vloček nebo agregaci částic. Dispergační prostředek je amfipatické povahy, to znamená, že obsahuje v molekule dvě podstatné složky rozdílného charakteru: Jednou složkou je polymerní řetězec, který je solvatován kapalnou směsí zesilujícího činidla BJ a koreaktivní látky C), zatímco druhou složkou je polymerní řetězec, který není solvatovatelný touto směsí a je proto zakotven sám do· disperzních polymerních částic.

Tím·, že jsou směsi podle vynálezu ředitelné vodou se míní, že je možné používat jakožto polymerních částic A] takových částic, které se připraví jakožto stericky stabilizovaná disperze ve vodném prostředí, ať již se voda, přítomná v takové disperzi, stává nebo nestává součástí konečné povlakové směsi.

Stericky stabilizované vodné disperze polymerů se mohou připravovat různými . způsoby. Výhodným způsobem je polymerace vhodných monomerů ve vodném- prostředí, ve kterém jsou monomery rozpustné, avšak ve kterém je vzniklý polymer nerozpustný, v přítomnosti amfipatického dispergačního prostředku shora definovaného, jehož jedna složka je solvatovatelná vodným prostředím. Takový způsob a jeho modifikace, jsou popsány v britských přihláškách vynálezu . Čís. 7 847 585, 7 921 091, 7 924 872 a 7 940 088. Vodné prostředí, ve kterém se polymerace provádí, je tvořeno vodou smíšenou s těkavým· organickým korozpouštědlem, přičemž směs jako· celek je schopna rozpouštět monomery, jejichž většina, nebo které všechny jsou v podstatě v samotné vodě nerozpustné.

Způsob zahrnuje přídavný požadavek, aby se polymerace prováděla při teplotě, která je alespoň o 10 °C vyšší, než je teplota přechodu do sklovitého stavu polymeru, který se vytváří a takovým způsobem, aby v žádné chvíli nebyla přítomna oddělená volná monomerní fáze.

Stericky stabilizované disperze, které se

22-3 8 3’>5 g

získají tímto způsobem, jsou velmi dobře vhodné pro formulaci povlakových směsí podle vynálezu, jelikož je možné odstranit organické korozpouštědlo z nich destilací bez zhoršení stability polymerní disperzní fáze, za vzniku produktu, jehož kontinuální fáze sestává výhradně z vody.

Jiný způsob, kterým se mohou připravovat stericky stabilizované vodné polymerní disperze, vhodné pro použití podle vynálezu, je popsán v britském patentovém spise číslo 1 544 335. Tento způsob, podobně jako způsob shora uvedený, používá amfipatického blokového kopolymerního dispergačního prostředku, liší se však od prvého způsobu tím, že se polymerace monomeru provádí v samotné vodě, a proto je monomer stále přítomen jakožto zvláštní kapalná fáze.

Vodná akrylová polymerní disperze nebo latex, připravené, jak shora popsáno, se může přímo mísit se zesíťujícím činidlem B) rozpustným ve vodě a s koreaktivní látkou C) rozpustnou ve vodě. Popřípadě se směs pak může podrobovat vakuové destilaci к odstranění přítomné vody, čímž se získá povlaková směs v podstatě se 100% obsahem pevné filmotvorné látky. V tomto případě složka amfipatickéb.0 dispergačního činidla, která se předem solvatuje vodou, se stane solvatovatelnou směsí složky В) a C) a zajišťuje pokračující stálost disperzních polymerních částic.

Nebo se voda z původní disperze ponechá v povlakové směsi; v tomto případě má směs obsah filmotvorných pevných látek až do 90 % hmotnostních v závislosti na koncentraci polymeru v původní disperzi nebo v latexu. Pro mnohá použití užitečným oborem obsahu filmotvorných pevných látek je 50 až 70 % hmotnostních. Jsou však také zajímavé povlakové směsi mající obsah filmotvorných látek pod 50 % hmotnostních. Zpravidla není obsah pevných látek nižší než 10 % hmotnostních.

Jak již shora uvedeno, je důležité, aby byl disperzní polymer A) zesíťovatelný reakcí se síťujícím činidlem B), avšak popřípadě může být polymer již do jisté míry zesítěn v průběhu své přípravy ve formě disperze. Normálně se takové předběžné zesítění provádí včleněním monomeru, který je polyfunkční se zřetelem na polymerační reakci, do monomeru, který se polymeruje na žádaný polymer. Vhodné polyfunkční monomery zahrnují allylmetakrylát, ethylenglyk.oldimetakrylát a divi.nylbenzen.

S výhodou má disperzní polymer A) maximální velikost částic 1 mikrometr a především má maximální velikost částic 0,5 mikrometru.

Síťujícím činidlem В), obsaženým ve směsi podle vynálezu, může být jakákoliv látka, která je rozpustná ve vodě, je však к vodě chemicky inertní, a která je schopná reakce s funkčními skupinami obsaženými v disperzním polymeru a je polyfunkční se zřetelem na tuto reakci. Zvláštní význam mají ve vodě rozpustné aminopryskyrice, tedy kondenzáty formaldehydu s aminosjpučeninami, jako jsou močovina, melamin, benzoguanamm nebo nižší alkylethery takových kondenzátů, které jsou rozpustné ve vodě, a které jsou schopny reakce s funkčními skupinami, jako jsou skupina hydróxylová, karboxylová, hydroxymethylaminoskupina a alkoxymethylaminoskupina. Obecně ve vodě rozpustné členy této třídy pryskyřic jsou pryskyřice mající vysoký podíl methylolových nebo methoxymethylových skupin.

Jakožto jiné vhodné síťovací prostředky se uvádějí ve vodě rozpustné fenolformaldehydové pryskyřice a tzv. glykolurilové pryskyřice, prodávané pod obchodními názvy „Cymel“ 1171 a „Cymel“ 1172 (.registrované obchodní značky).

Popřípadě se může použít dvou nebo několika síťujících činidel.

S výhodou je síťovacího činidla B) v povlakové směsi 5 až 20 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost složek. А)., В'), a C).

Ve vodě rozpustnou, netěkavou látkou. C) může být jakákoliv látka nebo směs látek o molekulové hmotnosti menší než í000, mající alespoň dvě funkční skupiny schopné účastnit se na síťující reakci mezi filmotvorným polymerem A) a zesíťujícím činidlem B). Výrazem „netěkavá“ se míní, že příslušná látka netěká při teplotě, při které se povlaková směs normálně vypaluje po nanesení na substrát. Funkčními skupinami v látce C) mohou být stejné skupiny jako v polymeru A), není to však nutnou podmínkou, za předpokladu, že také reagují se síťujícím činidlem B).

