CS223066B1 - Method of preparing vinyl chloride homopolymer and/or copolymer - Google Patents
Method of preparing vinyl chloride homopolymer and/or copolymer Download PDFInfo
- Publication number
- CS223066B1 CS223066B1 CS431781A CS431781A CS223066B1 CS 223066 B1 CS223066 B1 CS 223066B1 CS 431781 A CS431781 A CS 431781A CS 431781 A CS431781 A CS 431781A CS 223066 B1 CS223066 B1 CS 223066B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- suspension
- added
- autoclave
- homopolymerization
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 15
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 7
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000002950 deficient Effects 0.000 abstract description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000004291 sulphur dioxide Substances 0.000 abstract 1
- 235000010269 sulphur dioxide Nutrition 0.000 abstract 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 18
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 18
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 8
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 4
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 3
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N dithionous acid Chemical class OS(=O)S(O)=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical class CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVPKNMBRVBMTLB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloronaphthalene-1,4-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(Cl)=C(Cl)C(=O)C2=C1 SVPKNMBRVBMTLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical class FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920003091 Methocel™ Polymers 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- 241000405961 Scomberomorus regalis Species 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric Acid Chemical class [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBJUDHILVBLZJL-UHFFFAOYSA-L [Na+].[Na+].O=C.[O-]S(=O)S([O-])=O Chemical compound [Na+].[Na+].O=C.[O-]S(=O)S([O-])=O HBJUDHILVBLZJL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- LVGQIQHJMRUCRM-UHFFFAOYSA-L calcium bisulfite Chemical compound [Ca+2].OS([O-])=O.OS([O-])=O LVGQIQHJMRUCRM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010260 calcium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L dithionite(2-) Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940017705 formaldehyde sulfoxylate Drugs 0.000 description 1
- QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;sulfanediol Chemical class O=C.OSO QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007863 gel particle Substances 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- QWVBGCWRHHXMRM-UHFFFAOYSA-N hexadecoxycarbonyloxy hexadecyl carbonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)OOC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCC QWVBGCWRHHXMRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N hydroxymethanesulfinic acid Chemical compound OCS(O)=O SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071676 hydroxypropylcellulose Drugs 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001741 organic sulfur group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfite Chemical compound [K+].OS([O-])=O DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940099427 potassium bisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010259 potassium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- ARIWANIATODDMH-UHFFFAOYSA-N rac-1-monolauroylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO ARIWANIATODDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- LERNTVKEWCAPOY-DZZGSBJMSA-N tiotropium Chemical compound O([C@H]1C[C@@H]2[N+]([C@H](C1)[C@@H]1[C@H]2O1)(C)C)C(=O)C(O)(C=1SC=CC=1)C1=CC=CS1 LERNTVKEWCAPOY-DZZGSBJMSA-N 0.000 description 1
- 229940110309 tiotropium Drugs 0.000 description 1
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 1
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
223066
Vynález sa týká takého spósobu výrobyhomopolymérov a/alebo kopolymérov vinyl-chloridu s olefinicky nenasýtenými komo-nomérmi, ktorým sa úplné alebo aspoň vpodstatné] miere zabráni tvorbě nežiadú-cich deíektných častíc produktu, ktoré súběžnými spracovateískými technológiamiprakticky nespračovateíné a prejavujú savo výrobkoch ako tzv. „rybie oká“. Dávným problémem 'homopolymérov akopolymérov vinylchloridu, určených hlavněna náročné aplikácie, ako fólie a zvlášťtransparentně fólie a ďalšie transparentněvýrobky, ďalej izolácie káblov, ap., sú „ry-bie oká“ (Fish-eyes, Fischaugen). Sú to ta-ké částice v práškovom PVC a kopolymé-roch vinylchloridu, ktoré nie sú schopné že-latinizácie za podmienok spracovania vlast-ného homopolyméru alebo kopolyméru, ne-absorbujú zmakčovadlo, a preto tvoriadiskrétně gelové částice vo finálnom vý-robku — „rybie oká“, ktoré ako nehomo-génne agregáty vo finálnom výrobku vý-znamné zhoršujú jeho fyzikálno-mechanic-ké, zvlášť pevnostně, transparentně a este-tické vlastnosti. Preto predmetom mnohýchštúdií a vynálezov je hladanie vplyvov re-akčných parametrov na tvarbu „rybích ók“a ciest na zabránenie či potlačenie ich tvor-by.
