MXPA04009266A

MXPA04009266A - Sistemas acuosos de poliuretano de dos componentes.

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Publication number: MXPA04009266A
Application number: MXPA04009266A
Authority: MX
Inventors: Ottensmann Hartmut
Original assignee: Bayer Materialscience Ag
Priority date: 2002-03-25
Filing date: 2003-03-12
Publication date: 2005-05-17
Also published as: US7005470B2; US20030187134A1; WO2003080752A1; DE10213229A1; HK1081582A1; EP1490448A1; CN1328340C; CN1656186A; CA2480062A1; JP4143545B2; KR100953242B1; CA2480062C; ATE363523T1; KR20040093478A; DE50307374D1; EP1490448B1; JP2005520914A; ES2286412T3; AU2003214119A1; DK1490448T3

Abstract

La invencion se refiere a sistemas acuosos de poliuretano de dos componentes que comprenden dispersiones de poliol de polimero de vinilo, modificadas con diluyentes reactivos, a un proceso para preparar las mismas y al uso con materiales de revestimiento.

Description

SISTEMAS ACUOSOS DE POLIURETANO DE DOS COMPONENTES DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a sistemas acuosos de poliuretano de dos componentes que comprenden dispersiones de poliol de polímero de vinilo, modificados con diluyentes reactivos, a un proceso para preparar los mismos y al uso como materiales de revestimiento. Se han descrito de forma adecuada en la técnica anterior los sistemas acuosos de poliuretano (PUR) de dos componentes (2K) , por ejemplo en la EP-A 0 358 979, EP-A 0 496 210 y EP-A 0 557 844; tanto las llamadas dispersiones secundarias como las llamadas dispersiones primarias se emplean como componentes de poliol, y se combinan con poliisocianatos apropiados. Las "dispersiones secundarias" son aquellas dispersiones acuosas que se polimerizan primero en un medio orgánico homogéneo y luego se re -dispersan en un medio acuoso con neutralización, en general sin la adición de emulsionadores externos. Las "dispersiones primarias" son dispersiones de poliol que se preparan directamente en fase acuosa por la técnica de polimerización por emulsión. En esta clase de técnica, en general es necesario el uso de emulsionadores externos que ocasionan estabilización electrostática o estérica. EF: 158848 Los sistemas PUR 2K acuosos, altamente adecuados, que secan físicamente de una forma rápida, son por ejemplo aquellos que comprenden dispersiones primarias como componentes de poliol. Estos componentes de poliol tiene valores de peso molecular de Mn significativamente mayores de 5000 g/mol y valores de Mw de en general mayor de 30, 000 g/mol. Estas dispersiones primarias se pueden combinar en general sólo con poliisocianatos (parcialmente) hidrofilizados, permitiendo de este modo una dispersión relativamente sencilla con montajes de agitación relativamente simples o a mano y varilla de vidrio (por ejemplo, en la EP-A 0 557 844). Adicionalmente , estos sistemas acuosos de PUR 2K incluyen habitualmente concentraciones relativamente altas de co-solventes orgánicos, que actúan como ayudas coalescentes cuando se forma una película en los sustratos mencionados anteriormente. Cuando estos sistemas acuosos de PUR 2K que contienen co-solventes, se aplican como revestimientos, por ejemplo, a sustratos minerales, tal como pisos, por ejemplo, se obtiene revestimientos que exhiben muy buen nivelado, niveles de brillo relativamente altos y valores bajos de bruma, pero los compuestos orgánicos volátiles (VOC) , tienen un efecto severamente adverso en el ambiente y pueden ser aún una carga higiénica. Igualmente se conocen de la técnica anterior polioles de oligoéter o poliéter, que se llaman diluyentes reactivos en dispersiones acuosos de polímero de vinilo. Por ejemplo, la EP-A 0 557 844 describe como las dispersiones de polivinil-poliol del tipo de dispersión primaria que se usan aquí en un sistema acuoso de PUK 2K pueden comprender además hasta 10% en peso, en base al peso total de las resinas del polímero, y alcoholes polihidricos solubles en agua tal como por ejemplo etilenglicol , propilenglicol , glicerol, trimetilolpropano o productos de alcoxilación, solubles en agua, de baja masa molecular de estos alcoholes polihidricos.

La EP-A 0 758 007 describe dispersiones acuosas de aglutinante reticulable A) de bajo contenido de solvente que comprenden al menos un poliéter hidroxi- funcional , Al) y una resina de polímero de vinilo hidroxi - funcional sintetizada en dos etapas a partir de un componente relativamente hidrófobo A2) y un componente relativamente hidrófilo A3) . Estos polímeros de vinilo hidroxi -funcionales son dispersiones secundarias, que se preparan por polimerización por radicales libres en un medio orgánico homogéneo en la presencia de solventes volátiles de baja masa molecular y poliéteres hidroxi - funcionales Al) mencionados y entonces se dispersan en una fase acuosa junto con agentes neutralizantes. Aunque es posible en principio remover los co-solventes orgánicos de estas dispersiones de aglutinante por destilación, el uso adicional de co-solventes en los sistemas de aglutinante/reticulador como auxiliares para una mejor compatibilidad de los componentes (aglutinante y reticulador) y también para una mejor formación de película, se considera como que es inevitable . Por lo tanto, es un objeto de la presente invención proporcionar dispersiones de poliol como aglutinantes para sistemas acuosos de PUR 2K, donde no hay necesidad de adicionar co- solventes adicionalmente y que se pueden usar como materiales de revestimiento para cualquier sustrato deseado. De manera sorprendente, se "ha encontrado que cuando se usan polímeros de vinilo hidroxi- funcionales del tipo de dispersión primaria junto con poliéteres hidroxil-funcionales, hidrófobos, es decir, insolubles en agua y poliisocianatos no bloqueados como reticuladores no es necesario por más tiempo tener co-solventes volátiles en los sistemas acuosos de PUR 2K a fin de proporcionar buena compatibilidad entre el componente de poliol y el componente de poliisocianato o proporcionar excelente formación de película después de la aplicación del sistema de PUR 2K. La invención proporciona un proceso para preparar sistemas acuosos de poliuretano de dos componentes, caracterizado porque en un primer paso, se prepara un componente de poliol a) compuesto de un polímero de núcleo hidrófobo que tiene una temperatura de transición vitrea de 40° a 100°C, de manera preferente de 40° a 80°C, en el cual se ha injertado un polímero de cubierta hidrófila que tiene una temperatura de transición vitrea desde -100° a +25°C, de manera preferente de -50° a +20°C, por polimerización por emulsión en fase acuosa y se adiciona un componente de poliéter que contiene hidroxilo b) antes, durante o después de la polimerización del componente a) y entonces en un segundo paso se mezcla un componente de poliisocianato c) . En el proceso de la invención, se prefiere no adicionar ningún co-solvente. El componente de poliol a) comprende copolímeros hidroxi-funcionales con números (índices) de hidroxilo en el intervalo de 10 a 264 mg de KOH/g de sólidos de resina, de manera preferente de 30 a 150 mg de KOH/g de sólidos de resina, índices de acidez en el intervalo de 3 a 55 mg de KOH/g de sólidos de resina, de manera preferente de 4 a 30 mg de KOH/g de sólidos de resina, el índice de acidez con relación tanto a los grupos ácidos no neutralizados, libres como a los grupos ácidos presentes en la forma neutralizada. Los grupos ácidos adecuados son, por ejemplo, grupos de ácido carboxil- y/O sulfónico. Se da preferencia al grupo carboxilo y/o carboxilato. La cantidad del grupo carboxilato y/o sulfonato químicamente unido está en el intervalo de 5 a 98, de manera preferente de 7 a 53, miniequivalentes por 100 g de sólidos.

