CS221531B2 - Method of preparation of substituted 2-,amino-4,6-dichlor-striazine - Google Patents

Description

Vynález se týká způsobu přípravy substituovaných 2-aminio-4,6-dichlor-s-trlazinů, které představují známé meziprodukty při přípravě herbicidů.

Při jejich přípravě se vychází z kyanurchloridu, který se nechá reagovat s příslušným aminem za přítomnosti činidla vázajícího kyselinu. Tato reakce se provádí jak za ochlazení, tak také adlabaticky, v. DE-PS č. 1964 619, DE-PS 1 695 117. Použitý kyanurchlorid je přitom ve formě organického· roztoku.

Způsoby, které se prováděly za chlazení, potřebovaly velíce dlouhou reakční dobu, protože bylo použito velice nízké teploty okolb 0°C. To způsobilo, že vznikající reakční teplo ztěžovalo konstantní udržování této teploty. Jinak vzniklý n-trisubstituované s-triaziny a hydrolyzační produkty jako vedlejší produkty. К odstranění chladicích problémů adiabatickým prováděním způsobu se miohl tento způsob provádět pouze v poměrně malém reaktoru, aby se zabránilo nežádoucím vedlejším reakcím.

Účelem vynálezu je proto způsob, podle kterého se mohou získat nepřetržitým způsobem a bez dalších nákladů na aparaturu substituované 2-amino-4,6-dichlor-s-triaziny.

Nyní bylo zjištěno·, že se mohou substituované 2-aminio-4,6-dichtor-s-triazlny připravit nepřetržitým způsobem reakcí kyanurchloridu s islopropylaminem nebo anilinem za přítomnosti činidla vázajícího kyselinu.

Způsob přípravy substituovaných 2-amino-4,6-dichlor-s-triazinů reakcí kyanurchloridu s isopropylaminem nebo anilinem, se vyznačuje tím, že se kapalný kyanurchlorid, který je s výhodou zbavený chloru a chlorkyanu, přivádí při teplotě v rozmezí jeho oblasti tání protiprloudně к druhé reakční složce směšovací rychlostí vznikající při turbulentním proudění, přičemž kapalný kyanurchlorid vstupuje do vrstvy druhé reakční slbžky, která se rozprostírá od vstupního místa rozstřikované druhé složky až ke vstupnímu místu rozstřikovaného kyanurchloridu a její největší tloušťka je na vstupním místě rozstřikované druhé reakční složky.

Kyanurchlorid se přivádí s výhodou za přítomnosti inertního plynu.

Způsob se provádí tak, že se kapalný kyanurchlorid rozstříká rozprašovací tryskou, která se nachází na vrcholku trubkovité nádrže, do této nádrže, přičemž tato trubkovitá nádrž je nahoře uzavřená nebb uzavřitelná a zaobleně se zužuje dolů к výtokovému otvoru a ve které další reakční složka vystupuje jednou nebo s výhodou více tryskami, si výhodou tryskami z hladké oceli, které se nacházejí nad zúžením a sestávají z jednoho nebo více řozstřlkovacích útvarů uspořádaných tangenciálně v jedné nebo více řadách, které jsou mírně řízeny nahoru ve směru horního uzávěru nebo; trysky nacházející se v horní části, a tvoří vrstvu kapaliny podél celých stěn komory až к trysce pro kyanurchlorid, přičemž tloušťka této' vrstvy je větší na zaobleném zúžení než na ostatních stěnách komory.

Kapalný kyanurchlorid se přivádí do trysky s výhodou vytápěným potrubím.

Použitím popsaného zařízení je možné rozdělit amin., akceptor kyseliny a také rozpouštědlo· na stěnách komory tak, aby byla vrstva kapaliny na zaobleném zúžení silnější, než na Ostatních stěnách.

Výrazem „zaoblené zúžení“ používaným v technice skla se rozumí zúžení, které neprobíhá příkře, nýbrž v ploché S-křivce, vycházeje ze stěny trubkovité nádrže к výtokovému otvoru. Příslušná zúžení se také vyskytují u lahví červeného vína jako přechod z vlastní láhve na hrdlo.