Tak podlá USA pat. 3 627 742 suspenznýPVC vzniká bez vačšieho počtu „rybích ók“pri použití alkanolamínov a esterov viac-mocných alifatických alkoholov s vyššíminenasýtenými kyselinami ako pomocnýchlátok do prostredia suspenznej polymerizá-cie podobné (DAS 1 076 374), ako a] přísa-dy dispergátorov na báze kondenzátov po-lyetylénglykol-diglycidyléter bisfenolu A(USA pat. 3 055 876, V. Brit. pat. 899 413)alebo iných disperzných činidiel, ako napr.polyvinylpyrolidčnu so sekundárnými dis-pergátormi (USA pat. 2 890 199), ako sú po-lyoxyetylénsorbitanmonolaurát, glycerol-monolaurát ,ap. Ďalej přísady suspenzných činidiel, akolineárneho polyvinylalkyléteru (USA pat. 2 886 552) do prostredia polymerizácie ale-bo organických zlúčenín fosforu (USA pat. 3 026 308). Niektoré z uvedených spósobovznižujú tvorbu „rybích ok“, ale sú málo ú-činné, ak sa po každej várke homopolymé-ru alebo kopolyméru dokladné nevyčistiaautoklávy od zvyškov polymérov, zvlášť in-krustov na stěnách autoklávov, miešadle ajímkách. Aby však pracnost pri čistění au-toklávov bola čo najnižšia, hfadali sa spó-soby, ako zabránit alebo aspoň znížiť tvor-bu inkrustov a iných úsad makromolekulo-vých látok v polymerizačných autoklávoch.Takým je aj spósob s použitím kombináciíalkálií s anorganickými oxidačnými činidla-mi (prihl. pat. NSR 2 224 144), akosú man-ganistany, dusičnany, oxidy dusíka ap., akoaj natretie vnútorných střen autoklávu předpolymerizáciou najmenej jednou polárnoulátkou, ako sú organické kyslíkaté, dusíka- té a sírne zlúčeniny, spolu s aniónaktívny-mi alebo neiónovými povrchovoaktívnymilátkami (prihl. pat. NSR 2 044 259), ako ajiné spósoby zabránenia tvorby inkrustov nastěnách úpravou ich povrchu a přísad doreakčného prostredia (belgické pat. 851716,849 176; USA pat. 3 778 423). Účinné spóso-by na zabránenie tvorby úsad polymérov navnútorných stěnách polymerizačných zaria-dení sú pri prvej aplikácii čiastočne navý-še účiné aj na znižovanie tvorby „rybíchók“ v produkte, ale v dalších je už ich úči-nok zanedbatelný a navýše aplikovaně nátě-ry a chemikálie móžu nepriaznivo ovplyv-niť teplotnú stabilitu, hladinu nečistot vprodukte ap.
Pozoruhodný je sposob použitia přísadantioxidantov, ako 2,6-di-terc-4-metylfenolupri suspenznej polymerizácii vinylchloridu(DAS 1 269 350) na zvýšenie sypavosti a te-pelnej stability produktu. Za trochu pozmě-něného spósobu aplikácie móže tiež navýšeznížiť tvorbu „rybích ók“. Podobné je tomuaj v ďalšom případe (USA pat. 3 494 906),ktorý využívá redukčně činidlá (sulfity, bi-sulfity, hydrosulfity, formaldehyd, formal-dehydsulfoxyláty a kyselinu askorbovú) navyčistenie regenerovaného vinylchloridu.
Avšak pre zabezpečenie výroby suspenz-ného PVC s dobrou tepelnou stabilitou, far-bou, granulometrickým zložením, pórovitos-ťou a nízkým obsahom „rybích ók“ sa na-vrhuje spósob (pat. prihl. NSR 2 128 393),ktorý v základnej receptúre vedla iniciáto-rov a ochranného koloidu využívá přísadyalifatických alkoholov C8—C18 a kyselinouolejovou aspoň parciálně esterifikovanéhosorbitolu a po dosiahnutí minimálně 50 %konverzie vinylchloridu pridanie 0,005 až0,1 % hmot. organického redukčného či-nidla, zo skupiny bisfenol A, hydrochinónalebo sulfoxylát formaldehydu. Ide o zaují-mavú technológiu, ale nevýhodou pridáva-nia redukčného činidla před ukončením po-lymerizácie vinylchloridu je spomalenie,připadne až zastavenie polymerizácie, leboredukčně činidlá spravidlá atakujú iniciá-tor, čo si vyžaduje regenerácie vačšiehomnožstva vinylchloridu. Ďalej sice podstat-né nižší počet „rybích ók“ ako v produktez várok bez redukčných činidiel, ale abso-lútne ešte dosť vysoký na požadovanú vy-nikajúcu kvalitu suspenzného PVC. V nepo-slednom řade, dávkovanie poměrně malýchmnožstiev redukčných činidiel do reakč-ného prostredia pri zvýšenom tlaku si spra-vidla vyžaduje osobitné zariadenie. A taknedostatky známých postupov rieši, odstra-ňuje a přednosti využívá spósob podfa toh-to vynálezu.