S výhodou má ňetěkavá látka C), molekulovou hmotnost menší než 500. Typicky je to monomerní nebo nejvýše nízko oligomerní látka, která je s výhodou kapalná,, muže však být pevná za předpokladu, že je buď rozpustná v některé jiné složce povlakové směsi, která sama jako taková je kapalná, nebo v případě, kdy není nutné, aby povlaková směs obsahovala 100 % pevných filmotvorných látek, je rozpustná ve vodě na kapalný roztok s alespoň hmotnostně 70% koncentrací.

Jakožto příklady vhodných, ve vodě rozpustných, netěkavých látek se uvádějí polyetherpolyoly, které jsou kondenzáty polyhydrických alkoholů s ethylenoxidem nebo se směsmi ethylenoxidu s menšími podíly jiných alkylenoxidů, jako je glycerin kondenzovaný s 4, 6 nebo 8 moly ethylenoxidu, trimethylolpropan kondenzovaný s 4, 6 nebo 8 moly ethylenoxidu a 1.4-bis- (hydroxymethyljcyklohexan, kondenzovaný s 6 moly ethylenoxidu.

Jinými vhodnými sloučeninami, obsahujícími hydroxyskupiny, jsou polyhydroxyaíkoholý jako takové, bisfenol A, uhlohydráty, jako je sacharóza, zlatý sirup (což je ve223835 dlejší produkt při výrobě třtinového cukru, který je vysoce viskózní, čirý a kapalný a podobný poněkud melase, ne však tak tmavě zbarvený), sorbitol a 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl-2,2-dimethyl-3-hydroxypropionát [„Ester Diol 204“).

Výhodné množství těkavé látky C) v povlakové směsi je hmotnostně 10 až 30 %, vztaženo na celkovou hmotnost složek A), В) a C).

Popřípadě mohou povlakové směsi podle vynálezu obsahovat také jeden nebo několik pigmentů běžně používaných ve vodných povlakových směsích. Pigmenty mohou být buď organického, nebo anorganického typu a mohou být buď hydrofilní, nebo hydrofobní. Podíl pigmentů se mění v širokém rozmezí v souhlase s povahou pigmentu a podle konečného použití povlakové směsi, avšak hmotnostní poměr pigmentu к pojidlu, to znamená к veškerému filmotvornému materiálu, je zpravidla pro bílé povlakové směsi 0,7 :1 až 1,2 : 1 a pro barevné směsi pro krycí povlak nebo pro základní povlak 0,1 : 1 až 0,8 : 1.

Pigmenty se obvykle dispergují v povlakové směsi za pomoci vhodných dispergačních prostředků. Tyto prostředky mohou být iontového typu, jak je běžné pro vodné povlakové směsi, jako jsou například kopolymery isobutylenu a maleininhydridu, hexametafosfát sodný, dioktylnatriumsulfojantaran a natriumdodecylbenzensulfonát. Je nesmírně výhodné však, aby jakýkoliv použitý dispergační prostředek působil stabilizačně na pigmentové částice sterickým mechanismem spíše než mechanismem zahrnujícím nabité částice. Přítomnost ionizovatelných skupin v běžných dispergačních prostředcích vnesených do povlakových směsí podle vynálezu snižuje výhody, kterých se dosahuje sterickým způsobem stabilizace částic filmotvorného polymeru.

Proto se pigmenty s výhodou dispergují za pomoci dispergačních prostředků, které obsahují v molekule tři podstatné složky:

I. ve vodě nerozpustný polymerní základní řetězec,

II. jeden nebo několik postranních řetězců zavěšených na základním řetězci odvozených od polymeru rozpustného ve vodě a

III. jednu nebo několik polárních skupin, rovněž zavěšených na základním řetězci, které jsou schopny asociace s částicemi pigmentu.

Jakožto příklady takových dispergačních prostředků se uvádějí: kopolymer styrenu, 2-ethylhexylakrylátu, metakrylové kyseliny a esteru metakrylové kyseliny a methoxypolyethylenglykolu o molekulové hmotnosti 650, s hmotnostním procentovým složením 21,3/15,4/4,1/59,2 a se střední molekulovou hmotností 37 000;

kopolymer styrenu, 2-ethylhexylakrylátu, dimethylaminoethylmetakrylátu a esteru metakrylové kyseliny a methoxypolyethylenglykolu o molekulové hmotnosti 650, s hmotnostním procentovým složením 21,4/15,3/4,0/ /59,3 a se střední molekulovou hmotností

500;

kopolymer styrenu, 2-ethylhexylakrylátu, metakrylové kyseliny a esteru metakrylové kyseliny a methoxypnlyethylenglykolu o molekulové hmotnosti 2000, s hmotnostním procentovým složením 15,9/11,4/3,0/69,1 a se střední molekulovou hmotností 21 200.

Tyto kopolymery se mohou připravovat kopolymerací monomerů v roztoku ve vhodném rozpouštědle, jako je například methylethylketon, v přítomnosti iniciátoru, jak.o je například azo-bis-(isobutyronitríl) a popřípadě činidla к přenášení řetězce, jako je například primární oktylmerkaptan.

Je důležité, aby žádný dispergační prostředek pro pigment, použitý v povlakové směsi podle vynálezu, nereagoval navzájem s dispergačním prostředkem pro polymer, kterým jsou částice filmotvorného polymeru A) stabilizovány, protože jinak by bylo nebezpečí, že buď částice filmotvorného polymeru, nebo částice pigmentu nebo oba druhy těchto částic by měly zhoršenou stabilitu, což by opět mělo nepříznivý vliv na vlastnosti povlaku, získaného po nanesení takové povlakové hmoty. Takové vzájemné působení se zpravidla projeví ostrým vzrůstem viskozity pigmentované povlakové směsi ve srovnání se směsí nepigmentovanou a/ /nebo ztrátou lesku získaného povlakového filmu.

V případě, kdy má pigment již sám o sobě požadovanou velikost částic, je možné jednoduché smíchání s jednou nebo s několika jinými složkami povlakové směsi к dosažení přiměřené dispergace. Jestliže primární velikost částic nesplňuje požadavky, může být žádoucí připravovat třenou bázi drcením a mletím pigmentu s jednou nebo s několika složkami povlakové směsi a pak mísit tuto třenou bázi se zbylými složkami. Za tímto účelem se pigment může třít například ve směsi se zesíťujícím činidlem B) a s netěkavou reakční látkou C) rozpustnou ve vodě, nebo se může třít ve vodné disperzi filmotvorného polymeru A).