El componente de poliol a) tiene en general un peso molecular Mn, determinable por el método de cromatografía por permeación en gel usando poliestireno como norma, de 5,000 a 300,000, de manara preferente de 10,000 a 20,0000, y un peso molecular Mw de 30,000 a 2,000,000, de manera preferente de 40,000 a 500,000 g/mol. Estas determinaciones de peso molecular no toman en cuenta las fracciones reticuladas del polímero, por ejemplo, microgeles. El componente de poliol a) contiene A) de 0.5 a 7% en peso, de manera preferente de 0.5 a 5% en peso, con preferencia particular de 0.7 a 3.0% en peso, de ácido acrílico y/o ácido metacrílico, B) de 5 a 75% en peso, de manera preferente de 20 a 70% en peso, con preferencia particular de 30 a 60% en peso, de metacrílico de metilo y/o estireno, C) de 3 a 40% en peso, de manera preferente de 10 a 40% en peso, con preferencia particular de 20 a 30% en peso, de uno o más acrilatos dé alquilo de 1 a 8 átomos de carbono y/o metacrilatos de alquilo de 2 a 8 átomos de carbono, D) de 2 a 74% en peso, de manera preferente de 5 a 50% en peso, con preferencia particular de 10 a 30% en peso, de uno o más acrilatos de alquilo y/o metacrilatos de alquilo, monohidroxi -funcionales , E) de 0 a- 30% en peso, de manera preferente de 0 a 15% en peso, con preferencia particular 0% en peso, de otros monómeros olefínicamente insaturados . La suma de los componentes que es 100% en peso. Los acrilatos de alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, adecuados C) que incluyen, por ejemplo, acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-propilo, acrilato de iso-propilo, acrilato de n-butilo, acrilato de iso-butilo, acrilato de ter-butilo, acrilato de n-hexilo, acrilato de n-octilo, o acrilato de 2 -etilhexilo . Se da preferencia a acrilato de n-butilo, acrilato de n-hexilo, acrilato de 2-etilhexilo, preferencia particular a acrilato de n-butilo y/o 2 -etilhexilo . Los metacrilatos de alquilo de 2 a 8 átomos de carbono, adecuados C) son, por ejemplo, metacrilato de etilo, metacrilato de n-butilo y/o metacrilato de 2 -etilhexilo . Los (met) acrilatos hidroxi- funcionales adecuados D) incluyen, por ejemplo, (met) -acrilato de 2 -hidroxietilo, (met ) acrilato de 2 -hidroxipropilo, (met) acrilato de 2-hidroxiisopropilo , (met ) acrilato de. 4 -hidroxibutilo o cualquier mezcla deseada de estos monómeros. Se da preferencia a metacrilato de 2 -hidroxietilo y la mezcla grado técnico de metacrilatos de 2 -hidroxipropilo y 2-hidroxiisopropilo, referida en general como metacrilato de hidroxipropilo . Las otras unidades monoméricas, E) , pueden ser derivados sustituidos de estireno, tal como por ejemplo, los viniltoluenos isoméricos, a-metilestireno, propeni lbenceno, Cs-Ci2cicloalquil- (met) acrilatos , (met) acrilato de isobornilo, ésteres de vinilo tal como acetato, propionato o versatato de vinilo, o ácido vinilsulfónico . La preparación del componente de poliol a) toma lugar directamente en fase acuosa por la técnica de polimerización por emulsión, que se conoce en principio y se resume, por ejemplo en B. Vollmert, "Grundriss der akromolekularen Chemie" , volume 1, p. 181 ff.. , Vollmert Verlag 1988, Karlsruhe, or en H.G. Elias, "Makromoleküle" , vol . 2, p. 93 ff., Hüthig & epf Verlag Basel , Heidelberg, New York 1992. Los ejemplos de iniciadores adecuados de radicales libres incluyen peroxodisulfatos , tal como peroxodisulfato de potasio o amonio. Sin embargo, también es posible usar sistemas de reducción-oxidación tal como por ejemplo peroxodisulfato de amonio/hidroximetanosulfinato de sodio (RongalitMRC, BASAF AG, Ludwigshafen) /sulfato de hierro o t-but il -hidroxiperóxido/Ropngaí itMRC/sulfato de hierro como iniciadores de radicales libres. En la preparación del componente de poliol a) de acuerdo con el principio de la polimerización por emulsión también es posible usar emulsionadores externos también, tal como por ejemplo, emulsionadores iónicos, los ejemplos que son aquellos basados en sulfato de alquilo, alquilarilsulfonatos, sulfatos de alquilfenol -poliéter, como se especifica, por ejemplo, en Houben-Weyl, Methoden der oprganischen Chemie, Er eiterungs- und Folgebánde, 4th edition, volumen E 20, 1987 (parte 1, páginas 259 a 262) o sulfatos de alquil-poliéter, sulfosuccinatos o emulsionadores no iónicos, tal como por ejemplo, los productos de alcoxilación, especialmente etoxilación, de alcanoles, fenoles o ácidos grasos, cuando permanecen en el sistema de PUR 2K de la invención después de la preparación del componente de poliol a) y que se pueden considerar como auxiliares y aditivos d) . Donde están presentes los emulsionadores de esta clase, frecuentemente es suficiente neutralizar sólo una proporción muy pequeña de los grupos ácidos presentes a fin de asegurar la homogeneidad de las soluciones o dispersiones del componente de poliol a) . Sin embargo los agentes neutralizantes que se usan, al menos a una baja concentración, se pueden incorporar en el sistema tan pronto como durante la polimerización por emulsión. En el caso de bajas concentraciones de grupos tipo sal, por lo tanto, la solubilidad o dispersabilidad del componente de poliol a) en agua se puede facilitar por el uso concomitante de emulsionadores externos. En cualquier caso, es necesario asegurar la capacidad de dilución-;de los copolímeros en agua, la forma ya sea de una dispersión o de una "solución" dispersable de forma coloidal o molecular.

El proceso para la preparación de los componentes poliméricos de poliol a) toma lugar en al menos dos etapas: en la primera etapa de polimerización una polimerización iniciada por radicales libres produce un polímero relativamente duro, es decir, un polímero que tiene una temperatura de transición vitrea de 40° a 100°C, de manera preferente de 40° a 80°C, como una base de injerto en el cual en una segunda tapa de polimerización, se injerta un polímero relativamente blando, es decir, un polímero que tiene una temperatura de transición vitrea desde -100° a +25°C, de manera preferente de -50° a +20°C, como un injerto, en analogía al ejemplo de DE-A 19 858 732, página 3, línea 30. En este contexto, tanto la primera etapa de polimerización como la segunda etapa de injerto se pueden llevar a cabo usando mezclas relativamente hidrófilas de monómeros (es decir, con co-monómeros que contienen grupos ácidos) . Sin embargo, será preferente un proceso en el cual, en la fase acuosa, primero se prepara un polímero relativamente hidrófobo, duro por polimerización iniciada por radicales libres, en la presencia de un emulsionador externo, el polímero resultante que no contiene grupos ácidos y que sirve como una base de injerto en la cual, en la segunda etapa subsiguiente de polimerización, se injerta una etapa más suave, más hidrófila que contiene grupos carboxilo. También es posible que tomen lugar en serie una pluralidad de etapas de polimerización y conduzcan a polímeros que sean más y más hidrófilos y crecientemente más blandos. También es posible, por supuesto, lo que se conoce como un procedimiento gradiente, en el cual se alteran continuamente la hidrofilicidad y la dureza del polímero (medida por medio de la temperatura de transición vitrea) en el transcurso del proceso de alimentación, como se describe, por ejemplo, en la WO-A 98/12230 en la página 8, líneas 25 et seq. Los ácidos insaturados A) y donde es apropiado E) , en la forma copolimerizada, se neutralizan al menos parcialmente después de la finalización de la polimerización, de modo que los grupos iónicos resultantes aseguran la solubilidad o dispersabilidad del componente de poliol a) en agua. Deben estar presentes de 5 a 100% de los grupos ácidos presentes en la forma copolimerizada en una forma en la cual sean neutralizados con aminas alifáticas o con amoniaco. Los compuestos adecuados para la neutralización al menos parcial de los grupos ácidos presentes en la forma copolimerizada incluyen amoniaco o aminas alifáticas tal como por ejemplo, trietilamina, dimetiletanolamina, dietiletanolamina , trietanolamina o cualquier amina alifática diferente con pesos moleculares en el intervalo de 31 a 200 g/mol . Se da preferencia al uso de amoniaco, trietilamina o dimetiletanolamina.