Podlá tohto vynálezu sa spósob výrobyhomopolyméru a/alebo kopolyméru vinyl-chloridu s olefinicky nenasýtenými komo-nomérmi, prostých alebo len s minimálnymobsahom častíc vytvárajúcich pri spracova-ní tzv. rybie oká, hlavně vofnoradikálovou 223066 suspenznou homopolyraerizáciou a/alebo ko-polymerizácíou vinyl chloridu při teplotě 5až 80 °C, «pravidla za spolupůsobenia pomoc-ných látek, ako ochranných ko^okioo, dis-pergátorov, regulátorov molekulovej hmot-nosti, organických redukčných činidiel avyšších alifatických alkoholov, uskutoěňu-je tak, že na reakčný priestor homopolyms-rizácis a/alebo kopolymerizácie sa před při-dáním východiskových surovin alebo najne-skoršie před přivedením iniciátora alebozmesi Iniciátorov posobí aspoň jedným po-lymerizačným inhibítorom a/alebo aspoňjednou látkou s antioxidačným účinkom, pri-čom tieto látky sa potom s výhodou z re-akčného prostredia odstránia a po přidaníkomponeníov a nastavení -reakčnýeh pod-mienck sa uskuteční honiopolymerlzácia a//alebo kopolymerizácia vinylchloridu, po jejukončení sa do vytvořené] suspenzie připad-ne opatovne přidá inhibitor a/alebo látka santioxidačným účinkom a suspenzia sa «pra-cuje. Výhodou spůsobu podlá tohto vynálezuje úplné alebo aspoň podstatné potlačenietvorby „rybích ok“ v poiymerizácíí alebo ko-polymerizácii vinylchloridu, minimálna spo-třeba lahko dostupných polymerizačných in-hibitorov, ako aj látok s antioxidačným ú-činkom, odpadá potřeba úplné dokonaléhočistenia autoklávov po každéj vórke, znižu-je sa tvorba ůsad ρο'νπιόνον na vnútornýchstěnách autoklávov a armatúr, odpadá rizi-ko extrémně vysokej tvorby „rybích ok“,ktoré by mohli „znečistit“ ďalšiu suspenziuhomopolymérov alebo kopolymérov v ná-sledných fázach technologického spracova-nia až po expedíciu produkte v. V naposled-nom radě zvyšuje sa termická stabilita po-lymérov a kopolymérov pri zachovaníostatných vynikajúcich fyzlkálno-mechanic-kých parametrov.
Ako komonoméry pre kopolymerizáciu svinylchloridom prichádzajú do úvahy vinyl-acetát, vinylpropionát, vinylidénchlorid, vi-nylalkylétery, alkylakryiáty, hlavně etyl-akrylát, butylakrylát, 2-etylhexylakrylát,ihydroxyetylakrylát, alkylmetakryláty, hlav-ně metylmetakrylát, maleinanhydrid, alkyl-estery kyseliny maleinovej alebo alkyleste-ry kyseliny itakónovej, funiárovej, olefínyC2 až C6, hlavně etylén, pr opy lén, n-buténya izobutén, ako aj diény s izolovanými ikonjugovanýmí dvojitými vazbami.
Volnoradikálové iniciátory sa můžu po-užit buď vopred připravené, alebo dokoncaaj vytvárané „in šitu“, pričom vhodné jeaplikovat aj zmesi iniciátorov a zmesné ini-ciátory. Zvlášť vhodné sú iniciátory na bá-ze dialkylperoxydikarbonátov, pričom alky-ly můžu byť rovnaké, alebo rozdielne, tiežcykloalkyly, dialkoylperoxidy, ako napr. di-lauroylperoxid, dikapryloylperoxid, terc--butylperoxypivalát, diaryloylperoxidy, zmes-né peroxidy obecného vzorca RxOCO—00——COR2, v ktoro-m Rx je alkyl C2 až C20, R2 == fenyl, dichlórfenyl, alkylfenyl; 2,2‘-azo- -bis-izobutyronitril, alfa,alfa‘-azo-dicyklohe-xánkarbonitril, &οθ1γ^Μο1ιβχάη3η1ίοην1ρθ-r-oxid a dalšie známe volnoradikálové ini-ciátory a rédox-iniciátory, používané na ho-mopolymerizáciu a kopolymerizáciu vinyl-chloridu. K pomocným látkám patria ochranné ko-loldy, ku kíorým patria emulgátory a dis-pergátory. Z nich hlavně deriváty celulózy,ako alkylhydroxycelulóza, napr. hydroxye-tylcelulóza, hydroxybutylcelulóza, hydroxy-propylmetylcelulóza, potom