Zúžení může s výhodou u trubkovité nádrže začínat vždy tam, kde asi 50 % rozstříkaných částeček naráží na vrstvu kapaliny vytvořenou na stěně. S výhodou se toto· nachází ve spodní třetině trubkovité nádrže.

Velikost průměru výtokového otvoru není kritická. Přirozeně závisí na viskozitě vytékajícího· prostředí a musí mít takovou nejmenší rychlost, aby mohl proudit vzduch.

Výtoklový (oitvor sie s výhodou převádí ve výtokovou trubici, která má libovolný průměr, s výhodou však stejný nebo větší průměr než má výtoklový otvor.

Tryska nebo trysky pro amin, rozpouštědla a akceptor kyseliny mohou být uspořádány sice na libovolném místě trubkovité nádrže nad zúžením s výhodou se však nacházejí v oblasti přímo nad zaobleným zúžením.

Pro tangenciálně uspořádané rozstřikovací útvary přicházejí v úvahu trubičky nebo trysky a za přítomnosti přívodního kroužku ve stěnách komiory také otvory v těchto stěnách.

S výhodou se použijí trubičky.

Popsaná trubkovitá nádrž má velkou výhodu, že může být v Chodu nejen při atmosférickém tlaku, nýbrž také za podtlaku. Může se tak bez dalšího nastavit podtlak až 0,001 MPa vycházeje z atmosférického tlaku.

Při podtlaku se odpaří část rozpouštědla, čímž následuje ochlazení vzniklého roztoku nebo suspenze. Reakční teplota se může tímto způsobem snadno udržovat na nízké hladině, což je velice podstatné pro nepřetržité provádění.

Je také možné nechat reagovat aminostilbendiisulfonové kyseliny a podobné deriváty způsobem dle vynálezu s kyanurchloridem a tím získat optické zjasňovací přípravky.

Jakio činidla vázající kyselinu se použijí látky známé podle stavu techniky, například hydroxid alkalického kovu, jako· hydroxid sodný, neblo uhličitany alkalického kovu, jako voda a kyselý uhličitan, v. DE-PS č. 1 964 619.

Také organické zásady, jako kolidin a pyridin mohou sloužit jako akceptory kyseliny.

Je také možné použít к vázání kyseliny další molekuly aminu nasazeného pro reakci, v. FR-PS 1 239 784.

Zatímco' není potřebné podle způsobu dle v^ynátez.u pro. ^kyanujro^lor^{id žád}né rozpouštědlo, ^pirotože se nachází' v ^ka^pain^é formě, je příznivé, aby reakce aminu probíhala za pntomnosti nosné kapalm^y. Tímto rozpou^štědlem může být voda nebo organická kapalina, jako například toluen, methylenchlorid, aceton, methylethylketon.

Použijí se teploty a pH uvedené v DE-PS č. 1 964 619.

Zařízeni vhodné ^k ztekám . uvedených ²-amino-4,6-dichlor-s--riazinů pracuje následujmta způsobem:

Kapalný ^kyanurchlorid — vⁱz obr. ^{1 —} se přivád^í pnvodrnm po-truWm ¹ přes ko axiální vytápění 2 jednosložkovou nebo dvíojsložkovou tryskou 3 do mísící komory 5, tj. do trubkovité nádrže.

Složky, které se mají přivést do styku s rozstřikovaným kyanurchloridem, proudí oddělenými přívody 7 do rozdělovacího kroužku s různými komorovými segmenty 9, viz také obr. 2.

Z těchto komorových segmentů se složky tangenciálně rozstřikují přes rozstřikovací útvary 8 řízené mírně nahoru do mísící komory 3.

Při použití jen jednoho přívodu 7 a jen jednoho^ např^íklad otvoru jako rozstntovacího ^útvaru ⁸ v mmim komoře 5 ^přecház^í pnvod ⁷ phrno do tovaru ⁸ a komorov^é segmenty 9 odpadají.

