CN100564409C - 低溶剂、oh-官能分散体 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有低溶剂含量、基于羟基官能共聚物的水性羟基官能粘合剂分散体，制备该粘合剂的方法，基于该粘合剂的粘合剂组合，以及粘合剂在涂料中的应用。

Description

低溶剂、OH-官能分散体
技术领域
本发明涉及具有低溶剂含量、基于羟基官能共聚物的水性羟基官能粘合剂分散体，还涉及该粘合剂的制备方法，基于该粘合剂的粘合剂组合物以及该粘合剂在涂料中的应用。
背景技术
共聚物基、可水稀释的粘合剂在涂料体系中的应用(Paint & Resin12/83，第34页及其后，DE-A 3209421，EP-A 95263，EP-A 105293，EP-A 133949，EP-A288763，DE-A 202212和其中所列的文献)是人们已知的。然而，这些体系通常包含用于稳定化的乳化剂和/或较高含量的有机助溶剂。
乳化剂通常会对涂料或涂层的性质，例如防水性、膜外观(光泽)、颜料着色性，造成不利影响。
从环境角度来看，不希望使用较大量的有机溶剂。然而，通常不可避免地要使用较大量的有机溶剂，以确保在制备聚合物时可充分搅拌并且可以从反应混合物中将其加热除去，同时确保对反应器有某一最小的装料高度。有机溶剂对水性涂料还有其他有利的效果，例如提高贮存稳定性、颜料润湿性、膜外观和流平性。
出于与过程相关的原因，随后除去共聚物或共聚物分散体中的溶剂需要消耗许多能量，还需要非常复杂的设备，因此成本也很高，故而需要一种水性聚合物分散体，在制备该分散体时可以在不会降低性能性质的前提下在很大程度上避免使用有机溶剂。
通过与例如氨基树脂、聚异氰酸酯或封闭的(blocked)聚异氰酸酯发生化学反应而固化的共聚物分散体必须包含一定量的活性基团，例如羟基。通常在共聚过程中使用羟基官能(甲基)丙烯酸酯使这些基团结合入共聚物中。然而，与非官能(甲基)丙烯酸酯或苯乙烯相比，这些原料极为昂贵。另外，与有机溶液中的共聚物相比，经常需要使用较大量的这些原料，通过较大的交联密度来抵消涂层膜的亲水性。
EP-A0758007揭示了一种能够在聚合时很大程度地避免使用溶剂的制备羟基官能次级共聚物secondary copolymer)分散体的方法。根据所公开的内容，使用羟基官能聚醚全部或部分地代替了通常采用的溶剂。这些羟基官能聚醚保留在二元分散体中作为活性稀释剂，在随后的交联过程中，它们也与异氰酸酯或封闭的异氰酸酯反应生成氨基甲酸乙酯。结果是它们对VOC不起作用。然而，这些产物的一个缺陷在于稳定性差。
现已发现，如果将内酯与小分子量多元醇结合(如果需要的话)作为活性稀释剂，可以制得具有低溶剂含量而且在涂层膜中具有高稳定性的基于羟基官能共聚物的水性共聚物分散体。
发明内容
因此本发明提供了一种制备共聚物分散体的方法，该方法使A)包含下列a)、b)、c)、d)的一种或多种乙烯基单体混合物在e)、f)的存在下发生自由基聚合：
a)不含OH的(甲基)丙烯酸酯和/或乙烯基芳族化合物，
b)羟基官能乙烯基单体和/或羟基官能(甲基)丙烯酸酯，
c)能够发生自由基共聚的离子性和/或潜在离子性单体，
d)如果需要的话，除组分a)-c)的化合物以外的能够发生自由基共聚的其他单体，
e)至少一种含内酯基团的化合物，
f)如果需要的话，数均分子量为62-250道尔顿的小分子量多元醇，然后在B)加入中和剂之前或之后将制得的共聚物分散在C)水中。
本发明还提供了可由上述方法制得的水性共聚物分散体。
本发明还提供通过上述共聚物分散体制得的交联剂。
具体实施方式
可将酯基的醇部分中包含1-18个碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯(下文中称为(甲基)丙烯酸酯)作为组分a)的单体。该醇部分可以是直链脂族、支链脂族或环酯族的。