alkylcelulóza,ako metylcelulóza, ďalej karboxymetylcelu-lóza, polyvinylpyrolidón, polyvinylalkohol,parciálně zmydelnený polyvinylacetát, kopo-lymér vinylacetát-maleínanhydrid, styrén--maleínanhydrid, želatina, pektín, kyselinapolyakrylová a jej soli, estery polyetylén-glykolov a pod. Ďalej sekundárné dispergátory alebo sta-bilizátory suspenzie, ako parciálně zmydel-nené tuky, parciálně -esterifikované polyoly,parciálně alebo úplné -esterifikovaný sorbi-tol nasýtenými i nenasýtenými vyššími mast-nými kyselinami, polyetoxylované sorbito-vé estery, polyetylénglykoiestery, mo-čovino-formaldehydové polykondenzáty, terc-buty-lovaný pentaerytritol a dipentaerytritol. Ďalšími pomocnými látkami můžu byť re-gulátory molekulovej hmotnosti, ako tri-chlór-etylén, chloroform a tetrachlórmetán,menej vhodné sú alifatické aldehydy. Po-tom redukčně člnidlá, ako alkylfenoly, naj-ma 2,6-di-terc-butylfenol, organické fosifity,hydrosiričitany, formaldehydsulfoxylá-ty, ky-selina askorbová a polyetylénpolyamíny. Zvyšších alifatických alkoholov prichádzajúdo úvahy nasýtené i nenasýtené alkoholyC8 až C20, menej vhodné sú alkoholy C4 ažC6, eyklohexanol a alkylcyklohexanol.
Pod pojmom reakčný priestor homopoly-merizácie a/alebo kopolymerizácie sa rozu-mie okrem objemu priestorov, v ktorom sauskutečňuje hlavná reakcia, predovšetkýmvnútorné steny zariadenia, teda vnútornésteny reaktorov, autoklávov, povrch mieša-diel, jímok, čidiel, ventilov, vrátane poist-ného ventilu a dalších povrchov, s ktorýmimůže prísť do kontaktu reakčné prostrediepolymerizácie alebo kopolymerizácie.
Polymerizačné inhibitory alebo „lapače“radikálov sú dobré známe, ale medzl naj-vhodnejšie pre účely spůsobu podlá tohtovynálezu sú hlavně vodorozpustné inhibítory, ako hydrochinón, bisfenol A, 8-hydroxy-chinólín, benzochinón, N-nitrofenylhydroxy-amínamóniová sol1, ale tiež dalšie inhibito-ry, ako nitroarmáty, najma nitrobenzén anitrotoluén, terc-butylkatechol a antrachi-nón. Menej vhodné je ftalocyamí-nové far-bivo, negrozínová čerň a fenoíiazín. Látkami s antioxidačným účinkom, vhod-nými pre sposo-b pódia tohto vynálezu je fe-nol, monoalkyl- až polyalkylfenoly, kumyl-f-enol, organické fosfity, ako trietylfosfit, tri-butylfoefit, organické fosfonáty, oxid siri- 223086 čitý, hydrosiričitany, ako hydrosiričitan sod-ný, hydrosiričitan draselný, hydrosiričitanvápenatý, kyselina askorbová. Pravda, vhod-nejšie sú technicky lahko dostupné a aspoňčiastočne vodorozpustné antioxidačné látky.
Polymerizačnými inhibítormi a/alebo an-tioxidačnými látkami sa móže působit pria-mo, ale vhodnejšie je v rozpustenej formě vrozpúšťadle, najlepšie v demineralizovanejalebo aspoň v pitnej vodě. Použitie organic-kých rozpúšťadiel je tiež vhodné, ale vše-stranné náročnejšie. Na aplikáciu inhibíto-rov či antioxidačných činidiel možno využitaj prlamo vodnú fázu na jednotlivé várky,avšak třeba dbát, aby sa iniciátor přidal ne-skor, lebo část iniciátora by sa znehodno-tila a navýše by sa prakticky nedostavil po-zitivny účinok. Ak sa javí technicky jedno-duchšie aplikovat inhibitory a antioxidačnélátky do vodnej fázy jednotlivých várok, tře-ba dbát na ich přesné dávkovanie. Ak saroztok před vodnou tážou vypúšťa, resp. sapoužívá na vyplachovanie autoklávu, nie jezapotreby taká velká přesnost dávkovaniainhibítorov, resp. antioxidačných činidiel.