Povlakové směsi podle vynálezu mohou také obsahovat katalyzátory běžného typu pro síťovací reakce mezi složkami A) a B). Jakožto příklady takových katalyzátorů se uvádějí p-toluensulfonová kyselina a její morfolinová sůl, methansulfonová kyselina, doďecylbenzensulfonová kyselina, kyselý butylmaleát a kyselý butylfosfát, kterých se používá v množství 0,1 až 2 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost filmotvorných látek v povlakové směsi.

Pevlakové směsi podle vynálezu mají četné přednosti vyplývající ze členění ve vodě rozpustné, netěkavé, koreaktivní látky C),

Například vykazují sníženou pěnivost při nanášení povlakové hmoty navalováním a б 10 zlepšený rozliv, menší sklon k vytváření · nepravidelností při vypalování ve srovnání s povlakovými vodnými směsmi, které takovou složku neobsahují. Při · skutečné sterické stabilizaci polymerní disperze nemá povlaková směs při vytvrzování žádný sklon uvolňovat škodlivé aminy, má zlepšenou stálost při zamrzání a roztávání a zlepšenou odolnost při nahodilém vnesení iontových materiálů proti flokulaci ve srovnání s běžnými povlakovými směsmi založenými na polymerních latexech stabilizovaných látkami s nábojem.

Mohou se formulovat tak, že jedinou složkou, která se odstraňuje při vypalování, je voda. Kromě toho na rozdíl od mnoha tak zvanýc^h „vodných“ ^vtokových smM jsou nekonečně ředitelné vodou, takže se jakékoliv nanášení zařízení může čistit pouhou studenou vodou.

Jakožto· další výhoda povlakových směsí podle vynálezu se uvádí, že se mohou zesíťovat po nanesení na substrát při podstatně nižších vypalovacích teplotách, než jaké jsou běžné pro teplem tvrditelné vodné povlakové směsi.

Použití koreaktivní složky má tu přídavnou · výhodu, že se může formulovat povlaková směs s vysokým obsahem pevných filmotvorných látek, zpravidla s obsahem hmotnostní na^d 50 % a ^dokonce s obsahem ^hmo^tnos^tně l⁰⁰ ni^kohv vtak na úkor v^ysoké viskozity, jak je běžné, jestliže se obsah pevných látek zvýší v disperzní fázi nebo' · jestli^že se do roztoku včlení složky s vysokou molekulovou hmotností.

Povlakov^é směsi po^dle vyn^álezu se mohou naná^šet na substrát jakýmkohv ^běžným zp^ůso^bem^, jako je nan^ášení ' ^ště^tcem^, navalován^ stříkání za použití stiacen^o vz^c^ bezvz^duchovýc^h a elektrostatm^ch způsobů, nan^ášem v buhn^ naná^šem v^ále^čkem a · ctonov^é nanášení Clonov^é nan^ášem je nan^ášení_; tenk^ého ate · siro^kého ^filmu pov^lakov^{é h}mot^y tontinuálmm v^ytla^čovám.m storMnovitě tvarovaným. · otvorem, který se nechává st^éka^t působernm ^tíže na ^postupně se p^ohybující substrát. Takto nanesené povlaky se nechají vytvrdit, aby došlo k zesítění filmotvorn^ého ^po^lymeru. Ve většmě ^přípa^důvytvrzování zahrnuje tepelnou operaci; v závislosti na povaze substrátu je zahřívání možné v oblasti 80 °C po· dobu 30 minut nebo asi ^{160 C}C po dobu je^dn^é mrnuty. Avša^kza · použití vhodného katalyzátoru je možno provádět vytvrzování po delší dobu při teplotě místnosti.

Povlakové směsi podle vynálezu · jsou vhodn^{é p}ro· nejrůzn^ěj^ší · ^použi^tí, zv^láště se ^ho^dípro · povlékání průmyslových kovových výrobků, jako jsou pračky, mrazničky, přívěsné obytné vozy, obklady továrních budov. Jsou ^ta^ké vliodn^é pro povla^ky automobilovýc^{h k}aros^érií, pro kontinu^rá pov^lékám ^pásů, pro pov^lékám konvh ^přič:emž pro ^tyto účely jsou povlakové směsi podle vynálezu obzvláště vhodný jehkož při jejkh ^použití ne^doc^ház^í ke znemťování ovzduší ^vlakové směsi podle vynálezu se mohou vytvrzovat i při teplotě místnosti, jak bylo shora uvedeno; takové směsi se mohou používat k nanášení na dřevo, přičemž se jejich zesítění může také podporovat zvýšením teploty.

Takto získané povlakové filmy mají vynikající kombinaci vlastností, jako je mechanická pevnost a dolnost proti působení povětrnostotoh vlivů a proti působení koroze.

^Vyn^ález · otyasňuj^ avšak rnjak neomezuj^ínásledující příklady; díly a procenta jsou míněny vždy hmotnostně, pokud není vysloveně jinak uvedeno.

P říklad 1

1. Příprava polymerních latexů

A) Připraví se latex kopolymeru mající toto stožení: methylmetakkylát/butylakrylát./ /^^ydrox^ypiO^pylmeta^kr^ylát/N-^butox^ymeth^yla^kr^ylam^id/methakr^ylová ^kyselina v ^póměru · 4⁸/³9_; ^5/5/5/2,5, Ničemž má latox obsah nét^ěkavých l^áte^{k 51} %. Latox se · ^při^prav^í ti.mto způsobem:

Do baňky o obsahu 2 litry, vybavené iníchadlem, teploměrem, vstupem pro inertní plyn a zpětným· chladičem a zařízením pro zavádění složek do vraceného· destilátu, se dávkuje:

Dávka A destilovaná voda 315 .'dílů mettanol 5ί00 dílů

Pak se přidá tato· směs:

Dávka B metoylmetakryMt 27 dílů butylakrytót 23 dílů metakrylát methoxypolyethylenglykolu o· molelku^lov^{é h}motnosti 2000 (obsah netěkavých látek 92,5 %) 19 ' díKl· a^¢^c^iii^c^t^Lltt^ΓI^r^itIril 1 díl

Obsah baňky se pak udržuje na teplotě zpětného toku (73 °C) po dobu 30 minut ke vzniku očkovací disperze polymeru. Ta se ^pak začne ^po ^ka^pkác^h zav^ád^t do vracen^ého destilátu následující směsí:

Dávka C .

methylmetakrylát butylakrylát ^butoxymetoytekr^amid (60% roztok ve směsi butanolu a xylenu v poměru 3:1) metakrylát methoxypolymethylen^glykoiu o mole^ku^lov^é hmot nosti 2000 (obsah netěkavých látek 92^,5 % ^jhydroxypropylmetakrylát azocdist)butyronitril

198	dílů
163	dílů
34	dílů
16	dílů
20,6 dílu
6,7 · dílu

Dávka C se přidává v průběhu tří hodin.