合适的组分a)单体的例子包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、同分异构的(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯或(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸三甲基环己酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯或苯乙烯。
a)还可以是甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、丙烯酰胺、丙烯腈、乙烯醚、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、任选取代的苯乙烯和乙烯基甲苯。
类似的，也可将上述化合物任意所需的混合物用于组分a)。
可将包含OH基团的可聚合单体用于组分b)，所述单体是例如不饱和羧酸的羟烷基酯，例如优选羟烷基基团中含有2-12、优选2-6个碳原子的(甲基)丙烯酸羟烷基酯。
这些化合物的例子为(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯，同分异构的(甲基)丙烯酸羟丙酯，(甲基)丙烯酸-2-、3-和4-羟丁酯，以及同分异构的(甲基)丙烯酸羟己酯。
类似的，在b)中可使用由环氧烷延伸链的或改性的可聚合羟基官能单体，该单体的数均分子量≤3000克/摩尔。优选≤500克/摩尔。用于该目的的环氧烷优选包括环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷，它们可单独使用或混合使用。
组分c)的能够自由基聚合的离子性或潜在离子性单体可采用包含羧酸基或羧酸酐基的烯键式不饱和单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸-β-羧基乙酯、巴豆酸、富马酸、马来酸酐、衣康酸，或者二元酸或酸酐的单烷基酯，例如马来酸单烷基酯，优选丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
另外，适合用作组分c)的化合物还包括如WO-A00/39181(第8页第13行至第9页第19行)所述的包含磷酸酯基、膦酸酯基、磺酸基或磺酸酯基的可自由基聚合的不饱和化合物，特别是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸。
还可任选地将能够发生自由基共聚的其他单体用作组分d)的化合物。这些单体可以是例如官能度等于或大于2的(甲基)丙烯酸酯单体和/或乙烯基单体，例如二(甲基)丙烯酸己二酯或二乙烯基苯。还可加入具有非离子性亲水效果的可聚合化合物，例如羟基官能聚环氧烷的丙烯酸酯。
较佳的是，共聚物仅通过离子性和/或潜在离子性基团亲水化。
通常对合成组分a)至d)的比例进行选择，使得以共聚物为基准计，羟基值为12-200毫克KOH/克固体，优选25-150毫克KOH/克固体，更优选50-150毫克KOH/克固体，酸值为0-50毫克KOH/克固体，优选10-30毫克KOH/克固体，更优选15-25毫克KOH/克固体。
较佳的是，出于该目的，以共聚物为基准计，选择组分a)为50-85重量％，组分b)为15-40重量％，组分c)为0.5-5重量％以及组分d)为0-34.5重量％，使共聚物的羟基值和酸值符合上述范围，以上范围中的数值之和等于100重量％。
包含内酯基团的合适的组分e)的化合物包括本领域技术人员已知的所有内酯。优选丁内酯、戊内酯和ε-己内酯，以及它们任意的相互混合物。e)特别优选使用ε-己内酯。
组分f)的小分子量多元醇是本领域技术人员众所周知的羟基官能化合物，这些化合物的分子量为62-250道尔顿，平均羟基官能度优选超过1.5，更优选2-4。
这种小分子量多元醇的例子为乙二醇，二、三和四乙二醇，1，2-丙二醇，二、三和四丙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，3-丁二醇，2，3-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，2，2-二甲基-1，3-丙二醇，1，4-二羟基环己烷，1，4-二羟甲基环己烷，1，8-辛二醇，1，10-癸二醇，1，12-十二烷二醇，甘油，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，季戊四醇，二季戊四醇及其混合物。