Dalšie podrobnosti, ako aj výhody spóso-bu výroby homopolymérov a kopolymérovvinylchloridu podfa tohto vynálezu sú zřej-mé z príkladov. Příklad 1
Doí polymerizačného autoklávu o objeme250 dm3, opatřeného duplikátorom a vrtu-lovým miešadlom o počte 300 obr. min sa na-váži 110 kg vodnej fázy, obsahujúcej 51 gmetylhydroxypropylcelulózy (Methocel 50Fj a 27 g hydroxyetylcelulózy (Klucel J),80 g parciálně zmydelneného tuku (priemer-ná mol. hmotnost = 493; č. kyslosti — 4,3miligramov KOH/g; číslo zmydelnenia == 1757,3 mg KOH/g; jódové číslo = 35,3 gjódu/100 g; % hmot. OH = 61; H2O = 0,24pere. hmot.), 10 g oleylalkoholu, 120 g xy-lénového· roztoku di-2-etylhexylperoxydikar-bonátu o konc. 50 % hmot., 1,5 g 2,6-di--terc-butyl-4-metylfenolu a po odstránenívzduchu 82 kg vinylchloridu. Nato za ne-ustálého' miešania sa obsah autoklávu vy-hřeje na teplotu 52 °C a pri tejto teplote pre-bieha suspenzná homopolymerizácia vinyl-chloridu počas 8 h, kedy poklesne tlak o0,3 MPa. Nato sa z autoklávu vypustí nespo-lymerizovaný vinylchlorid, suspenzia poly-méru sa potom za premývania deminerali-zovanou vodou separuje a vysuší pri tep-loto 60 °C. Výťažok suspenzného polyvinyl-chloridu dosahuje 89 %. Jeho K hodnotaje 69,8; sypná hmotnost 540 g. dm-3; ab-sorpcia zmakčovadla 7 min. Šitovou analý-zou stanovený zvyšok na site 0,250 mm do-sahuje 0,4 % a zvyšok na site 0,063 mm či-ní 92 %. Prchavé látky tvoria 0,1 %' hmot.„Rybie oká“ stanovené metodou podl'a CSN64 3200 tvoria 40 ks. Příklad 2
Po vykonaní výroby suspenzného polyvi-nylchloridu postupom a vlastnosťami uve-denými v příklade 1, sa tento autokláv oobjeme 250 dm3 dvakrát prepláchol přive-dením po 220 dm3 pitnej vody. Nato sa doautoklávu tretíkrát dá 220 dm3 vody, do kto-rej sa ešte přidá 15 g 2,6-di-terc-butyl-4-me-tylfenolu a 5 g fenolu. Za miešania pri tep-lote miestností tak počas 1 h posobí vodnýroztok fenolov na zvyšky polymérov v au-tokláve, najmá na polymérradikály, adsor-bovaný kyslík ap. nielen v inkrustoch azvyškoch polymérov na dne, ale aj na stě-nách autoklávu. Potom sa autokláv vyprázd-ni, zběžně přeplácíme vodou a pridajú všet-ky komponenty na polymerizáciu ako· v pří-klade 1. Rychlost polymerizácie je podob-ná ako v příklade 1, podobné aj výťažok afyzikálno-mechanické vlastnosti. Ešte vyššiaje však termická stabilita tohto suspenznéhopolyvinylchloridu, najmá však „rybích 6,k“sú len 4 ks. Příklad 3
Autokláv specifikovaný v příklade 1 bezotvorenia a dokladného vyčistenia sa po12 várke homopolymerizácie vinylchloridubežne opláchne vodou a potom sa napustído něho 220 dm3 pitnej vody, do ktorej sapřidá 30 g 2,6-di-terc-butyl-4-metylfenolua 5 g hydrochinonu. Nato sa obsah autoklá-vu mieša počas lha súčasne vyhrieva nateplotu 50 °C. Polom sa autokláv vyprádznia bežne vypláchne vodou. Autokláv je takpřipravený na 13. várku, na ktorú sa použi-je podobná násada ako v příklade 1. Vysu-šený suspenzný polyvinylchlorid sa odvážia analyzuje. Pokus bol třikrát opakovaný,pričom počet „rybích ók“ je g 2 ks.Příklad 4
Po vykonaní 13. várky (vybratí suspen-ziej, špeclfikovanej v příklade 3, sa do au-toklávu napustí 220 dm3 vody a potom po1 h zamiešaní sa vypustí z autoklávu do ka-nalizácie. Tým je autokláv připravený naďalšiu várku suspenznej polymerizácie vi-nylchloridu. Násada a postup přípravy jepodobný ako v příklade 1. Rýchlosť polyme-rizácie, výťažok suspenzného polyvinylchlo-ridu je takisto podobný, ale stanovením sanachádza v produkte až 350 ks „rybích ók“.P r í k 1 a d 5
Po vypuštění suspenzi© polyvinylchloridu,pripravenej spósobom uvedeným v příkla-de 4 sa do autoklávu dá 220 dm3 pitnej vo-dy s 10 g fenolu. Za miešania a postupnéhoohřevu počas 1 h na teplotu 50 °C sa po-tom obsah autoklávu vypustí a je tak pripra- 223066 10 vený na 15. várku. Použije se opátovne ná-sada v množstve a zložení uvedenom v pří-klade 1. Po skončení homopolymerizáciezískaný suspenzný polyvinylchlorid má len3 ks „rybích ók“.