De forma ideal, el producto final es un polímero de núcleo-cubierta que tiene un núcleo hidrófobo, relativamente duro y una cubierta hidrófila, relativamente blanda. El componente de poliol a) en la fase acuosa tiene en general contenidos de sólidos de 20 a 60% en peso, de manera preferente de 30 a 50% en peso, valores de pH de 6 a 10, de manera preferente de 6.5 a 8.5, viscosidades desde 5 a 5,000 mPas, de manera preferente de 5 a 2,000 mPas (medidas a 23 °C y una velocidad de corte de 45.4 s"1) y diámetros promedio de partícula de 50 a 300 nm, de manera preferente de 70 a 200 nm (medidos por espectroscopia de correlación con láser) . Los poliéteres hidroxi - funcionales adecuados b) tienen funcionalidades OH de 1.8 a 6.0, de manera preferente de 2.0 a 4.0, números de OH de 50 a 700, de manera preferente de 100 a 600 mg de KOH/g de sólidos y pesos moleculares Mn de 106 a 4000 g/mol, de manera preferente de 200 a 2500, tal como por ejemplo, productos de alcoxilación de moléculas precursoras hidroxi-funcionales tal como etilenglicol , propilenglicol , butanodiol, hexanodiol , trimetilolpropano, glicerol, pentaeritritol , sorbitol o mezclas de estos y también otros compuestos hidroxi-funcionales con óxido de propileno u óxido de butileno. Se da preferencia como el componente de poliéter b) a polioles de óxido de polipropileno que tienen un peso molecular de 300 a 4,000 g/mol. En este caso, los polioles de poliéter de una masa molecular particularmente baja pueden ser solubles en agua a contenidos de OH aproximadamente altos. Sin embargo se da preferencia particular a polioles de óxido de polipropileno insolubles en agua. El componente de poliisocianato c) tiene una viscosidad de 5 a 12,000 mPas, de manera preferente de 50 a 10,000 mPas, y puede poseer ya sea. el) carácter hidrófobo, no hidrofilizado , o c2) carácter hidrofilizado. Donde se use un componente de poliisocianato no hidrofilizado, insoluble en agua o no dispersable en agua el) en el proceso de la invención, es posible una acción dispersante efectiva, sólo por medio de un montaje dispersante altamente efectivo, por ejemplo, usando un dispersor de chorro por boquilla de acuerdo con la EP-A 0 685 544. Con este dispersante, después de que se ha aplicado la película, se logran las máximas resistencias químicas posibles y la máxima resistencia al agua del sistema de PUR 2K. Sin embargo, donde el componente de poliisocianato c) se va a dispersar de forma efectiva con montajes dispersantes más simples tal como por ejemplo un disolvedor o posiblemente aún manualmente en forma finamente dividida, con los componentes de poliol a) y b) , la hidrofilización no iónica o aniónica de c) es absolutamente necesaria. El uso de poliisocianatos hidrofilizados c2) o de mezclas de el) con c2) con buena dispersabilidad en la fase acuosa por lo tanto se prefiere. Los poliisocianatos adecuados como el componente c) son, en particular, los "poliisocianatos de pintura", como se conocen, que tienen grupos isocianato unidos de forma aromática, alifática o cicloalif tica, que se da preferencia a los poliisocianatos alifáticos o cicloalif ticos . Los ejemplos de poliisocianatos c) preferidos, incluyen de manera adecuada los "poliisocianatos de pintura" basados en diisocianato de hexametileno o un 1-isocianato-3 , 3 , 5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (IPDI) y/o bis (isocianatociclohexil) metano, particularmente aquellos que se basan exclusivamente en diisocianato de hexametileno . Por "poliisocianatos de pintura" basados en estos diisocianatos se quiere decir los derivados convencionales de estos diisocianatos que contienen grupos biuret (carbamilurea) uretano, uretdiona, alofanato y/o isocianurato y han estado libres del isocianato de inicio en exceso después de su preparación, hasta un contenido residual de menos de 0.5% en peso, de una manera conocida, de manera preferente por destilación. Los poliisocianatos alifáticos preferidos son poliisocianatos que contienen grupos diuret y se basan en diisocianatos de hexametileno, que consisten de mezclas de N, ', '' -tris (6-isocianatohexil ) biuret con cantidades menores de sus homólogos superiores, y también los trímeros cíclicos de diisocianato de hexametileno que cumplen con los criterios especificados y' que consisten esencialmente de ?,?' ,?' ' -tris (6-isocianatohexil) -isocianurato en una mezcla con cantidades menores de sus homólogos superiores. Se da preferencia particular a las mezclas correspondientes de poliisocianatos basados en diisocianatos de hexametileno y que contienen grupo uretdiona y/o isocianurato, tal como se forman oligomerización catalítica de diisocianato de haxametileno usando trialquilfosfina . Se da preferencia muy particular a las mezclas anteriormente mencionadas con una viscosidad a 23 °C de 50 a 500 mPas y una funcionalidad de NCO de entre 2.2 y 5.0. Sin embargo, también es posible el uso de poliisocianatos monoméricos tal como 1 , 8-diisocianato de 4-isocianatometiloctano, a manera de ejemplo. Igualmente adecuados son los "poliisocianatos de pintura" basados en 2 , 4-diisocianatotolueno o sus mezclas, grado técnico de 2 , 6-diisocianatotolueno o basados en 4,4'-diisocianatodifenilmetano o sus mezclas con sus isómeros y/o homólogos superiores. Los ejemplos de poliisocianatos aromáticos de pintura de esta clase son los isocianatos que contienen grupos uretanos, tal como se obtienen al hacer reaccionar las cantidades en exceso de 2,4-diisocianatotolueno con alcoholes polihídricos tal como dimetilol propano seguido por remoción por destilación del exceso sin reaccionar de diisocianato. Los poliisocianatos de pintura, aromáticos, adicionales son, por ejemplo, los trímeros de los diisocianatos monoméricos ejemplificados, es decir, los isocianuratos de isocianato, correspondientes, que igualmente después de su preparación se han liberado de manera preferente por destilación de los diisocianatos monoméricos de exceso. En teoría, también es posible usar poliisocianatos no modificados de la clase ejemplificada, con la condición que cumplan con las notas hechas con respecto a la viscosidad. El componente de poliisocianato c) se puede componer, además, de cualquier mezcla deseada de los poliisocianatos ej emplificados . Se da preferencia al uso de poliisocianatos hidrofilizados c2) que se pueden preparar pro hidrofilización no iónica y/o aniónica de los poliisocianatos hidrófobos mencionados anteriormente. La hidrofilización no iónica del componente de poliisocianato c) toma lugar en general al modificar un poliisocianato hidrófobo no modificado con un monoalcohol de poliéter de acuerdo por ejemplo con la EP-A 0 540 985, página 3, línea 55 - página 4, línea 5 y la EP-A 0 959 087, página 3 , líneas 3 -51. La hidrofilización aniónica del componente c) puede tomar lugar por medio de grupos fosfato, sulfato o sulfonato. Se prefiere aquí usar grupos sulfonato, que están presentes en el poliisocianato en 'la forma químicamente unida. Se pueden preparar, por ejemplo, al hacer reaccionar poliisocianatos con compuestos : con grupos funcionales sulfonato que tienen además al menos un grupo que es reactivo a los grupos NOC . A manera de ejemplo de estos compuestos, se puede hacer mención de productos de reacción de poliisocianatos con , ácido 3- (ciclohexilamino) propanosulfónico . Los grupos sulfonato y/o de ácido sulfónico pueden estar presentes en cantidades de 0.1 a 0.5% en peso, en base al poliisocianato. También es posible, en teoría, usar poliisocianatos con hidrofilización mezclada, como se describe, por ejemplo en la EP-A 0 510 438, página 2, línea 56 - página 3, línea 5. En este caso, la hidrofilización con grupos poliéter no iónicos toma lugar simultáneamente con un grupo aniónico o potencialmente, es decir, para formar un grupo capaz de forma un grupo iónico, de manera preferente con grupos carboxilo aniónicos . Los ejemplos auxiliares y aditivos adecuados d) incluyen pigmentos, agentes de relleno, agentes de nivelación, espesadores, despumadores, desvolatilizadores y similares . Los sistemas acuosos de poliuretano de dos componentes de la invención se preparan en generar simplemente al agitar los componentes individuales a) , b) , c) conjuntamente de forma manual al someterlos a la acción del agitador o donde es apropiado, en el caso de los sistemas de 2K que son difíciles de dispersar, con un dispersador de chorro de boquilla, las proporciones que se' eligen para dar relaciones equivalentes de NCO/OPH de 0.2:1 a 5:1, de manera preferente de 0.7:1 a 3:1. Es posible en principio adicionar el componente de polieter que contiene hidróxiló b) aún antes o durante la polimerización de a) donde se incorpora el componente b) en el componente de poliol a) antes de la polimerización, la adición se hace, en el caso de polimerización por emulsión, a la carga inicial acuosa, conjuntamente donde es apropiado con un emulsionador aniónico. El componente a) se combina de manera preferente con desde 1.0 a 30.0% en peso del polieter hidroxi -funcional b) como diluyente . reactivo . En una modalidad preferida del proceso de la invención, el componente de polieter b) se usa durante la polimerización de alimentación de a) , que entonces se sigue por la adición a la mezcla del monómero de flujo de entrada, o en el caso de suficiente solubilidad o dispersabilidad en agua, a la de iniciador de flujo de entrada, acuosa. Se prefiere en particular usar el componente de poliéter b) en la alimentación de monómero durante la preparación del injerto del polímero de injerto descrito anteriormente.