Proud ^kapalln^y m^á vedle slože^k v obvodovém směru jednu rychlostní složku v osovém směru. Kapalina se tím dostane na stěnu mísící komory 5. Zde vytvoří kapalinovou vrstvu 4.

Když se přivádějí kapaliny přívody 7, rozstřikovacími útvary 8 · a komorovými segmenty ⁹ do- m^ito komory 5 nastává zde intenzívní promíchání těchto' přivedených kapali^ jeho mtenzita se mtóe je^ště · zvýšit uvedením plynu nebo rozpouštědlových brýd přes rozstřikovací útvar 8.

Do kapalinové vrstvy 4 se rozprašuje kyanurchlorid vystupuj^íc^í z tr^ys^ky 3. Úhel rozstřiku pro· kyanurchlorid rozprášený z trysky 3 může být v rozmezí 15 až 150°, s· výhodou v rozmez^í I⁵ až l²⁰°.

Forma rozstřiku se mění od vnitřního kužete ^přes· ^plný ^kužel až ^k neuspořádal mlze, podle typu trysky.

Při dopadnutí riozstříkaných částeček reaguje rozstříkaný kyanurchlorid v kapalinové vrstvě 4. Přivedená energie se odevzdá do kapalinové vrstvy, nezávisle na tlaku v trubkovité nádrži.

Odtékající směs, která .opouští mísící komoru 5 výtokovým .otvorem 12, se vede do nádrže 14, která může být buď přímo, nebo výtokovým potrubím 13 připojena — event.

uvolnitelně — na výtokový otvor 12 mísící komory 5.

Tímto způsobem· je možné nastavit v mísící komoře 5 a nádrži 14 známým. zařízením, které je spojené potrubím 16 s nádrží 14, libovolný tlak, tj. libovolný podtlak nebo přetlak, viz obr. 3 (známá zařízení k nastavení tlaku nejsou však. na obr. 3 znázorněna ].

Směs se odebírá na výtoku 15. Nádrž 14 m^ůže v^šak také případě sloužit jako reakční nádrž pro další zpracování nebo reakci.

Je vša^{k t}a^ké možné nastavit podtia^k nebo přetlak známým zařízením přímo ve výtokovém potrubí 13 a odtékající směs. z výtakového potrubí 13 odvádět známým způsobem za odstranění připojené nádrže 14.

Mísící komora 5 a nádrž 14 znázorněné na o^br. ¹ a ³, případně ta^ké výtokové po>trubí 13, · se mohou známým způsobem podle potřeby vytápět nebo chladit, v. např. Ullmann: Enzyklopadie der technischen Chemie, sv. 1, 3. vydání, 1951, str. 743 ff a 759 ff.

Jako konstrukční materiály přicházejí v úvahu známé látky, viz. cit. lit.

Objem mísící komory . 5 se stanoví vlastnostmi použitých kapalin, přičemž dráha riozstříkaných částic až k dopadnutí na kapalinovou vrstvu 4 se má udržovat co nejkratší.

Tím je možné prosadit na vel-mi malé mísící komoře poměrně velké výkony, například je . o^bjjem v přftladu ¹ cca ⁰, 5 L

Nastavením určitého tlaku, jako. například podtlaku v mísící komoře 5, se může tepelná energie a reakční teplo rozstřikovaného kyanurchlor-idu odvést stykem s kapalinovou vrstvou 4.

Vyrobený produkt opouští mísící komoru 5 výtokovým otvorem 12.

^Prio ^le^pší vytvořem ^ka^palmov^é vrstvy jsou rozstřikovací útvary tangenciálně mírně nařízené nahoru ke stěně mísící komory.

Přesný úhel ohybu se stanoví v závislosti na složkách tak, že kapalinová vrstva dosáhne přímo trysky, ale nedotkne se jí.

Zaobleným zúžením- a tím docílenou vrstvou kapalíny na tomto místě stěny se dos|áhne, že se přes výtokový otvor ostatní stěny komory pokryjí vždy stejnoměrnou, tj. nepřerušenou vrstvou kapalin. Tím se zaručí vysoká .rychlost míšení. .