不饱和单体的聚合方法是本领域技术人员所熟知的。通常出于该目的，将组分e)和f)作为活性稀释剂加入反应容器中，使用自由基引发剂使不饱和单体在其中聚合。
如果需要，可使用少量的其他有机溶剂。合适的辅助性溶剂是油漆工业中已知的任何溶剂，例如醇、醚、含醚基的醇、酯、酮、N-甲基吡咯烷酮或非极性烃类和/或这些溶剂的混合物。这些溶剂的用量使得最终分散体中它们的浓度为0-5重量％。如果需要，可通过蒸馏再部分除去这些溶剂。然而，在一优选实施方式中，完全省去了使用另外的有机溶剂。
共聚通常在40-200℃、优选60-180℃、更优选80-160℃进行。
适用于聚合反应的引发剂包括有机过氧化物，例如过氧化二叔丁基或过氧-2-乙基己酸叔丁酯；偶氮化合物，例如偶氮二异丁腈(AIBN)。引发剂的用量取决于所需的分子量。为了操作可靠和操作更便捷，还可使用溶于上述种类的合适有机溶剂的溶液形式的过氧化引发剂。
在所述方法的一优选实施方式中，在稀释剂e)和f)的存在下，上述种类的不饱和单体进行两步加入和聚合。在此情况下，在第一步(I)中制备了羟基值为12-200毫克KOH/克固体、酸值为0-50毫克KOH/克固体的羟基官能共聚物，该共聚物包含55-90重量％的组分a)，2.5-50重量％的组分b)，0-6.5重量％的组分c)和0-42.5重量％的组分d)。在随后的步骤(II)中，使用步骤(I)制得的反应混合物制备源自组分a)-d)的单体的其他聚合物，该聚合物的羟基值为20-200毫克KOH/克固体、酸值为50-200毫克KOH/克固体。步骤(II)的聚合物由45-80重量％的组分a)，5-50重量％的组分b)，6.5-25重量％的组分c)和0-43.5重量％的组分d)组成。每种聚合物中聚合物组成百分数之和等于100重量％。选择两种聚合物制备的单体量，使得步骤(I)和步骤(II)制得的聚合物的质量比为10∶1至1∶2，优选6∶1至2∶1。
可以用连续操作(梯度聚合)来代替多步聚合法；换而言之，加入了组成随共聚物或共聚物A)组成变化的单体混合物，在此情况下，相对于组分c)和任选的d)的亲水性单体的分数，优选为在进料末期高于在进料初期。
可通过本发明方法制得的共聚物的数均分子量Mn为500-30000克/摩尔，优选1000-15000克/摩尔，更优选1500-10000克/摩尔。
在将羟基官能共聚物A)分散在水中(步骤C)之前、之中和之后，通过加入合适的中和剂将其中的酸基至少部分地转化为它们盐的形式(步骤B)。合适的中和剂包括无机胺或水溶性无机碱，例如水溶性金属氢氧化物、金属碳酸盐或金属碳酸氢盐。
合适的胺的例子是N-甲基吗啉、三乙基胺、乙基二异丙基胺、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二甲基异丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、二乙基乙醇胺、三乙醇胺、丁醇胺、吗啉、2-氨基甲基-2-甲基丙醇或异佛尔酮二胺。在混合物中也可部分地使用氨。特别优选三乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺和乙基二异丙基胺。
在B)中加入一定量的中和剂，使得[酸基的]总理论中和度为40-150％，优选60-120％。算得的中和度为B)加入的中和组分的碱基与共聚物的酸官能团之比。本发明水性粘合剂分散体的pH值为6-10，优选6.5-9。
本发明水性羟基官能粘合剂分散体的固体含量为25-70重量％，优选35-60重量％，更优选50-59重量％，有机溶剂含量为0-12重量％，优选1-3.5重量％。