En teoría también es posible la adición del componente de poliéter b) al componente de poliol a) cuando la polimerización está terminada, por ejemplo durante la neutralización. Esta variante de proceso sólo tiene sentido, sin embargo, cuando los dos componentes de poliol a) y b) son altamente compatibles entre si, puesto que en este caso constituyen mezclas convencionales de a) y b) . La compatibilidad entre el componente de poliisocianato c) y la suma de los componentes de poliol a) y b) , y por lo tanto también de una más fácil dispersibilidad del sistema acuoso de PUR 2K preparado de estos componentes, se mejora considerablemente si el componente de poliisocianato c) ha sido hidrofilizado ya sea de forma no iónica o aniónica. Por lo tanto, se prefiere llevar a cabo la dispersión de forma manual o con montajes simples de agitación, tal como un disolvedor, a manera de ejemplo. La presente invención también proporciona sistemas acuosos de poliuretano de dos componentes obtenidos para el proceso de la invención. A fin de preparar composiciones de revestimiento, es posible, donde es apropiado, incorporar auxiliares y aditivos adicionales d) de la tecnología de revestimiento en los sistemas acuosos de PUR 2K de la invención. Estos auxiliares y aditivos d) también incluyen, por ejemplo, cantidades adicionales de agua para el propósito de ajustar los sistemas de PUR 2K de la invención a la viscosidad de procesamiento apropiada. Los sistemas de PUR 2K de la invención de esta manera se pueden usar como materiales de revestimiento, tal como pinturas o adhesivos, a manera de ejemplo. La presente invención proporciona igualmente composiciones de revestimiento que comprenden los sistemas acuosos de PUR 2K de la invención. En el proceso de la invención, no " se adicionan solventes orgánicos con el componente de retina ni el componente de curación o en la - formulación de revestimiento. Sin embargo, se suministran varios auxiliares y aditivos comercialmente habituales como soluciones en solventes orgánicos, de modo que se pueden producir pequeñas cantidades de co-solventes orgánicos en los materiales de revestimiento si se usan estos aditivos. Las composiciones acuosas de revestimiento de la invención por lo tanto pueden contener, donde es apropiado, menos de 2% en peso, de manera preferente menos de 1% en peso, con preferencia particular manos de 0.5% en peso, de co-solventes orgánicos. Las composiciones de revestimiento que comprenden los sistemas de PUR 2K de la invención se pueden aplicar por métodos industriales normales tal como aspersión, inmersión o cepillado, por ejemplo, a cualquier sustrato deseado tal como madera, metal, plástico y mineral, a manera de ejemplo y también de revestimientos de resina sintética basados en EP y PU y se pueden secar a temperaturas de 0°C a 180°C. se da preferencia a temperaturas de curación de entre 15°C y 80°C.

La presente invención proporciona adicionalmente un proceso para producir sustratos revestidos, caracterizado porque los sistemas de PUR 2K de la invención se usan como sistemas de revestimiento. Los sustratos preferidos en este caso son sustratos minerales y también revestimientos de resina sintética basados en EP y PU. En este contexto, se puede observar la resistencia particularmente alta de los revestimientos curados a los productos químicos acuosos. Igualmente se proporcionan por la presente invención sustratos revestidos con composiciones de revestimiento, que comprenden los sistemas de poliuretanos de los componentes, acuosos, de la invención. Los índices de acidez encontrados experimentalmente son en general notablemente más altos que los valores teóricos que corresponden a las condiciones de incorporación anteriores . Esto se puede atribuir tanto a los eventos hidrolíticos como a los grupos iónicos de los emulsionadores y fragmentos de iniciadores. Ej enoplos Poliisocianato 1 Poliisocianato hidrofilizado que contiene grupos isocianurato, uretano y alofanato y se basa en 1,6-diisocianatohexano (HDI) , que tiene un contenido de NCO de 16.2% y una viscosidad (23°C, forma de 100%) de 6800 mPa*s (BayhydurMR VP LS 2336, Bayer AG, Leverkusen, DE) . Poliisocianato 2 Poliisocianato hidrofilizado que contiene grupos isocianurato, uretano y alofanato y se basa en 1,6-diisocianatohexano (HDI) , que tiene un contenido de NCO de 18.1% y una viscosidad (23°C, forma de 100%) de 4500 mPa*s (BayhydurMR VP LS 2336, Bayer AG, Leverkusen, DE). Poliisocianato 3 Poliisocianato hidrofilizado que contiene grupos isocianurato, uretano y alofanato y se basa en 1,6-diisocianatohexano (HDI) , que tiene un contenido de NCO de 17.3% y una viscosidad (23°C, forma de 100%) de 3000 mPa*s (BayhydurMR XP 7063, Bayer Corp., USA) . Poliol 1 de polímero (ejemplo comparativo con estructura de núcleo/cubierta pero sin poliéter^poliol) Un reactor de vidrio de 3 1 con agitador de paletas, efectivo, entrada de gas y salida de gas, un condensador de reflujo y un aparato de acondicionamiento térmico que asegura un régimen isotérmico, se carga con 12.5 g de una pasta acuosa al 80% en peso de un emulsionador A (sal de amonio del monoéster de un óxido de polietileno de alcohol graso de 12 a 18 átomos de carbono con un grado de polimerización de aproximadamente 3; Emulgator 951, Bayer AG, Leverkusen, DE) y 720 g de agua desionizada (solución I) . Después de que se ha purgado completamente con nitrógeno la mezcla, se calienta la carga inicial a una temperatura de 80°C. Durante este tiempo, se mantiene una corriente continua de nitrógeno por arriba del nivel del líquido. De manera subsiguiente, se dosifican la mezcla II y la solución III durante el transcurso de aproximadamente 5 minutos . II. Hidroxipropil-metacrilato: 8.3 g etil -metacrilato : 30 9 Estireno : 45 g n-butil -acrilato : 14.7 g III. Peroxodisulf to de amonio: . 0.3 g Agua desionizada: 17 g Después de un tiempo de reacción de 30 minutos, durante lo cual se produce un llamado sembrado "in situ", se dosifica la mezcla IV durante 2 horas y la solución V durante 4 horas, ambas por abajo del nivel del líquido, es decir, en el estado sumergido.