Jakmile je· přidávání ukončeno, přidává se stejným způsobem v průběhu 45 minut následující směs:

Dávka D methylmetakrylát 41 dílů butylakrylát 35 dílů

N-butoxymethylakrylamld (60% roztok ve směsi butanolu a xylenu v poměru 3:1) 8 dílů metakrylová kyselina 2,7 dílu hydroxypropylmetakrylát 4,4 dílu azodiisobutyronitril 1,3 dílu

Půl hodiny po ukončení tohoto přidávání se přidá dávka E sestávající z dalších 0,8 g azodiisobutyronitrilu, rozpuštěného- v 10 g destilátu vraceného ' ze zpětného· chladiče. Udržuje se dále na teplotě zpětného toku po- dobu dalších 30 minut a nakonec se odstraní· - alkohol destilací za vzniku stálého latexu -obsahujícího 51 % pevných · látek.

B) Připraví · se ·druhý · latex způsobem, jako -je ·' shora · popsáno, kopolymeru o složení methýlmétákřýlát/butylakrylát/N-butoxymethylakrylamid/metakrylová kyselina v poměrich · · ‘51/40,5/6/2,5, přičemž latex má obsah 54,2 · · % netěkavých látek.

C) · Připraví se· ·třetí · latex podobným způ- sobem, · jako je popsáno v · odstavci A), kopolymeru o složení styren/methylmetakrylát/ /butylakrylát/hydroxypropylmetakrylát/N-butoxymethylakrylamid/dimethylaminoethylmetakrylát v poměrech 18/28/42/5,5/ /5,5/1, · přičemž latex má obsah 52,0 % netěkavých látek.

D) Připraví se čtvrtý latex · podobným způsobem, jako· je popsáno v odstavci A), kopolymeru o· složení methylmetakrylát/ethylákrýlát/butylakrylát/hydroxypropylmetakrylát/N-butoxymethylakrylamid ' ' · v · ·- poměrech 39,2/42,7/7,5/5,3/5,3, · ·· přičemž latéx má · obsah 50,5 % hétěkavých látek.

dem křemičitým a oxidem hlinitým (400 dílů), s vodou mísitelného hexa(methoxymethyljmelaminu (50 dílů), kondenzátu 1 molu l,4-bis-(hydrOxyimethyl)cyklohexanu s 6 moly ethylenoxidu (50 dílů), vody (60 dílů) a kopolymeru styrenu, 2-ethylhexylakrylátu, metakrylové kyseliny a metakrylátu methoxypolyethylenglykolu o molekulové hmotnosti 500, ve hmotnostních poměrech 21,3/ /15,4/4,1/59,2 (20 netěkavých podílů) se mele v kulovém mlýnu s 1050 díly steatitových kuliček o· průměru 6,35 · mm po dobu 24 hodin. Tak se získá tekutá pigmentová disperze o· velikosti částic nejvýše 5 mikrometrů při měření Hegmanovým· měřidlem.

3. Příprava směsi pro lesklý povlak

S pigmentovou těenou bází, připravenou podle odstavce 2. (10· dílů) se smísí dosta tečné množství latexu · A), popsaného· v od stávci 1. za vzniku směsi obsahující 6,25 dí lu latexového polymeru.

Shora popsaný způsob se opakuje za po užití odpovídajícího množství každého z la texů B), C) a D). Každá ze čtyř nátěrových hmot, takto získaná, se pak katalyzuje přidáním 0,13 dílů 50% vodného roztoku p-toloeesulfonové kyseliny '..(s tou výjimkou, že v případě směsi založné na · latexu C) · se po užije dvojnásobného množství roztoku kyseliny) a nanáší se na předem upravené hliníkové desky za použití drátem ovinuté nebo drážkované aplikátorové tyče za vzniku suchého filmu o tloušťce 25 mikrometrů. Film se pak vypaluje v peci s nucenou cirkulací o tak udržované teplotě, aby teplota kovu vzrostla · na 193 až 199 °C · v průběhu jedné minuty. Při dosažení této teploty se desky vyjmou a rychle · se ochladí studenou vodou. Povlakový film se podrobí . řadě · mechanických · · standardních · zkoušek, · jejichž výsledky jsou uvedeny · v · následující tabulce.

2.' Příprava pigmentové třené báze

Směs oxidu titaničitého, povlečeného oxi-

Nátěrová hmota na bázi latexu	Lesk, % (60° metr)	Tvrdost zkoušená tužkou	Rázová houževnatost při působení rázu na nepovlečenou stranu substrátu MPa	Zkouška ohybem T	Odolnost proti působení rozpouštědla (počet otření acetonem
A	83	H	větší než 0,28	1 T	větší než 30
B	69	H	větší než 0,28	1½ T	větší než 30
C	80	H	větší než 0,28	1½ T	větší než 30
D	83	H	větší než 0,28	1½ T	větší než 30

Povlaková směs mající nejvyšší obsah pevných látek při nanášení byla směs na bázi latexu B; tento obsah vypočten hmotnostně na 69 % a o^bjemov^ě na 56 °/o.

Příklad 2

1. Příprava polymerního latexu

Latex se připraví podobným způsobem, jako je popsáno v příkladu 1. Připravený latex kopolymeru má složení následující: meth^ylmeta^kr^ylát/but^ylmeta^kr^yl^át/2-eth^ylhexylakr^ylát/h^ydrox^yprop^ylmetakr^ylát/N-butoxyme-thylakrylamid v poměru 35/28/ ^/24^/8/5. ^Latex o^bsahuje ^54,5 % ne^těkavýc^hlátek.

2. Příprava pigmentové třené báze

Pigmentová třená báze se připraví způsobem popsaným v příkladu 1 (2) s tou výjimkou, · že množství použité vody se sníží na 35 dílů.