可将本发明的粘合剂分散体加工成水性涂料。在此情况下，通过与交联剂混合，根据反应性或(合适的时候)交联剂的封闭，不仅可制备单组分涂料，而且还可制备双组分涂料。出于本发明目的的单组分涂料是其中粘合剂组分和交联剂组分能够在一起储存，而不会发生显著程度(或对随后的应用有害的程度)的交联反应的涂料组合物。直到应用的时候，交联剂活化之后才会发生交联反应。这种活化可通过例如升高温度进行。用于本发明目的的双组分涂料是其中粘合剂组分和交联剂组分由于它们的高反应性而储存在独立的容器中的涂料组合物。直到使用前不久才混合两种组分，此时它们通常不需要另外的活化便可反应。然而，为了加快交联反应，也可使用催化剂或采用较高的温度。
本发明还提供至少包含以下组分的水性涂料组合物
i)按本发明方法制得的一种或多种共聚物分散体，
ii)至少一种OH活性交联剂。
如“Lackkunstharze”，H.wagner，H.F.Sarx，Carl Hanser Verlag Munich，1971所述，合适的OH活性交联剂的例子为聚异氰酸酯交联剂、酰胺和胺醛树脂、酚醛树脂、聚醛树脂和酮树脂，例如酚醛树脂、酚醛树脂A、呋喃树脂、尿素树脂、氨基甲酸酯树脂、三嗪系树脂、三聚氰胺树脂、苯胍胺树脂、氨腈树脂和苯胺树脂。
优选使用的交联剂是封闭的或未封闭的多异氰酸酯。这些多异氰酸酯通常每分子具有两个或更多个NCO基团，是基于例如异佛尔酮二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、1，4-二异氰酸根环己烷、双(4-异氰酸根环己烷)甲烷、1，3-二异氰酸根苯、三异氰酸根壬烷或同分异构的2，4-和2，6-TDI，还可包含氨基甲酸乙酯基、异氰脲酸酯基和/或缩二脲基。
优选使用上述基于脂族或脂环族异氰酸酯的低粘度、任选亲水化的多异氰酸酯。
用作交联剂的多异氰酸酯在23℃的粘度通常为10-5000mPas，如果需要的话，也可掺入少量惰性溶剂进行粘度调节。
本发明主要的共聚物通常具有足够的亲水性，使得即使疏水性的交联剂树脂也能够在不使用另外的乳化剂的条件下分散。然而也可以使用外加的乳化剂。
水溶性或水分散性多异氰酸酯可通过例如用羧酸酯、磺酸酯和/或聚环氧乙烷基团和/或聚环氧乙烷/聚环氧丙烷基团改性制得。例如可通过与低于化学计量的一元亲水性聚醚醇反应使多异氰酸酯亲水化。例如在EP-A0540985(第3页第55行至第4页第5行)描述了这种亲水化的多异氰酸酯的制备。
EP-A959087(第3页第39行至第51行)描述的含脲基甲酸酯基的多异氰酸酯也非常合适，该物质通过低单体含量的多异氰酸酯与聚环氧乙烷聚醚醇在脲基甲酸酯化条件下反应制得。DE-A10007821(第2页第66行至第3页第5行)所述的基于三异氰酸根壬烷的水分散性多异氰酸酯混合物，以及例如DE10024624(第3页第13-33行)所述的用离子基团(磺酸根、膦酸根)亲水化的多异氰酸酯也是合适的。
理论上来说，当然也可使用不同的交联剂树脂的混合物。
在制备本发明的水性羟基官能粘合剂分散体之前、之中或之后，可以加入油漆技术中常用的辅助剂和添加剂，例如消泡剂、增稠剂、颜料、分散助剂、催化剂、防结皮剂、抗沉降剂或乳化剂。
也可将这些辅助剂和添加剂加入包含本发明水性羟基官能粘合剂分散体的涂料组合物中。
包含本发明水性羟基官能共聚物分散体的水性涂料组合物适用于对膜稳定性提出严格要求的水性油漆和涂料体系领域；例如用于建筑材料的矿物表面涂敷，木材和木材衍生材料的涂敷和密封，金属表面的涂敷(金属涂层)，柏油或沥青覆盖物的涂敷和刷漆，各种塑料表面的刷漆和密封(塑料涂层)和高光泽度涂料。
由于包含本发明主要共聚物分散体的涂料组合物可形成具有极高水平性质的涂层，它们也适合用来优选地在建筑物单元和矿物基材上形成裂纹连接涂层。
包含本发明水性羟基官能粘合剂分散体的水性涂料组合物被用来制备用于单独应用和大规模应用，例如用于工业涂料领域、汽车OEM精整和汽车修整领域的底漆、表面涂料剂、着色的或透明的面漆涂料、清漆涂料和高光泽度涂料，以及单道涂料。
较佳的是，包含本发明水性羟基官能粘合剂分散体的水性涂料组合物被用于矿物表面、木材和塑料的涂层或油漆。
本发明的涂料组合物通常在0-140℃，优选18-80℃的温度下固化。
这些涂料结合了极佳的膜外观、高抗溶剂性和抗化学腐蚀性、良好的耐候性、高硬度和快干性。