^Rozpra^šovac^í kužel kapatoého kyanurchloridu je označen číslem 6.

Počet přívodů 7 závisí na. prováděném případě.

Tak při uvádění složek může postačovat jeden přívod, k . lepšímu rozdělení těchto složek . m^ůže v^ša^{k b}ýt: výhodn^é použít ta^ké více přívodů, v. např. obr. 2, dokonce při použití více složek, které mohou být přiváděny také současně jako směs, je vhodný například rozdělovači kroužek popsaný na obr. 2, případně se může . zapojit další reakční úsek.

Kapalný kyanurchlorid se získá známým způsobem, . například podle DE-PS 2 332 636.

S výhodou sé použije podle způsobu dle vynálezu kapalný kyanurchlorid, jehož teplota je 170 °C, a který je zbavený chloru a chlorkyanu. K odstranění chloru a chlorkyanu jsou vhodné známé způsoby, jako' napřik lad def legmatiza ce.

Způsobem podle vynálezu je možné · připravit substituované chloramino-s-tríaziny nepřetržitým způsobem a s větší čistotou, než u vsázkové přípravy.

Příklad 1

Vytápěným· přívodním potrubím· 1 se uvádí kapalný kyanurchlorid o teplotě cca 170 Stupňů Celsia do jednosložkové trysky 3. Tryska má otvor 0,8 mm a úhel rozstřiku cca 78°. Předtlak taveniny je 0,4 MPa. Tryskou 3 se rozstříká do mísicí komory 5 44,7 kg/h kyanurchloridu. Mísicí komora 5 má průměr 80 mm· a atmosférický tlak.

Dvěma protilehlými přívody 7 se vede do mísící komory 5 čtyřmi trubičkami jako rozstřik.ovacím útvarem 8 methylenchlorid v množství 374 1/h, dalším přívodem 7, 9,7 kg/ /h louhu sodného, který je rozpuštěný ve

100 1 vody, a čtvrtým přívodem 7 isopropylaminový roztok, který obsahuje 70 · hmot, proceň isopropylaminu, v množství 20,5 kg/ /h.

Z odtékající reakční směsi se isoluje 2-isopriopylamino-4,6-dichlor-s-triazin ve výtěžku více než 99%. Podle chromatogramu v tenké vrstvě je produkt jednotný.

Eluens sestává ze 14 hmot, dílů petnoletheru 50/75, 1 hmot, dílu octanu, 2 hmot, dílů chloroformu a 2 hmo. dílů ledové kyseliny octové.

Příklad 2

Provedení pokusu je oproti příkladu 1 změněno v tom, že místo isopropylaminu se přivádí do· mísicí komory · 5 anilin v množství 21,5 kg/h.

Z odtékající reakční směsi se isoluje 2-N-fenylamino-4,6-dichlor-s-triazin ve výtěžku více než 95%. Podle chromatogramu v tenké vrstvě je produkt jednotný. Eluens pna chromatogram v tenké · vrstvě má stejné složení jako· v příkladu 1.

Claims (3)

1. Způsob přípravy substituovaných 2-aminM^-ddchlor-s-triazinů reakcí kyanurchloridu s isloprioipylaminem nebo anilinem, za přítomnosti činidla vázajícího· kyselinu pomocí nosné kapaliny, vyznačený tím, že se kapalný kyanurchlorid, který je s výhodou zbavený chloru a chlorkyanu, přivádí při teplotě v rozmezí jeho oblasti tání protiproudně k druhé reakční složce směšovací rychlostí vznikající při turbulentním proudění, přičemž kapalný kyanurchlorid vstupuje do vrstvy druhé reakční složky, která se rozprostírá od vstupního místa rozstřikované druhé reakční složky až ke vstupnímu místu rozstřikovaného kyanurchloridu a její největší tloušťka je na vstupním místě rozstřikované druhé reakční složky.

2, Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se kyanurchlorid přivádí za přítomnosti inertního plynu.

3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, že poklesem atmosférického tlaku na 0,001 MPa se sníží teplota směsi a nastaví se podle volby.