IV. Hidroxipropil-metacrilato: 37.4 g Meti1 -metacrilato : 135.1 g Estireno : 202.6 g n-butil -acrilato : 65.9 g V. Peroxodisulfato de amonio: 3.0 g Emulgator A (ver anteriormente, forma de 80%) : 12.5 g Agua desionizada: 17 g Inmediatamente después del final de la corriente IV, de monómero, se comienza la adición dosificada de la corriente VI de monómero. Esta corriente de monómero se dosifica igualmente durante 2 horas, de modo que los flujos V y VI volumétricos se terminan ambos al mismo tiempo. ácido acrílico: Hidroxipropil -metacrilato Metil -metacril to : Estireno : n-butil-acrilato : Posteriormente, la mezcla se agita durante 1 hora y se reactiva subsecuentemente con solución VII.

VII. Peroxodisulfato de amonio : 1.0 g Agua desionizada: Después de 4 horas de. agitación subsiguiente, la mezcla se enfría a temperatura ambiente y entonces se neutraliza con la mezcla VIII.

VIII. Amoniaco (solución acuosa con concentración de 25%) : 7.5 g Agua desionizada: 10.0 g (grado de neutralización calculado, en base a grupos carboxilo: 79.4%) el producto se carga y filtra de manera subsiguiente . Las propiedades fisicoquímicas de esta dispersión son como sigue : Contenido de sólidos: 42.0% en peso pH : 7.3 Viscosidad (23°C; D=42 s"1) : <100 mPas Diámetro promedio de partícula (LCS) : 91 nm índice de acidez: 7.3mg KOH/g de dispersión Poliol 2 de polímero (inventivo) Análogo al ejemplo 1 pero con adición de un poliéter durante la polimerización del injerto Este poliol polimérico se "preparó como en el ejemplo del poliol 1 polimérico no inventivo; la composición de la mezcla VI de monómero que forma el injerto después de la polimerización se cor'rigió como sigue: VI. ácido acrílico: 10.0 g Hidroxipropil -metacrilato : 123.3 g Metil-metacrilato : 34.9 g Estireno: 52.4 g n-butil-acrilato : 170.4 g Polieter-DesmophenMR 550 U. ' (Bayer AG, Leverkusen, DE) : 50.0 g El (Polieter-DesmophenMR 550 U Bayer AG, Leverkusen, DE es un óxido de polipropileno basado en trimetilol propano como precursor, que tiene un peso molecular promedio Mn de 437g/mol y un número (índice) de OH de 385 mg de KOH/g de sólidos de resina; el grado de neutralización aquí es de 100% en base a los grupos carboxilo) . Las propiedades fisicoquímicas de esta dispersión son como sigue : Contenido de sólidos: 41.8% en peso pH: 8.0 Viscosidad (gradiente de corte D=45.4 s'1; T=23°C) : 14 mPa*s Diámetro promedio de partícula (LCS) : 106 nm índice de acidez: 6.8 mg KOH/ g de dispersión Temperatura de transición vitrea (método DSC) : 11.5°C/66.0 °C (es decir, 2 transiciones vitreas son claramente evidentes) Polioles poliméricos, Ejemplos 3-7 (inventivo) Un reactor de vidrio de 3 1 con agitador de paletas, efectivo, entrada de gas y salida de gas, un condensador de reflujo y un aparato de acondicionamiento térmico que asegura un régimen isotérmico, se carga con las soluciones I (comparar Tabla 1) y se purgó públicamente con nitrógeno. Posteriormente, la carga I inicial se calienta con agitación a aproximadamente 200 rpm a una temperatura de 80°C. Durante este tiempo, se mantiene una corriente continua de nitrógeno por arriba del nivel de líquido. Subsiguientemente, las mezclas II y las soluciones III (comparar Tabla 1) se dosifican en la carga inicial I durante el transcurso de aproximadamente 5 minutos. Después de un tiempo de reacción de 30 minutos, las mezclas IV (comparar tabla 1) se dosifican durante dos horas y las soluciones V (comparar Tabla 1) durante 4 horas, en el estado sumergido, al sembrado in situ. Inmediatamente después de la finalización de las corrientes IV de monómero (comparar Tabla 1) , se comienza la adición dosificada de las corrientes VI de monómero. Estas corrientes VI de monómero se dosifican igualmente durante 2 horas . Esto se sigue por 1 hora de agitación, después de los cual se reactiva el lote con- solución VII (comparar Tabla 1) . El lote se agita subsiguientemente durante 4 horas, luego se enfría a temperatura ambiente y se neutraliza con las mezclas VIII (comparar Tabla 1) . El' producto se descarga y filtra subsiguientemente a través de una tela de poliamida que tiene un tamaño de malla de 100 µp?. Las dispersiones 3-7 tienen los datos fisicoquímicos característicos listados en la Tabla 1. Tabla 1: Composición y propiedades fisicoquímicas de las dispersiones 3-7 de poliol Ej. 3 Ej. 4 Ej. 5 Ej. 6 Ej. 7 [g] [g] [g] [g] [g] Carqa Inicial 1: Emulgator A* 5.0 4.0 2.0 1.0 1.0 Agua DI 720 720 720 720 720 Mezcla II de Monómero (sembrado in situ : Metacrilato de hidroxipropilo Metacrilato de metilo 8.3 8.3 8.3 8.3 8.3 Estireno 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 Acrilato de n-butilo 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 14.7 14.7 14.7 14.7 14.7 Solución III de iniciador (sembrado in situ): Peroxodisulfato de amonio 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Agua desionizada 17.0 17.0 17.0 17.0 17.0 Corriente IV de monómero (alimentación): Metacrilato de hidroxipropilo 37.4 37.4 37.4 37.4 37.4 Metacrilato de metilo 135.1 135.1 135.1 135.1 135.1 Estireno 202.6 202.6 202.6 202.6 202.6 Acrilato de n-butilo 65.9 65.9 65.9 65.9 65.9 Ej. 3 Ej. 4 Ej. 5 Ej. 6 Ej. 7 [g] [g] [g] [g] [g] Alimentación V de Iniciador/emulsionador: Peroxodisulfato de amonio 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 Emulgator A* 20.0 21.0 23.0 24.0 24.0 Agua desionizada 600 600 600 600 600 Corriente VI de monómero (alimentación): Ácido acrílico 10.0 20.0 10.0 10.0 10.0 Metacrilato de hidroxipropilo 123.3 123.3 123.3 123.3 123.3 Metacrilato de metilo 34.9 34.9 34.9 34.9 34.9 Estireno 52.4 52.4 52.4 52.4 52.4 Acrilato de n-butilo 170.4 170.4 170.4 170.4 170.4 Polyether-DesmophenMR 550U 50.0 50.0 50.0 Polyether-DesmophenMR L 400 50.0 50.0 Polyether-Desmophen R 1600U Polyether-DesmophenMR 3600 Solución VII de reactivación: 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Peroxodisulfato