可通过许多种喷涂技术形成涂层，例如空气压力喷涂、无空气喷涂或静电喷涂技术，这些技术使用单组分喷涂工具，或者如果合适的时候，使用双组分喷涂工具。然而，包含本发明水性羟基官能粘合剂分散体的涂料和涂料组合物，也可通过刷涂、辊涂或刮涂之类的其他方法施涂。
实施例
除非有另外说明，否则所有的百分数均以重量计。
根据DIN53019，使用来自Physica，Stuttgart，Germany的Viscolab LC3 ISO锥板粘度计进行粘度测定。
使用激光关联能谱(
Figure C20048003895700111
1000，Malvern Instruments，Herrenberg，Germany)测定平均粒度。
根据所用单体计算羟基值。
酸值：测定方法为DIN ISO3682。
Figure C20048003895700112
PnB：丙二醇正丁醚，Dow Chemicals，Midland，USA。
Figure C20048003895700113
DB：过氧化二叔丁基，Pergan GmbH，Bocholt，Germany。
实施例1
将819克ε-己内酯、321克三羟甲基丙烷和185克
Figure C20048003895700114
PnB一起加入装有搅拌装置、冷却装置和加热装置的15升反应容器中，将这些初始物料加热至138℃。在此温度下在20分钟内加入14.5克过氧化二叔丁基溶于14.5克
Figure C20048003895700115
PnB所得的溶液。然后在4.5小时内以均匀的速率计量加入以下单体的混合物以及70.5克过氧化二叔丁基溶于70.5克
Figure C20048003895700116
PnB所得的溶液：256克苯乙烯、666克甲基丙烯酸甲酯、1245克甲基丙烯酸羟乙酯、613克甲基丙烯酸丁酯、658克甲基丙烯酸异冰片酯和170克丙烯酸丁酯。在此温度保持20分钟。然后在1.5小时内，以均匀的速率计量加入以下单体的混合物以及14.5克过氧化二叔丁基溶于30克
Figure C20048003895700117
PnB所得的溶液：232.5克甲基丙烯酸甲酯、328.5克甲基丙烯酸羟乙酯、182.5克丙烯酸丁酯和109克丙烯酸。在138℃搅拌1小时，然后冷却至100℃，加入143克N，N-二甲基乙醇胺。均化30分钟后，在80℃用6080克水分散2小时。制得了具有以下数据的共聚物分散体：
OH含量理论(不含N，N-二甲基乙醇胺的固体)   5.7％
酸值(固体)                                17毫克KOH/克
固体含量                                  47％
粘度                                      1250mPas/23℃
pH(在水中10％强度)                        8.1
中和度                                    105％
平均粒度                                  140纳米
实施例2
将1436克ε-己内酯、844克三羟甲基丙烷和370克
Figure C20048003895700121
PnB一起加入装有搅拌装置、冷却装置和加热装置的15升反应容器中，将这些初始物料加热至138℃。在此温度下在20分钟内加入14.5克过氧化二叔丁基溶于14.5克
Figure C20048003895700122
PnB所得的溶液。然后在4.5小时内以均匀的速率计量加入以下单体的混合物以及70.5克过氧化二叔丁基溶于70.5克
Figure C20048003895700123
PnB所得的溶液：256克苯乙烯、666克甲基丙烯酸甲酯、1245克甲基丙烯酸羟乙酯、613克甲基丙烯酸丁酯、658克甲基丙烯酸异冰片酯和170克丙烯酸丁酯。在此温度保持20分钟。然后在1.5小时内，以均匀的速率计量加入以下单体的混合物以及14.5克过氧化二叔丁基溶于30克
Figure C20048003895700124