3. Příprava povlakové směsi s vysokým obsahem pevných látek, s nízkou spotřebou vytvrzovací energie

Pigmentová třená báze, připravená podle odstavce ². (10 díta) se smísí s tatexem získaným podle Odstavce 1. (9,3 dílu), s kondenzátem: 1 molu l,⁴-bis-(hydroxymethyl)c^yklohexanu se ⁶ mo^ly eth^ylenoxi^du (^1,25dílu) a s melaminformaldehydovou pryskyřicí popsanou v příkladu 1 odstavec 2. (0,42 dílu).

Ta^kto · zís^karnl ^povta^kov^{á h}mota se ^kata^lyzuje přtaáním ^0,18 díta 5% vodn^ého · rozto^ku ^p-to^luensu^lfonov^{é ky}sehn^y a pa^k se nanáší na předem upravenou hliníkovou des^ku aplikátarovou dr^ážkovanou tyrn ja^ko ^podle ^příkla^du ' ¹ odstavec 3. Des^ka se ’ v^ypa!uje na ma^im^áln^í tepotu ^kovu ¹⁴⁹ až ¹⁵⁴ °C umístěním do pece s teplotou udržovanou na 185 °C po· dobu jedné minuty. I za těchto poměrně mírných podmínek tvrzení se zís^ká nátěrový film^ ^který odolává ⁴⁵ otěr^ům acetonem, což dokládá, že je plně vytvrzen. Povla^kov^á směs obsaliuje hmotíiostíte ⁷⁴ % pevných ^láte^k (o^bjemov^{ě 61} %).

Příklad 3

Pří^prava ^povla^kov^é smě^i s rnz^kým tas^kem

Při^praví se ^pi^gmentov^á tíená ^báze způsobem ^po^psaným v ^příkladu ¹, odstavec ². (⁸,⁹dílu) a smis se s tatexem (^11,6 dílu) po^dobným jako je popsáno· v příkladu 1 odstavec

1. D), s tou výjimkou, že obsah netěkavých látek je ^51,5 °/o. ^Les^k ta^kto z^ís^kan^é sm^ěsi se sn^íží pndárnm· 23% dis^perze ve vod^ě jemně roz^ptýlen^ého· oxteu ^em^teho (5,5 ^dílu) do povlakové hmoty (94,5 dílu). Vzniklá povlaková hmota se nan^áší na substrát: tímto z^působem:

a) Ocel žárově pokovená máčením, předem povrchově upravená bonderizací „Bonderítem“ ¹³⁰³ („Bonderit“ je re^gistrovan^é obchodní označení společnosti Pyrene Co. Ltd) se předběžně upraví akrylovou vodnou základní nátěrovou hmotou, a ta se vypálí za vzniku filmu o· tloušťce 5 mikrometrů. · Pak se aplikátorovou drážkovanou tyčí nanese povlaková hmota s nízkým leskem jako podle příkladu 1, odstavec 3. a vypálí se k dokonalému vytvrzení při maximální teplotě kovu 193 až 199 °C. Získá se film o tloušťce ²³ mtarometr^ ^který má les^k měřeno pod úhlem 60°. Povlak má dobré mechanické vlastnosti, jelikož bez popraskání snese ohybovou z^kou^šku (^3,2 mm)^; pn ztoušce tvrdosti tužkou vykazuje stupeň F a odolává rázu 0,63 MPa bez odlupování.

b) Za studená válcovaná ocel předem povrchově upravená bonderizací „Bonderitem“ ⁹⁰¹ (registeované otehioďní ozna^čení) se povlékne základním povlakem jako podle odstavce a). Nanese se tlustý film s nízkým leskem drážkovanou tyčí ' · jako podle příkladu 1 odstavec , 3. a vypálí se k dokonalému v^ytvrzern pn m^xim^lní teplotě ^kovu 193 až 199 ^CC. Získá se povlak o· celkové ^tlo^^šťce ²³ mfcometry s taslwm. ³0 % m^ěřeno pod úhlem' 60°. Film je odolný proti působení rozpouštědel, má dobrou přilnavost, ohebnost a tvrdost.

Příklad 4

Tento příklad dokládá vliv velikosti částic latexového polymeru na využití pigmentu a na lesk filmu.

1. Příprava polymerního latexu

Připraví se dva latexy podobným způsobem, jako je popsáno1 v příkladu 1, odstavec

1. Latexy obou kopolymerů mají složení metb^ylmetakrylat/ethylal^krylat^/butylakrylat^//hydroxypropylmetakrylát/N-butoxymethyl^akr^ylamⁱd v ^poméru 39,2_/ ^/42,7/^/7^,5/5^,3/5^,3. Latex A) m^á obsah netě^kavých l^áte^{k 51,5} ·% a maximální velikost částic 8 mikrometrů; tatex B) má obsah ne^těkavýc^h tate^k 55 % a maximální velikost částic 1 mikrometr.

2. Příprava povlakové směsi

Povlakové směsi se připraví smícháním ^12,8 dílu latexu A) a ¹²,⁰ dílů latexu B) v^ždys 10 díly třené pigmentové báze, získané zp^ůso^bem popsaným v ^příkladu , 1 odstavec

2. Každá povlaková směs se katalyzuje přidáním· 0,07 dílu p-toluensulfonové · kyseliny a pak sé nanáší na hliníkové desky za použití drážkované tyče jako podle příkladu 1, odstavec 3. a vypaluje se na maximální teplotu kovu 193 až 199 °C; lesk získaných ^filmů se měn ^pod ^úhlem 60°. Dvě ^povlakové směsi se také nanesou na skleněné desky za různé tloušťky filmu a vypalují se po dobu 30· minut při teplotě 150 °C. Stanoví se koeficient rozptylu těchto filmů a pro srovnání také filmů připravených za stejných podmínek s obchodně dostupnými povlakovými hmotami.

Lesk filmu, připraveného z povlakové směsi obsahující latex A) je jen 28 %; lesk filmu připraveného za použití latexu B) je °/o. Výsledky koeficientu rozptylu jsou uvedeny v následující tabulce:

Povlaková hmota	Poměr pigment/pojidlo	R OD	Koeficient rozptylu cm^1	Směrodatná odchylka
Shora definovaná za použití latexu A)	0,8 : 1	92	1627	49
Shora definovaná za použití latexu Bj	0,8 : 1	91,5	2040	135
Shora definovaná za použití latexu B)	1,16 : 1	99,2	2722	52
Obchodní nevodný akrylový roztok	1,16 : 1	88,8	2974	263
hbcho-dní vodný polyesterový roztok	0,83 : 1	89,5	1750	189

Shora uvedené výsledky ukazují účinnost jemných částic polymerního latexu na dosahování vysokého· lesku filmu a využitelnosti pigmentu.