PríkladS
Po vypuštění suspenzie polyvinylchloridupripravenej spósobom uvedeným v příklade5 sa do autoklávu dá 220 dm3 pitnej vodya 30 g 2,6-di-terc-butyl-4-metyl'fenolu a priteplote 22 °C sa nechá miešať 1 h. Potom saautokláv vyprázdni a je připravený na 16.várku po vyčistění autoklávu. Použije seopátovne násada v množstve a zložení uve-denom v příklade 1. Po skončení homopo-lymerizácie získaný polyvinylchlorid má 18ks „rybích ok“. Příklad 7
Po vypuštění suspenzie polyvinylchloridupripravenej spósobom uvedený m v příkla-de 6 sa do autoklávu dá 220 dm3 pitnej vo-dy a 15 g monoetanolamínu a pri teplote 23stupňov Celsia sa nechá miešať počas 1 h.Potom sa autokláv vypustí a je připravenýna 17. várku. Použije sa opátovne násada vmnožstve a zložení uvedenom v příklade 1.Po skončení homopolymerizácie získaný sus-penzný polyvinylchlorid má 19 ks/g „ry-bích ók“. Příklad 8
Po vypuštění supenzie polyvinylchloridupripravenej spósobom podlá příkladu 5 sadá do autoklávu trikrát po 220 dm3 pitnejvody a autokláv sa dokladné premyje. Takje autokláv připravený na ďalšiu várku. Po-užije se opátovne násada v množstve a zlo-žení uvedenom v příklade 1. Po skončenípolymerizácie sa nezreagovaný monomérnyvinylchlorid odplyní a nato sa přidá do tep-lej suspenzie 10 g fenolu a za miešania sanechá v autokláve ešte 30 min. Potom sasuspenzia vypustí, odfiltruje a vysuší. Zís-kaný polyvinylchlorid má 25 ks/g „rybíchók“. Příklad 9
Po vypuštění suspenzie PVC pripravenejpodlá příkladu 1 sa autokláv opláchne vo-dou a naplní sa 220 dm3 pitnej vody, do kto-rej sa přidá 50 g rongalitu (leptacitu). Zamiešania a postupného ohřevu počas 30 minna teplotu 50 °C sa potom obsah autoklávuvypustí, steny se opáť spláchnu prúdom de-mineralizovanej vody a autokláv je připra-vený na ďalšiu várku.
Použije se opatovne násada v množstve a zložení uvedenom v příklade 1. Po skon- čení homopolymerizácie získaný produkt má 8 ks/g „rybích ok“. Příklad 10
Postupuje sa podobné ako v příklade 9,len ako antioxidačná, resp. redukčná látkamiesto rongalitu (leptacitu) sa použije 16 ghydrazínhydrátu. Získaný suspenzný PVCmá 5 ks/g „rybích ók“. Příklad 11 S využitím polymerizačného autoklávucharakterizovaného v příklade 1 sa po vár-ke uvedenj v příklade 10 uskutečňuje kopo-lymerizáciavinylchloridu s propénom.Vsád-ku tvoří 61 kg vinylchloridu, 5 kg propénu,130 kg demineralizovanej vody so 66g me-tylhydroxypropylcelnlózy, 320 g dicetylpé-roxydikarbonátu a 3,3 g 2,6-di-terc-butyl-4--metylfenolu. Kopolymerizácia sa uskuteč-ňuje pri teplote 48 °C počas 15 h. Vyrobe-ný suspenzný kopolymér má 36 ks/g „ry-bích ók“. V ďalšom pokuse za inak podobných pod-mienok, ale po predbežnom vymytí auto-klávu pitnou vodou v množstve 220 kg, doktorej sa dá 400 g vodného roztoku hydrosi-ričitanu sodného (s obsahom2,8 % hmot.ako SO2 a 0,65 % hmot. ako Ca) a potompo vypuštění premývacej vody sa nadávku-ji! ostatně komponenty suspenznej kopóly-merizácie, má získaný suspenzný kopolymér10 ks/g „rybích ók“. V treťom pokuse s použitím preplachova-cej vody s obsahom 20 g fenolu sa získá ko-polymér s obsahom 9 ks/g „rybích ók“.Příklad 12