PnB所得的溶液：232.5克甲基丙烯酸甲酯、328.5克甲基丙烯酸羟乙酯、182.5克丙烯酸丁酯和109克丙烯酸。在138℃搅拌1小时，然后冷却至100℃，加入143克N，N-二甲基乙醇胺。均化30分钟后，在80℃用6080克水分散2小时。制得了具有以下数据的共聚物分散体：
OH含量理论(不含N，N-二甲基乙醇胺的固体)    7.7％
酸值(固体)                                 17毫克KOH/克
固体含量                                   48％
粘度                                       1250mPas(23℃剪切速率40-1)
pH(在水中10％强度)                         8.1
中和度                                     105％
平均粒度                                   130纳米
实施例3
将325克ε-己内酯和275克三羟甲基丙烷一起加入装有搅拌装置、冷却装置和加热装置的6升反应容器中，将这些初始物料加热至148℃。在此温度下在20分钟内滴加8.25克过氧化二叔丁基溶于8.25克
Figure C20048003895700131
PnB所得的溶液。然后在4.5小时内以均匀的速率计量加入以下单体的混合物以及28.5克过氧化二叔丁基溶于28.5克
Figure C20048003895700132
PnB所得的溶液：365克甲基丙烯酸甲酯、854克甲基丙烯酸羟乙酯、600克丙烯酸丁酯和480克苯乙烯。在此温度保持约20分钟。然后在1.5小时内，以均匀的速率计量加入以下单体的混合物以及8.25克过氧化二叔丁基溶于20.75克
Figure C20048003895700133
PnB所得的溶液：122.25克甲基丙烯酸甲酯、172.75克甲基丙烯酸羟乙酯、96克丙烯酸丁酯和84克丙烯酸。在148℃搅拌1小时，然后冷却至100℃，加入174克三乙醇胺。均化30分钟后，在80℃用2050克水分散2小时。制得了具有以下数据的共聚物分散体：
OH含量理论(包括三乙醇胺的固体)       8.2％
酸值(固体)                           22毫克KOH/克
固体含量                             57％
粘度                                 1250mPas/23℃
pH(在水中10％强度)                   7.4
中和度                               100％
平均粒度                             145纳米
实施例4：对比
(EP-A0758007，实施例1)
将116克丁二醇和150克聚醚(
Figure C20048003895700134
V218：丙氧基化的甘油；羟基值245毫克KOH/克；Bayer AG，Leverkusen，DE)一起加入装有搅拌装置、冷却装置和加热装置的6升反应容器中，将这些初始物料加热至155℃。在此温度下在2小时内计量加入以下单体以及17.1克过氧化二叔丁基溶于28.6克丁二醇所得的溶液：321克丙烯酸丁酯、366克苯乙烯和198克甲基丙烯酸羟乙酯。然后在1小时内计量加入以下单体的混合物以及12.9克过氧化二叔丁基溶于21.4克丁二醇所得的溶液：83克甲基丙烯酸羟乙酯、180克丙烯酸丁酯、139克苯乙烯和34克丙烯酸。在150-155℃搅拌2小时，然后冷却至100℃，加入50克二甲基乙醇胺。均化30分钟后，在80℃用1980克水分散2小时。制得了具有以下数据的共聚物分散体：
OH含量理论(不包括N，N-二甲基乙醇胺的固体)  3.2％
酸值(固体)                                 18毫克KOH/克
固体含量                                   40％
粘度                                       830mPas(23℃，剪切速率40-1)