Příklad 5

Tento příklad objasňuje použití dvou uhlohydrátových látek jakožto ve vodě rozpustné, netěkavé látky C).

1. Příprava třené pigmentové báze

Připraví se dvě třené pigmentové báze způsobem popsaným v příkladu 1, odstavec 2., 1,4-bis- (hydroxymethyl j cyklohexan/ethylenoxidový kondezát se však nahradí steji

Povlaková hmota Tvrdost zkoušená tužkou ným hmotnostním dílem· zlatého sirupu a 90% vodným roztokem sorbitolu.

2. Příprava povlakových směsí

Každá pigmentová třená báze, připravená podle odstavce 1. (6,28 dílu) se smísí s latexem (10 dílů) polymeru, majícího stejné složení, jako· je popsáno v příkladu 1 odstavec 1. D); obsah netěkavých látek je však 50,1 %. Každá takto· získaná povlaková směs se pak katalyzuje přidáním 0,05 dílu p-toluensulfonové kyseliny a pak se nanese na předem upravené hliníkové desky za použití drážkované tyče jako podle příkladu 1, odstavec 3. Výsledné filmy se vypalují na maximální teplotu kovu 193 · až 199 °C a zkouší se za zjištění těchto výsledků:

Zkouška Zkouška otěrem Rázová houževnatost ohybem acetonem' . · ' při působení rázu ha nepovlečenou stranu substrátu MPa s vneseným zlatým sirupem s vneseným sorbitolem

2H 1T větší než :30 0,70

2H 1T větší než 30 0,56

Příklad 6

Třená pigmentová báze (10,5 dílu), připravená způsobem popsaným v příkladu 1, odstavec 2., se smísí s latexem (12,2 dílu) podobným, jako· je popsán v příkladu 1, odstavec 1. D), s tou výjimkou, že obsah netěkavých látek je^; 54,1 %. Takto získaná povlaková směs se katalyzuje přidáním 0,07 dílu p-toluensulfonové kyseliny a nasene se na desky z oceli žárově pokovené máčením, předem' povrchově upravené bondenrizací „Bonderitem“ 1303 a povlečené nevodným základním povlakem epoxidové pryskyřice rozpouštědlového typu. Povlak se vypálí za dosahování maximální teploty kovu 193 až 199 °C v době kratší než jedna minuta. Při dosažení této teploty se desky rychle ochladí studenou vodou. Desky se pak podrobují působení vlhkosti a koroze postřikem solí (zkouška B. S. 3900 a A. S. T. M. B117-64); zároveň se také zkouší desky podobně povlečené za použití obchodně dostupných nevodných akrylových roztoků a vodných akrylových povlakových hmot.

Výsledky zkoušek působení vlhkosti ukazují, že povlakové hmoty podle vynálezu jsou stejně účinné jako nevodné roztoky akrylových povlakových hmot po lOOOhodínovém vystavení, zatímco obchodní vodné povlakové hmoty selhávají v průběhu 200 hodin. Výsledky zkoušky postřikem solí ukazují, že povlakové směsi podle vynálezu jsou mírně hoirší než nevodné roztoky akrylových povlakových hmot, jsou však mnohem lepší než obchodní vodné povlakové hmoty (jak ukazuje menší koroze po 1000 hodinách vystavení ve srovnání s výsledky po 260 hodinách s obchodními povlakovými hmotami).

Příklad 7

1. Příprava silikonizovaného polymerního latexu

Připraví se latex kopolymerů o složení methylakrylát 31 %, butylmetakrylát 14 %, ethylakrylát 31 %, butylakrylát 13 %, 2-hydroxypropylmetakrylát 5,5 % a N-butoxymethylakrylamid 5,5 %, přičemž se polymer « modifikuje v rozsahu 20 % reakcí hydroxylových skupin produktu se silikonovým meziproduktem.

- Latex se připraví tímto způsobem:

Do baňky o obsahu dva litry, vybavené jako je popsáno v příkladu 1, odstavec 1., se vnese:

Dávka A destilovaná voda 215g methanol 112g ethanol 95g

Přidá se následující směs:

Dávka В methylmetakrylát 12g butylmetakrylát 5g ethylakrylát 12g butylakrylát 4g metakrylát methoxypolyethylenglykolu o molekulové hmotnosti 2000 (92,5 % netěkavých látek)8 g azodiisobutyronitril0,9 g a udržuje se po dobu 30 minut na teplotě zpětného toku (76 °C) za vzniku Očkovací disperze polymeru. Ta se pak počne po kap• kách přidávat do vraceného destilátu následující směsi:

Dávka C methylmetakrylát 112g butylmetakrylát 51g ethylakrylát 112g butylakrylát 48g

2-hydroxypropylmetakrylát 21g

N-butoxymethylakrylamid (60% roztok ve směsi butanolu a xylenu v poměru 3:1)24 g metakrylát methoxypolyethylenglykolu o molekulové hmotnosti 2000 (92,5 % netěkavých látek)10 g azodiisobutyronitril5 g

Tři čtvrtiny dávky C se přidají v průběhu hodin: pak se do zbylé čtvrtiny dávky C přidá následující dávka D a směs se po kapkách zavádí do vraceného destilátu po dobu jeden a půl hodiny:

Dávka D silikonový meziprodukt QP8-5314 (společnosti Dow Corning lne.) 180 g

N-butoxymethylakrylamid (60% roztok jako shora uvedeno) 12 g

Když je toto poslední přidávání ukončeno, zahřívá se na teplotu zpětného toku po dobu dalších 30 minut, načež se přidá (dávka E) 1 g azodiisobutyronitrilu. Udržuje se po dobu jedné hodiny na teplotě zpětného toku, načež se odstraní všechny těkavé materiály za sníženého tlaku a za zahřívání, čímž se získá stálá disperze polymeru s obsahem 58 % pevných podílů.

2. Příprava povlakové směsi

Latex (10,4 dílu) získaný způsobem popsaným v odstavci 1., se smíchá se třenou pigmentovou bází (10 dílů), připravenou způsobem popsaným v příkladu 1, odstavec

2. Povlaková směs se katalyzuje přidáním 0,07 dílu p-toluensulfonové kyseliny a nanáší se na hliníkové desky za použití drážkované tyče jako* podle příkladu 1, odstavec 3. a pak se vytvrzuje za standardních podmínek, jako* je uvedeno v příkladu 1. Povlak se pak vystaví působení urychlených povětrnostních podmínek za použití stroje XWR. Nedochází к žádnému významnému křídování v průběhu vystavení po dobu 200 hodin, zatímco povlaky z obchodních nevodných roztokových typů akrylových povlakových hmot a z obchodních vodných akrylových povlakových hmot vykazují závažné křídování při téže zkoušce za pouhých 65 hodin.