Do autoklávu o objeme 15 m3 opatřenéholopatkovým miešadlom o počte otáčok 120//min sa naváži 7000 kg vodnej fázy s obsa-hom 0,095 % hmot. (počítané na vinylchlo-rid) hydroxypropylcelulózy a hydroxypropyl-metylcelulózy ako dispergátorov, ďalej 0,08pere. hmot. modifikátora a 0,065 % hmot.zmesi dilauroylperoxidu s di-2-etylhexylpe-roxydikarbonátom ako iniciátormi, 2.10-4 Ψοhmot. 2,6-di-terc-butyl-4-metylfenolu a poodstránení vzduchu 5500 kg vinylchloridu.Polymerizácia sa uskutečňuje pri teplote 54stupňov Celsia, pričom za 8 h poklesne pře-tlak o 0,3 MPa. Potom sa autokláv odplynía suspenzia sa spracuje. Získaný suspenznýPVC o K-hodnote 68,5, sypnej hmotnosti 550gramov/dm3 má výše 250 ks/g „rybích ók“.Příklad 13
Autokláv po vykonaní várky uvedenej vpříklade 12 sa prepláchne demineralizova-nou vodou v množstve 1000 kg, do ktorejsa přidá 150 g fenolu a nechá sa 30 minmiešať. Potom sa preplachovacia voda vy-pustí do zásobníka suspenzie, kde sa navý-še využije jej pozitivny účinok na zvýšenieteplotnej stability suspenzie© PVC. Do tak-
Claims (2)
- 223066 11 to připraveného autoklávu sa opátovne na-dávkujú suroviny a pomocné látky podobnéako v příklade 12. Polymerizácia prebiehatakisto, podobné ako v příklade 12, získása suspenzný polymér o K-hodnote 68, syp-ne] hmotnosti 555 g/dm3, ale počte „rybíchůk“ len 4 ks/g. 12 P r í k 1 a d 1 4 Postupuje sa podobné ako v příklade 13,len s tým rozdielom, že ako antioxidačnálátka miesto fenolu sa použije 425 g adič-ného produktu formaldehydu s ditioničita-nom sodným (rongalit C). Získaný suspenz-ný polyvinylchlorid má 11 ks/g „rybích Qk“. PŘED MET1. Spósob výroby homopolyméru a/alebokopolyméru vinylchloridu s olefinicky ne-nasýtenými komonomérmi, prostých alebolen s mnimálnym obsahám častíc vytvářa-júcich pri spracovaní tzv. rybie oká, hlavněvolnoradikálovou suspenznou homopolyme-rizáciou a/alebo kopolymerizáciou vinylchlo-ridu pri teplote 5 až 80 °C, spravidla za spo-lupůsobenia pomocných látok, ako ochran-ných koloidov, dispergátorov, regulátorovmolekulové] hmotnosti, organických redukč-ných činidiel a vyšších alifatických alko-holov, vyznačujúci sa tým, že na reakčnýpriestor homopolymerizácie a/alebo kopoly-merizácie sa před přidáním východiskovýchsurovin alebo najneskůršie před přivedeníminiciátora alebo zmesi iniciátorov působíaspoň jedným polymerizačným inhibítoroma/alebo aspoň jednou látkou s antioxidač- vynalezu ným účinkom, pričom tieto látky sa potom svýhodou z reakčného prostredia odstrániaa po přidaní komponentov a nastavení re-akčných podmienok sa uskutoční homopo-lymerizácia a/alebo kopolymerizácia vinyl-chloridu, po jej ukončení sa do vytvorenejsuspenzie připadne opátovne přidá inhibi-tor a/alebo látka s antioxidačným účinkoma suspenzia sa spracuje.