de amonio 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 Agua desionizada Solución VIII neutralizante: Amoníaco (solución acuosa, con concentración de 25%) 9.4 - 15.0 9.4 9.4 9.4 Agua desionizada 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 Contenido de sólidos 42.1 42.3 42.1 41.8 42.0 [% en peso] pH 8.0 7.3 7.5 7.7 7.4 Viscosidad (23°C; D=45.4 s 1) [mPa*s] 32 118 20 22 18 Diámetro promedio de partícula (LCS) [nm] 110 125 160 135 136 Indice de acidez [mg KOH/g de dispersión 7.4 11.6 6.7 7.4 7.5 Emulgator A: ver ejemplo comparativo, poliol 1 polimérico Polyether-DesmophenMR 550 U: Bayer AG, Lev, DE, poliol de óxido de polipropileno con Mn = 437 g/mol, funcionalidad f = 3 Polyether-Desmophen" L 550U: Bayer AG, Lev, DE, poliol de óxido de polipropileno con Mn = 561 g/mol, número de OH: 200 mg KOH/g RS (f = 2) Polyether-Desmophen" 1600 U: Bayer AG, Lev, DE, poliol de óxido de polipropileno con Mn = 1000 g/mol Polyether-Desmophen" 3600: Bayer AG, Lev, DE, poliol de óxido de polipropileno con Mn = 2000 g/mol, número de OH: 56 mg KOH/g RS (f = 2) Polioles poliméricos, Ejemplos 8 y 9 (inventivo) Adición de polímero durante neutralización Un reactor de vidrio de 3 1 con un agitador efectivo de paletas, entrada de gas y salida de gas, un condensador de reflujo y un aparato de acondicionamiento térmico que asegura un régimen isotérmico se carga con las soluciones I (comparar Tabla 3) y se purga completamente con nitrógeno. Posteriormente, la carga inicial I se calienta con agitación a aproximadamente 200 rpm a una temperatura de 80°C. Durante este tiempo, se mantiene una corriente continua de nitrógeno por arriba del nivel de líquido. De manera subsiguiente, se dosifican las mezclas II y las soluciones III (comparar Tabla 3) en la carga inicial I durante el transcurso de aproximadamente 5 minutos. Después de un tiempo de reacción de 30 minutos, se dosifican las mezclas IV durante 2 horas y las soluciones V (comparar Tabla 3) durante 4 horas, en el estado sumergido, al sembrado in situ. Después del final de las alimentaciones IV de monómero, se comienza inmediatamente la adición dosificada de las segundas corrientes VI de monómero. Después de la finalización simultánea de las alimentaciones V y VI, se continúa la agitación durante 1 hora y luego se lleva a cabo la reactivación con las soluciones III (comparar Tabla III) . Esto se sigue por agitación durante 4 horas, después de lo cual los productos se emplean a temperatura ambiente y se neutralizan con las mezclas VIII (comparar Tabla 3) . Los productos se cargan ,y, filtran a través de un filtro de poliamida que tiene un tamaño de malla de 100 µp?. Las dispersiones 8 y 9 tienen los datos ' fisicoquímicos característicos listados en la Tabla 3. Tabla 2: Composición y propiedades fisicoquímicas de dispersiones 8 y 9 de poliol Ej. 8 Ej. 9 [g] íg] Caraa Inicial 1: Emulgator A* 12.5 12.5 Agua DI 720 720 Mezcla II de Monómero (sembrado ¡n situ): Metacrilato de hidroxipropilo 8.3 8.3 Metacrilato de metilo 30.0 30.0 Estireno 45.0 45.0 Acrilato de n-but¡lo 14.7 14.7 Ej. 8 Ej. 9 [g] [g] Solución III de iniciador (sembrado in situ): Peroxodisulfato de amonio 0.3 0.3 Agua desionizada 17.0 17.0 Corriente IV de monómero (alimentación): Metacrilato de hidroxipropilo 37.4 37.4 Metacrilato de metilo 135.1 135.1 Estireno 202.6 202.6 Acrilato de n-butilo 65.9 65.9 Alimentación V de Iniciador/emulsionador: Peroxodisulfato de amonio 3.0 3.0 Emulgator A* 12.5 12.5 Agua desionizada 600 600 Corriente VI de monómero (alimentación): Ácido acrílico 10.0 10.0 Metacrilato de hidroxipropilo 123.3 123.3 Metacrilato de metilo 34.9 34.9 Estireno 52.4 52.4 Acrilato de n-butilo 70.4 20.4 Solución VII de reactivación: Peroxodisulfato de amonio 1.0 1.0 Agua desionizada 10.0 10.0 Solución VIII neutralizante: Amoníaco (solución acuosa, con concentración de 25%) 9.4 9.4 Polyether-DosmophenMR 550 U 150 200 Agua desionizada 10 10 Contenido de sólidos [% en peso] 41.6 41.6 pH 7.0 7.1 Viscosidad (23°C; D=45.4s 1) [mPa*s] 10 <100 Diámetro promedio de partícula (LCS) [nm] 97 107 índice de acidez [mg KOH/g de dispersión 7.0 6.6 * emulsionador A: Emulsionador Emulgator 951, Bayer AG, Lev, DE, Poliol polimérico, Ej 10 (Ejemplo comparativo) Dispersión sin estructura d núcleo/cubierta Un reactor de vidrio con agitador efectivo de paletas, entrada de gas y salida de gas, un condensador de reflujo y un aparato de acondicionamiento técnico que asegura un régimen isotérmico se carga con 25 g de una pasta acuosa al 80% en peso de un emulsionador A (sal de amonio del monoéster de óxido de polietileno de alcohol graso de 12 a 18 átomos de carbono con un grado de polimerización de aproximadamente 3; Emulgator 951, Bayer AG, Leverkusen, DE) y 690 g de agua desionizada (solución I) . Después de que se ha purgado completamente con nitrógeno la mezcla, esta carga inicial se calienta a una temperatura de 80°C. Durante este tiempo, se mantiene una corriente continua de nitrógeno por arriba del nivel de líquido. De manera subsiguiente, se dosifican la mezcla III y la solución III durante el transcurso de aproximadamente 5 minutos .

II.' Ácido acrílico 3.0 g Metil-metacrilato : 50.0 g n-butil -acrilato : 10.0 g Dímero de cc-metilestireno 1.0 g III . Peroxodisulfato de amonio: 0.5 g Agua desionizada: 86.0 g Después de un tiempo de reacción de 30 minutos, durante lo cual se produce un .llamado sembrado "in situ" , se dosifica la mezcla IV y la solución V en paralelo durante 6 horas, por abajo del nivel del líquido, es decir, en el estado sumergido .

IV. Ácido acrílico 27.0 g Hidroxipropil-metacrilato : 305.0 g Metil -metacrilato : 450.0 g n-butil -acrilato : 81.0 g Dímero de -metilestireno 19.0 g V. Peroxodisulfato de amonio: 3.0 g Agua desionizada: 516.0 g Posteriormente, la mezcla se agita durante 2 horas adicionales y se reactiva de manera subsiguiente con solución VII .