Příklad 8

Polymerní latex, popsaný v příkladu 1, odstavec 1. A) se ve vakuu zbaví těkavého ředidla a tak se zvýší podíl netěkavých látek na 65,7 %. Tento koncentrovaný latex (475 dílů) se smísí s . třenou pigmentovou bází (500 dílů), získanou způsobem popsaným v příkladu 1, odstavec 2., a s 50% vodným roztokem p-toluensulfonové kyseliny (6,5 dílu) a s destilovanou vodou (80 dílů). Vzniklá povlaková hmota má viskozitu 155 m Pa s a obsah pevných látek 70 %.

Při vnesení povlakové směsi do válečkového nanášecího stroje nedochází po dobu jeden a půl hodiny к žádným nepříznivým jevům, jako je pěnění nebo zasychání a křídování na válečcích. Tímto způsobem se povlaková směs nanáší na kov při různé pracovní rychlosti a nechá se pak vytvrdit za vzniku filmů s dobrým leskem a s dobrými mechanickými vlastnostmi.

Nejlepšího rozlivu se dosahuje za těchto podmínek;

2· 2 3·8·35

I. rychlost tažení· 30 ' m/min spojená · s rychlostí aplikátoru 52,5 m/min a

II. rychlost tažení 36,5 m/min spojená s rychlostí aplikátoru 48,6 m/min.

V průběhu práce stroje není okolí· znečišťováno rozpouštědlem, k čemuž · zpravidla dochází při nanášení povlakových hmot tímto způsobem. Následující čištění stroje je snadné za použití pouhé studené vody.

P řík-l ad 9

Tento· příklad· a následující příklad objasňují použití· latexového polymeru, který je zesítěn v průběhu· své přípravy.

Reakční baňka se vybaví teploměrem, míchadlem, zařízením· pro vypláchnutí obsahu dusíkem: a kondenzačním· systémem propojeným· na baňku prostřednictvím mísící komory. Baňka se pak zahřeje na vodní lázni. Polymerovaný monomer se zavede za použití· čerpadla řízenou· rychlostí do mísicí komory, kde za pracovních podmínek se· zředí vraceným destilátem předl· zavedením· do baňky.

Připraví se· tyto· dávky:

A)	destilovaná voda methanol ester ' metakrylové kyseliny methoxypolyethylenglykolu o molekulové hmotnosti 1900=	22,2 35,35 1,3	dílu dílu dílu
B)	butylakrylát	1,6	dílu
	methylakrylát	1,0	dílu
	azodiisobutyronitril	0·,1	dílu
C)	allylmetakrylát ester metakrylové· kyseliny methoxypolyethylenglykolu o molekulové hmotnosti	0,5	dílu
	1900	1,0	díl
	butylakrylát	12,9	dílu
	methylmetakrylát	12,6	dílu
	azodiisobutyronitril	0,4	dílu
D)	butylakrylát	3,9	dílu
	methylmetakrylát' N-butoxymethylakrylamid (6 %· pevných látek	4,6	dílu
	v roztoku)	1,5	dílu
	azodiisobutyronitril	0,1	dílu
E)	azodiisobutyronitril	0,05	dílu

Dávka A) se zavede· do· baňky, přidá se do· ní· dávka Bj a· směs se· zahřeje na teplotu zpětného toku. Po jedné· hodině se vytvoří jemně modrobílá· disperze částic očkovaného polymeru a pak· se za pomoci čerpadla zavádí v pii^ůbíShu tří hodin dávka C. Když je'· přidávání ukončeno, pokračuje se v zahřívání na · teplotu zpětného toku po dobu další jedné hodiny k zajištění dokonalého převedení monomerů a zesítění polymeru.

Do takto získané disperze polymeru se pak za použití· čerpadla · zavede dávka · D)· ' při téže teplotě jako předešle, a· to v průběhu jedné hodiny. Polymerační směs se pak udržuje na· teplotě ' zpětného toku· po· dobu další hodiny s konečným přidáním dávky E). Směs se · pak za míchání nechá Ochladit na teplotu místnosti. Tak se získá stálý latex zesítěného· polymeru s celkovým složením 47,3 % butylakrylátu, 49,1 % methylmetakrylátu, 2,3j % N-butoxymethylakrylamidu a 1,3 % allylmetakrylátu. Latex má· obsah pevných látek 45,9 %.

Shora uvedeného latexu se pak použije jakožto· náhrady latexu A·} popsaného' v· příkladu 1 při přípravě· lesklé ' povlakové směsi·, jak je popsáno v příkladu 1, odstavec 3., přičemž se opět použije· dostatečně· latexu k· získání směsi obsahující 6,25 dílu· latexového· polymeru· na každých 10 dílů' pigmen- · tové· třené báze. Získaná· povlaková· směs se katalyzuje a nanáší se na hliníkovou ' desku shora popsaným· způsobem. Získají· se podobné výsledky, jako · je uvedeno · v · příkladu 1.

Příklad 10

Opakuje· se způsob, popsaný v příkladu 9 pro · přípravu latexu s tou výjimkou, že· se v dávce D) 1,5 dílu N-butoxymethylakrylamldu nahradí 1,0 dílem N-butoxymethylakrylamidu (60% roztok] · a 0,5 · dílu· hydroxyisopropylmetakrylátu. Takto získaný polymerní latex má toto· složení: 48,8 %· methylmetakrylátu, 47,1 % butylakrylátu, 1,· 3 % allylmetakrylátu, 1,5 % N--b'utoxymethylakrylamidu a 1,5 % hydroxyisopropylmetakrylátu. Latex obsahuje 51,6 % · pevných· látek.

Shora uvedeného latexu se použije pro náhradu latexu A) popsaného v příkladu 1 při· přípravě lesklé povlakové směsi, jak je popsáno v odstavci 3. příkladu 1, přičemž se použije dostatečné množství latexu pro získání směsi obsahující 6,25 · dílu polymeru na každých 10 dílů třené pigmentové báze. Povlaková směs se katalyzuje a nanese se na hliníkovou desku shora popsaným· způsobem. Získají se podobné výsledky, jako je uvedeno· v příkladu 1.