- 2. Spósob výroby homopolyméru a/alebokopolyméru vinylchloridu podl'a bodu 1,vyznačujúci sa tým, že na reakčný priestorhomopolymerizácie a/alebo kopolymerizácievinylchloridu sa působí aspoň jedným po-lymerizačným inhibítorom a/alebo aspoň jed-nou látkou s antioxidačným účinkom vo for-mě roztoku, s výhodou vo formě vodnéhoroztoku, připadne s využitím preplachova-cej vody.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS431781A CS223066B1 (en) | 1981-06-10 | 1981-06-10 | Method of preparing vinyl chloride homopolymer and/or copolymer |
| BG5677582A BG35395A1 (en) | 1981-06-10 | 1982-05-26 | Method for preparing a homopolymer and/or copolymer of vinyl chloride |
| BE0/208304A BE893459A (fr) | 1981-06-10 | 1982-06-09 | Procede de preparation d'homopolymeres et/ou de copolymeres de chlorure de vinyle |
| HU186382A HU191181B (en) | 1981-06-10 | 1982-06-09 | Process for producing homo- and/or copolymeres of vinylchoride |
| YU124082A YU124082A (en) | 1981-06-10 | 1982-06-09 | Process for obtaining a hemogeneous and/or mixed vinyl chloride polymerisate |
| DE19823222073 DE3222073A1 (de) | 1981-06-10 | 1982-06-11 | Verfahren zur herstellung von homo- und/oder copolymerisaten von vinylchlorid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS431781A CS223066B1 (en) | 1981-06-10 | 1981-06-10 | Method of preparing vinyl chloride homopolymer and/or copolymer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS223066B1 true CS223066B1 (en) | 1983-08-26 |
Family
ID=5385638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS431781A CS223066B1 (en) | 1981-06-10 | 1981-06-10 | Method of preparing vinyl chloride homopolymer and/or copolymer |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE893459A (cs) |
| BG (1) | BG35395A1 (cs) |
| CS (1) | CS223066B1 (cs) |
| DE (1) | DE3222073A1 (cs) |
| HU (1) | HU191181B (cs) |
| YU (1) | YU124082A (cs) |
-
1981
- 1981-06-10 CS CS431781A patent/CS223066B1/cs unknown
-
1982
- 1982-05-26 BG BG5677582A patent/BG35395A1/xx unknown
- 1982-06-09 YU YU124082A patent/YU124082A/xx unknown
- 1982-06-09 BE BE0/208304A patent/BE893459A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-06-09 HU HU186382A patent/HU191181B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-06-11 DE DE19823222073 patent/DE3222073A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| YU124082A (en) | 1985-04-30 |
| BG35395A1 (en) | 1984-04-15 |
| DE3222073A1 (de) | 1983-02-17 |
| BE893459A (fr) | 1982-10-01 |
| HU191181B (en) | 1987-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101199094B1 (ko) | 현탁 중합 시드를 이용한 염화비닐계 중합체 제조방법 및 염화비닐계 공중합체 제조방법 | |
| EP0070505A1 (en) | Use of hydrophobically modified water soluble polymers in suspension polymerization | |
| DE112019000499B4 (de) | Opakes hochschlagfestes methylmethacrylat-butadien-styrol-polymer zur verbesserung der schlagfestigkeit von polyvinylchlorid und verfahren zu dessen herstellung | |
| EP0234616B1 (en) | Preparation of a (co)polymerizable composition containing a diol bis(allyl carbonate) monomer and a process by which this composition is (co)polymerized | |
| DE2648833C2 (cs) | ||
| DE69701855T3 (de) | Verfahren zur wässrigen Suspensionspolymerisation von Vinyl Chlorid mittels Dialkylperoxidicarbonate in Lösung und Verfahren zur Herstellung einer Lösung aus Dialkylperoxydicarbonat | |
| JPH02503574A (ja) | エラストマー含有塩化ビニルグラフト共重合体の製造方法 | |
| CS223066B1 (en) | Method of preparing vinyl chloride homopolymer and/or copolymer | |
| JPS5850643B2 (ja) | 塩化ビニルの播種ミクロ懸濁重合法の改良 | |
| CA1068046A (en) | Process for the suspension polymerization of vinyl chloride | |
| CA1225198A (en) | Method for producing polymers and copolymers of vinyl chloride, and use thereof | |
| DE2637582A1 (de) | Verfahren zur herstellung von vinylchloridpolymeren | |
| TWI332958B (en) | Process for chain stopping of pvc polymerization | |
| KR100682210B1 (ko) | 페이스트 염화비닐계 수지의 제조방법 | |
| JP5456471B2 (ja) | 塩化ビニリデンポリマー組成物の製造方法ならびにその組成物から得られるフィルムおよびパッケージング | |
| US4152500A (en) | Suspension polymerization of vinyl chloride with polyvinylalcohol (saponification No. 300-500) | |
| AT328179B (de) | Verfahren zum herstellen von vinylchloridpolymeren | |
| DE2364057A1 (de) | Vinylhalogenid-terpolymer und massenpolymerisationsverfahren zu seiner herstellung | |
| DE2236428A1 (de) | Verfahren zur herstellung von vinylchloridhomopolymerisaten und -mischpolymerisaten | |
| DD208814A5 (de) | Verfahren zur herstellung von vinylchlorid-polymerisaten | |
| EP0010306B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylhalogenidhomo- und -copolymerisaten | |
| EP4036127B1 (en) | Method for preparing vinyl chloride-based polymer using a composition for polymerizing vinyl chloride-based polymer | |
| EP0032724A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von staubfreiem Polyvinylchlorid mit verbesserten Eigenschaften | |
| JPH0762006A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| DE3036127C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid-Polymeren |