pH(在水中10％强度)                         9.4
中和度                                     100％
平均粒度                                   51纳米
溶剂含量                                   4.5％
实施例5：耐受性能
为测定耐受性能，由实施例3和4的分散体以及作为交联剂的
Figure C20048003895700141
XP2451(基于HDI的亲水化的多异氰酸酯，Bayer AG，Leverkusen，DE)如下表(重量份数)制备涂料组合物，用刮刀手工施涂到木质板材(山毛榉)上，室温下固化24小时。
Figure C20048003895700142
根据DIN 68861方法测得的，210微米湿膜的耐化学腐蚀性
Figure C20048003895700143
第一个值：标记
5＝无可觉察的变化；0＝测试区域显著变化或被破坏
第二个值：残余硬度
2＝未变化；0＝很容易机械除去
本发明的粘合剂可制得对侵蚀性介质，特别是乙醇和异丙醇具有显著提高的耐受性能的涂层膜。
实施例6：光泽
为检测光泽性，由实施例3和4的分散体以及作为交联剂的
Figure C20048003895700151
XP2451(基于HDI的亲水化的多异氰酸酯，Bayer AG，Leverkusen，DE)如下表(重量份数)制备涂料组合物，用刮刀手工施涂到Leneta图(根据DIN53775的聚合物膜，乌黑色，430×165毫米，B.Schwegmann GmbH，Gelsddorf，DE)上，室温下固化24小时。
Figure C20048003895700152
根据DIN67530在清漆层；200微米的湿膜上测得的光泽度。
Figure C20048003895700153
本发明的粘合剂制得光泽度远大于相应的现有技术粘合剂的涂层膜。

Claims (11)

1.一种共聚物分散体的制备方法，该方法使A)包含下列a)、b)、c)和d)的一种或多种乙烯基单体混合物在e)和f)的存在下发生自由基聚合：
a)不含OH的(甲基)丙烯酸酯和/或乙烯基芳族化合物，
b)羟基官能乙烯基单体，
c)能够发生自由基共聚的离子性和/或潜在离子性单体，
d)除组分a)-c)的化合物以外的能够发生自由基共聚的其他单体；
e)至少一种含内酯基团的化合物，
f)数均分子量为62-250道尔顿和平均羟基官能度为2-4的小分子量多元醇，
然后在B)加入中和剂之前或之后C)将制得的共聚物分散在水中。
2.如权利要求1所述的共聚物分散体的制备方法，其特征在于，A)中制备的聚合物的羟基值为50-150毫克KOH/克固体，酸值为15-25毫克KOH/克固体，数均分子量Mn为1500-10000克/摩尔。
3.如权利要求1所述的共聚物分散体的制备方法，其特征在于，在A)中的乙烯基单体混合物由50-85重量％的组分a)，15-40重量％的组分b)，0.5-5重量％的组分c)以及0-34.5重量％的组分d)组成，以上范围中的数值之和等于100重量％。
4.如权利要求1所述的共聚物分散体的制备方法，其特征在于，将ε-己内酯用于组分e)。
5.如权利要求1所述的共聚物分散体的制备方法，其特征在于，聚合以两步进行。
6.如权利要求1所述的共聚物分散体的制备方法，其特征在于，所述的羟基官能乙烯基单体是羟基官能(甲基)丙烯酸酯。
7.共聚物分散体，可通过权利要求1至6中任一项所述的方法制得，所述共聚物的数均分子量Mn为500-30000克/摩尔。
8.如权利要求7所述的共聚物分散体在涂料制备中的应用。
9.水性涂料组合物，该组合物至少包含：
i)如权利要求7所述的一种或多种共聚物分散体，
ii)至少一种OH活性交联剂。
10.交联剂，可通过权利要求7所述的共聚物分散体制得。
11.用权利要求9所述的水性涂料组合物涂敷的基材。
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