Příklad 11

Připraví se řada třených pigmentových bází způsobem popsaným v odstavci· 2. příkladu 1 s tou výjimkou, že še· 50· dílů kondenzátu 1 molu 1,4-bis-(h-ydro'ymethyl)cyklohexanu s 6 moly ethylenoxidu· nahradí stejným· množstvím· hmotnostním, vztaženo na obsah pevných podílů každé' ' z následujících látek:

a] kondenzát 1,4-bis-(hydroxymethyl)- (4 moly),

b) ' kondenzát 1,4-bis- (hydroxymethyl)- (8' moly)',

c) kondenzát trimethylolpropanu (1 mol) s ethylenoxidem· (6 molů), ^d) bisíenol A (¹ mol) s ethytonoxtoem (10 mo-lů),

e) „Ester Diol 204“* (1 mol s eth^ytenoxidem (8 moto^

f) „Ester Diol 204“ (1 mol) s eth^ylenoxi^dem (¹⁰ moto).

* „Ester Diol ²⁰⁴“ je ²,2-dimeth^yl-3-^hydrox^ypro^ipyl-^2,2-^dimiet^hyl-3-^hydrox^ypro^pionát

Kaž^dá ze s^hora uve^denýc^h tioných pigmentových ^bází (to,5 díto) se smíc^há s a^krylovým· latexem podobným, jako je popsán v příkladu 1, odstavec 1. B) s tou výjimkou,

Povlaková směs Lesk Tvrdost na bázi třené (⁶⁰ % metr) ztopená pigmentové % tužkou báze ze podH nete^kavých ^láte^k je ^54,1 %. Šest takto· získaných povlakových · směsí se· kata^lyzuje pndárnm ^0,07 díto ^p-to^luensulfonov^ékyseliny a pak se nanášejí na předem· upravené hliníkové desky za použití drátem· ovinuté nebo drážkované aplikátorové tyče za vzniku suchého· filmu o tloušťce 25 mikrometrů Filmy se ^pak vy^paluj^í současně s nucenou cirkulací udržované na takové teplotě, aby se kov zahřál na teplotu 216 až 224° Celsia v ^pr^ůběhu jedn^é minuty. ^při dosažní této teploty se desky vyjmou a r^yctoe se ochladí studenou vodou. Výsled^ky standardní z^kou^še^{k p}ovte^čenýc^h deselk jsou uvedeny v následující tabulce:

Rázová houžev- Zkouška Odolnost natost při ^pů- ohybem proti sobení rázu na roz^pou^št^ědtom* nepovlečenou stranu substrátu MPa

a)	78	H	v^ětší ne^{ž 0,28}	1 T	vět^ší ne^{ž 50}
b)	86	F	větší než 0,28	1 T	větší než 50
c)	79	H	větší než 0,28	1 T	v^ět^ší ne^{ž 50}
d)	70	' F	větší než 0,28	1 T	větší než 50
e)	78	H	větší než 0,28	1 T	v^ět^ší ne^{ž 50}
f)	76	F	větší než 0,28	1 T	vě^tší ne^{ž 50}

* Po^čet otérů. meth^yleth^yl^ketonem.

Claims

1. Zesíťovateln^á povlakov^á sm^ neomezeně mísitelná s vodou, vyznačená tím, že obsahuje jako filmotvorný materiál

A) ústíce o vehkosti nejvý^še 10 mikrometrů zesíťovatelného, ve vodě nerozpustného filmotvorného akrylového· polymeru, obsahujícího funkční hydroxylové a/nebo karbox^ylov^é skupíin^ ^při^čemž jsou (téshce stabi^lizován^y stenckým stabihza^čmm mnidlem, a jsou ve formě disperze v kapalné směsi,

B) alespoň jednoho, ve vodě rozpustného ^kondenzdtu ^forma^ldeh^ydu s aminostouřenl· nou síťujícího filmotvorný polymer A) a

C) alespoň jedné, ve vodě rozpustné polyhydroxysloučeniny o· molekulové hmotnosti nejvý^še 5^{00, k}terá neroz^poušt^í ani neztobb nává částice polymeru A, ^při^čemž steríým stabdizatoím ftntálem je sloučenina obsahující v molekule polymerní složku odvozenou od poly(eth^ylengl^y ^kolu)^{, kt}erá je solva^tovan^{á k}a^patoou sm^ěsí síťujícího činidla B) a polyhydroxysloučeniny C) a další polymerní složku, která je odvozena· od polymeru nebo kopolymerů alespoň jednoho· e-steru akrylové nebo· metakrylové kyseliny a není solvatována kapalnou směsí síťujícího činidla B) a polyhydroxysloučeniny C) a přičemž hmotnostní množsM síťujícího čimdta B) je až ³⁰ % a polyVYNALEZU h^ydrox^ysloučenin^y je až ⁴⁰ v^ždy vztaženo na celkovou hmotnost složek A), B) a C).

2. Zesíťovatelná povlaková směs podle bodu 1 v^yzna^čen^{á tí}m^, · že obsahuje síťujmí ^činidlo· B) v množství hmotnostně 5 a^{ž 20} 9¼ vztaženo· na celkovou hmotnost složek A), B) a C).

3. Zesi^ovate-lná povlaková směs podle bodu 1 v^yzna^čen^á ^^, že obsaliuje ja^ko· složku C) kondenzát polyhydroxyalkoholu s ethylenoxidem nebo· se směsí ethylenoxidu a jiných a^lkylenoxidů

4. Zessťovatelná povlaková směs podle bo^dů 1 a^ž 3 v^yzna^čená tímL že obsahuje složku C) v množsM hmotnostně ¹⁰ a^{ž 30} vztaženo na celkovou hmotnost složek A), B) a C).

5. Zessťovatelná povlaková směs podle bo^dů 1 a^ž 4 v^yzna^čen^á ^^, že oteahuje jeden nebo několik pigmentů, které jsou v ní dispergovány pomocí dispergačního· činidla pro p^men^ ^kter^é pfooto stabilizačně na ^pigmentové částice sférickým mechanismem, a které obsahuje v molekule ve vodě nerozpustný základní řetězec adičního polymeru odvozeného od ethylenicky nenasycených monomerů přtoemž ^k zákEdmmu řetězci jsou připojeny postranní póly (ethylenglykolové) zbytky a karboxylové skupiny, které jsou schopny asociace s pigmentovými částicemi.

ci složek A) a B) v množství hmotnostně

0,1 až 2 o/o, vztaženo na hmotnost všech filmotvorných pevných látek ve směsi.

6. Zesíťovatelná povlaková směs podle bodů 1 až 5, vyznačená tlm, že obsahuje přídavně kyselý katalyzátor pro síťovací reak-