VI. Peroxodisulfato de amonio: 0.5 g Agua desionizada: 86.0 g Después de 4 horas de agitación subsiguiente, la mezcla se enfría a temperatura ' ambiente y entonces se neutraliza con la mezcla VII.

VII. Amoníaco (solución acuosa con concentración de 25%) : 17.0 g Agua desionizada: 20.0 g El producto se descarga y se filtra de manera subsiguiente. Las propiedades fisicoquímicas de esta dispersión son como siguen: Contenido de sólidos: 43.9 en peso pH: 7.0 Viscosidad (23°C; D=42 s"1) : 150 mPas Diámetro promedio de partícula (LCS) : 103 nm índice de acidez: 12.0 mg KOH/ g de dispersión Ejemplos de desempeño Las fuentes de los componentes usados se pueden encontrar en el listado de fabricantes Tabla 3: Aglutinantes formadores de película para sellado transparente con las dispersiones de poliol de acuerdo a los Ejemplos 1 y 2 (inventivo) y también el Ejemplo 10 (comparativo) Ingrediente Composición en partes en peso Componente 1: Dispersión de poliol de Ej. 1 58.34 58.34 58.34 Dispersión de poliol de EJ. 2 50.00 50.00 Dispersión de poliol de EJ. 3 58.34 Acrisor" 8 (1 ) 2.33 2.33 2.33 2.00 2.00 2.33 (5% de agua) FoamasterMK 306 (2) 0.47 0.47 0.47 1.00 1.00 0.47 Aditivo 3466 de (3) 5.83 5.83 5.83 3.00 3.00 5.83 revestimiento BaysiloneMR (10% de agua) Agua desminerallzada 1 1.67 1 1.67 .11.67 12.00 12.00 1 1 .67 acetato de metilpropilo 4.67 4.67 4.67 Componente 2: Polüsocianato 1 12.02 -;- 10.00 Poliisocianato 1 10.07 -;- 10.07 -;- 8.6 20.39 Composición (en% en peso) aglutinante 39.0 38.3 37.0 39.6 38.5 42.6 Contenido de agua 59.7 55.6 56.8 58.6 59.7 51.8 Contenido de solvente 4.9 5.0 -;- -;- 4.5 Aditivo 1.3 1.1 1.1 1.7 1.7 1.0 Criterios de valoración Ingrediente Composición en partes en peso Material de revestimiento si no no si si no libre de solvente de propiedades ópticas/ No aprobada Aprobada Aprobada Aprobada No Aprobada aprobada compatibilidad de la película Resistencia al agua No Aprobada aprobada No aprobada n. d. ** aprobada película homogénea, completa de granitos de gel no determinado Las dispersiones 1, 2 y 10 de poliol se cargan disolvedor y los aditivos descritos en la Tabla 3 más el agua desmineralizada se dispersan en aproximadamente 5 m/s durante aproximadamente 15 minutos. Esto "da a un lote de dispersión de estabilidad en almacenamiento virtualmente ilimitada. a) En el caso de las dispersiones de poliol de los Ejemplos 1 y 10, también es necesario adicionar acetato de metilpropilo, para permitir ' él mezclado a mano con poliisocianato 1 o 2. Sin la adición del co-solvente, se obtiene una película heterogénea que está llena con granitos de gel . La adición del poliisocianato 1 o 2 da un material de revestimiento de poliuretano de dos componentes, diluible con agua, transparente con una composición como se describe en la Tabla 3. Los lotes listos para usarse contienen aproximadamente 5% en peso del solvente. El tiempo de trabajo es aproximadamente 1 hora a 23°C. b) En el caso de la. dispersión de poliol del Ejemplo 2, el poliisocianato 1 o 2 se puede mezclar a mano. No hay necesidad de adicionar ningún co- solvente orgánico. Se obtiene un material de revestimiento de poliuretano de dos componentes, diluible con agua, transparente con u8na composición como se describe en. la Tabla 3. El tiempo de trabajo es de aproximadamente 1 hora a 23 °C Tabla 4 Sellos transparentes, mate con dispersiones de poliol de los Ejemplos 3, 4, 5, 6 y 7 Ingrediente Composición en partes en peso Componente 1: . Dispersión de poliol de Ej.3 59.5 -.- -.- -.- -.- Dispersión de poliol de Ej.4 59.5 -.- -.- -.- Dispersión de poliol de Ej.5 59.5 -.- -.- Dispersión de poliol de Ej.6 59.5 Dispersión de poliol de Ej.7 59.5 Drewplur* T-4201 (4) 1.0 · 1.0 1.0 1.0 1.0 HydropalatM 140 (2) 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 UltralubeMK D-818 (5) 4.8 4.8 4.8 4.8 4.8 Agua (desmineralizada) -.- -.- 26.8 26.8 26.8 DeuteronMK MK (6) 4.9 4.9 -.- -.- -.- CeraflourMK 920 (7) -.- -.- 4.4 4.4 4.4 AcrisolMK 8 (5% en H20) (1) 2.4 ¦ 2.4 1.2 1.2 1.2 Componente 2: Poliisocianato 3 7.5 7.5 10.0 10.0 10.0 Composición (en% en peso) aglutinante 40.3 40.4 32.3 31.9 32.3 Ingrediente Composición en partes en peso Contenido de sólido 52.4 52.6 40.9 40.4 40.8 Contenido de agua 45.5 45.3 57.6 58.0 57.6 Aditivos 2.1 2.1 1.6 1.6 1.6 Datos Característicos: Tiempo de secado (seco al tacto) 360 360 (a temperatura ambiente en minutos) Abrasión de Taber en mg (CS 10/1000 46 53 52 revoluciones) Brillo (85°) 12.4 14.1 15.2 14.3 15.4 Dureza de péndulo con Kónig: (después 86 s 84 s 79 s 73 s 76 s de curación a temperatura ambiente durante 14 días) Resistencia química: (de acuerdo con DIN 68861 Parte B) Etanol [1 h] Apro- - . AproAproAproAprobada bada bada bada bada Agua [9 d] AproAproAproAproAprobada bada bada bada bada Contenido de co-solvente del material de «1% «1 % «1 % «1 % «1 % revestimiento Las dispersiones de poliol (de los ejemplos 3, 4, 5, 6 y 7) se cargan a un disolvedor y los aditivos descritos en la Tabla 4 más el agua desmineralizada se dispersan en aproximadamente 5 m/s durante.. aproximadamente 15 minutos. Esto da un lote de dispersión de estabilidad en el almacenamiento virtualmente ilimitada. Los materiales de revestimiento se aplicaron en un espesor de película húmeda 100 a 800 µ?? (que corresponde a un espesor de película seca de 40 a 320 µ??) y secaron en el espacio de 10 a 20 minutos para formar películas libres de pegajosidad. El proceso de curación está absolutamente completo después de 7 a 14 días. Los datos característicos compilados en la Tabla 4 se miden para las propiedades mecánicas y químicas de las películas de revestimiento. Tabla 5: Aglutinantes de formación de película para sellos transparentes con las dispersiones de poliol de los Ejemplos 8 y 9 Ingrediente Composición en partes en peso Componente 1 : Dispersión de poliol de Ejemplo 8 50.0 -.- Dispersión de poliol de Ejemplo 9 -.- 50.0 Acrysol H RM 8 (5% en H20) (1 ) 1.5 2.0 BykM 025 (8) 0.7 0.7 BykMK 348 (8) 0.2 0.2 BykMK 380 (8) 0.3 0.3 Agua (desmineralizada) 15.0 15.0 DeuteronMK MK (6) 4.0 -.- Componente 2: Poliisocianato 3 8.6 8.5 Worlee AddMK 575 (10% en MPA) (9) 0.2 -.- Composición (en% en peso) Aglutinante 36.5 38.2 Contenido de sólidos 41.6 38.3 Ingrediente Composición en partes en peso Contenido de agua 56.7 60.1 Aditivos 1.7 1 .6 Datos característicos: Dureza de péndulo con Kónig: (después de curación a 99 s 30 s temperatura ambiente durante 14 días) Contenido de co-solvente del material de revestimiento «1 % «1% Las dispersiones de poliol. (de los Ejemplos 8 y 9) se cargan a un disolvedor y los aditivos descritos en la Tabla 5 más el agua desmineralizada se dispersan a aproximadamente 5 m/s durante aproximadamente 15 minutos . Esto da un lote de dispersión de estabilidad en el almacenamiento virtualmente ilimitada. Los materiales de revestimiento se aplicaron en un espesor de película húmeda de 100 a 240 µ?? (que corresponden a un espesor de película seca de 40 a 96 µ?t?) y secó en el espacio de 10 a 20 minutos para formar películas libres de pegajosidad. El proceso de curación está bastante completo después de 7 a 14 días . Los datos característicos compilados en la Tabla 5 se miden para las propiedades mecánicas de las películas de revestimiento, índice del fabricante: (1) AcrysolMR RM 8 Aditivo reológico -· - Rohm & Haas Company 100 Independence Malí West ,. Philadephia, PA 19 10 6-23 99 , EUA Tel. : 001-215-592-3000 Fax: 001-215-592-3377 www . rohmhaas . com u (2) FoamasterMR 306, Hydropalat 140 Aditivo desvolatilizante, Aditivo nivelador Cognis GmbH HenkelstraPe 67,40 589 Dusseldorf, Alemania Tel. : 0049(0)211-79400 Fax: 0049(0)211-7988567 www . cognis . com (3) BaysiloneMR Aditivo de revestimiento 3466 Aditivo nivelador Borchers GmbH Alfred-Nobel -Strasse 50, 40765 Monheim, Alemania Tel. : 0049(0)2173-382500 Fax: 0049(0)2173-382699 (4) DrewplusMR T-4201 Aditivo desvolatilizante Ashland Chemical One Drew Plaza, Boonton, N.J. 07005, EUA Tel. : 001-973-2637600 Fax; 001-973-2633323 www . ashland . com (5) UltralubeMR D-818/D-865 Cera Keim Additec Postfach 1204,55478 Kirchberg/Hunstrück, Alemania Tel. : 0049(0)6763-93330 Fax: 0049(0)6763-93330 EUA Tel.: 001-215-592-3000 Fax: 001-215-592-3377 www. rohmhaas . com FoamasterMR 306, Hydropalat 140 Aditivo desvolatilizante, Aditivo nivelador Cognis GmbH HenkelstraPe 67,40 589 Dusseldorf, Alemania Tel.: 0049(0)211-79400 Fax: 0049(0)211-7988567 www . cognis . com BaysiloneMR Aditivo de revestimiento 3466 Aditivo nivelador ¦ Borchers GmbH Alfred-Nobel -Strasse 50, 40765 onheim, Alemania Tel.: 0049(0)2173-382500 Fax: 0049(0)2173-382699 DrewplusMR T-4201 Aditivo desvolatilizante Ashland Chemical One Drew Plaza, Boonton, N.J. 07005, EUA Tel.: 001-973-2637600- Fax: 001-973-2633323 www . ashland . com UltralubeMR D-818/D-865 Cera Keim Additec Postfach 1204,55478 Kirchberg/Hunstrück, Alemania Tel.: 0049(0)6763-93330 Fax: 0049(0)6763-93330 Ceraflor1™ 920 Agente de embotamiento Byk Chemie Abelstrasse 45, Postfach 100245, 46462 Wesel, Alemania Tel.: 0049(0)281-6700 Fax: 0049(0)281-65735 www. byk-chemie. com DeuteronMR MK Agente de embotamiento DEUTERON GmbH In den Ellern 2, D-28832 Achim, Alemania Tel.: 0049(0)421-483227 Fax 0049 (0) 421-483602 www . deuteron . com BykMR 025, BykMR 380 Desvolatilizadores, aditivo humectante, aditivo lador Byk chemie Abelstrasse 45, Postfach 100245,46462 Wesel, Alemania Tel.: 0049(0)281-6700 Fax: 0049(0)281-65735 www . byk-chemie. com Worlee AddMR 575 Catalizador Worlée-Chemie GmbH Grusonstr. 22,22113 Hamburg, Alemania Tel. 0049(0)40-73333-0 Fax: 0049(0)40-73333-296 worlee-chemie@ch . worlee . de ¦44 Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la presente invención, es el que resulta claro a partir de la presente descripción de la invención.

Claims

45 REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Un proceso para preparar sistemas acuosos de poliuret no de dos componentes, caracterizado porque en un ' primer paso se prepara un componente de poliol a) compuesto de un polímero de núcleo hidrófobo que tiene una temperatura de transición vitrea de 40° a 100°C, en el cual se ha injertado un polímero de cubierta hidrófila que tiene una temperatura de transición vitrea desde -100° a +25°C, por la polimerización por emulsión en fase acuosa, y un componente b) de poliéter que contiene hidroxilo se adiciona antes, durante o después de la polimerización del componente a) y luego en un segundo paso se mezcla un componente de poliisocianato c) . 2. Proceso para preparar sistemas acuosos de poliuretano de dos componentes de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque no se usa co-solvente. 3. Proceso de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el componente de poliol a) contiene A) de 0 a 7% en peso de ácido acrílico y/o ácido metacrílico, B) de 5 a 75% en peso de metacrilato de metilo y/o estireno, C) de 3 a 40% en peso de uno o más acrilatos de alquilo de 1 a 8 átomos de carbono y/o metacrilatos de alquilo de 2 a 8 átomos de carbono, D) de 2 a 74% en peso, de uno o más acrilatos de alquilo monohidroxi - funcionales y/o metacrilatos de alquilo, E) de .0 a 30% en peso, de otros monómeros olefínicamente insaturados . la suma de los componentes que son 100% en peso. 4. Proceso de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el componente de poliéter b) comprende polioles de óxido de polipropileno que tiene un peso molecular de 300 a 4000 g/mol. 5. Proceso de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el componente de poliisocianato c) tiene una viscosidad de 5 a 12,000 mPas. 6. Proceso de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque los componentes a) , b) y e) se mezclan manualmente o por la acción de un agitador, las proporciones que se eligen para dar una relación de equivalentes de NCO/OH de 0.2:1 a 5:1. 7. Sistemas acuosos de poliuretano de dos componentes caracterizados porque se pueden obtener por procesos de acuerdo a una o más de las reivindicaciones 1 a 6. 8. Composiciones de revestimiento caracterizadas 47 porque comprenden sistemas acuosos de poliuretano de dos componentes de. acuerdo a la reivindicación 7. 9. Composiciones de revestimiento de conformidad con la reivindicación 8, caracterizadas porque incluyen un contenido de co-solvente orgánico de menos de 2% en peso. 10. Proceso para la producción de sustratos revestidos, caracterizado porque los sistemas acuosos de poliuretano de dos componentes de acuerdo a la reivindicación 7 se usan como las composiciones de revestimiento. 11. Sustratos revestidos con las composiciones de revestimiento, caracterizados porque comprenden sistemas acuosos de poliuretano de dos componentes de acuerdo a la reivindicación 7.