CS220338B2 - Method of dyeing polyolefin fibrous materials,or mixtures thereof with a polyamide fibrous material - Google Patents

Method of dyeing polyolefin fibrous materials,or mixtures thereof with a polyamide fibrous material Download PDF

Info

Publication number
CS220338B2
CS220338B2 CS813082A CS308281A CS220338B2 CS 220338 B2 CS220338 B2 CS 220338B2 CS 813082 A CS813082 A CS 813082A CS 308281 A CS308281 A CS 308281A CS 220338 B2 CS220338 B2 CS 220338B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
bath
fibrous material
acid
polyolefin
dye
Prior art date
Application number
CS813082A
Other languages
English (en)
Inventor
Shuhei Hashizume
Sadaharu Abeta
Tadayuki Ohmae
Hajime Nishibara
Original Assignee
Sumitomo Chem Co Ltd Kitahama
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP5569080A external-priority patent/JPS56154584A/ja
Priority claimed from JP56017242A external-priority patent/JPS57133283A/ja
Application filed by Sumitomo Chem Co Ltd Kitahama filed Critical Sumitomo Chem Co Ltd Kitahama
Publication of CS220338B2 publication Critical patent/CS220338B2/cs

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/653Nitrogen-free carboxylic acids or their salts
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/79Polyolefins
    • D06P3/791Polyolefins using acid dyes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/82Textiles which contain different kinds of fibres
    • D06P3/8204Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/12Reserving parts of the material before dyeing or printing ; Locally decreasing dye affinity by chemical means

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

Způsob , barvení pol-yolefinavých vládnl· *' tých · materiálů, při kterém se uvádí polyoletrnový · vláknhý · matená^ _získaný zvlakňováním · taveniny,.směsi krys^lXého polyolef inu a . hmotnostně· 0,l až 30 %, vztaženo na hmotnost potyotefinu, · · kopolymerů eth.ylenu a aminoalkylakrylátu obecného vzorce
RiR2
I/
CH2 = C—C—O-CnH2n-N oR3 kde znamená
Ri atom vodíku nebo methylovou skupinu,
R2 a R3 každý atom vodíku nebo · alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a n celé číslo 1 až 4, nebo směsný produkt polyolefinového vláknitého materiálu a polyamidového vláknitého materiálu do styku s vybarvovací lázní oteahujírn aniontové barvivo a alespoň jednu alifatickou nebo aromatickou karboxylovou kyselinu s rozpusteostf ve vo pn teplotě 4 °C 10 g/1.
Vynález se týká způsobu barvení polyolefinových vláknitých materiálů..
Vynález se týká způsobu barvení polyolefinového vláknitého materiálu modifikovaného vnesením zásadité látky nebo směsného produktu obsahujícího takový polyolefinový vláknitý materiál a polyamidový vláknitý materiál.
Polyolefiny mají příznivé fyzikální a mechanické vlastnosti, jako je například vysoká - pevnost, nízká specifická hmotnost a vynikající antistatické vlastnosti, které jsou _ nejvýraznější ze všech syntetických vláken a projevují se předcházením akumulace elektrostatického náboje; kromě toho jsou tato vlákna dostupná za nízkou cenu. Z těchto důvodů se očekává vzrůst použití těchto vláknitých materiálů v oboru dekoračním, jako v oboru koberců, čalounických textilií a podobných výrobků. Polyolefinové vláknité materiály však pro svoji hydrofobicitu a chemickou netečnost se obtížně ' barví obvyklými způsoby a v současné době se většinou barví ve hmotě.
Proto se ' prováděly různé pokusy zlepšit nedostatečnou afinitu polyolefinových vláken pro barviva. Z různých těchto způsobů jsou· slibnými se zřetelem na zachování dobré zvláknitelnosti a vysoké pevnosti polyolefinových vláken způsoby, při kterých se do polyolefinů vnášejí látky schopné vytvářet místa pro vázání aniontových barviv. Z průmyslového ' hlediska se jako nejslibnější jeví ' zvláště barvitelná polyolefinová kompozice, kterou je krystalický polyolefin obsahující hmotnostně 0,1 až 30 %, se zřetelem na hmotnost polyolefinů, kopolymerů ethylenu a aminoalkylakrylátu, a která je^popsána v japonském zveřejněném patentovém spise číslo 22,523/1967. Nedostatkem takové polyolefinové kompozice je však skutečnost, že v případě, kdy se podíl tohoto zásaditého kopolymerů zvyšuje k dalšímu zlepšení barvitelnosti, dochází k nepříznivému ovlivňování fyzikálních vlastností vláken, zatímco v -případě, kdy se podíl snižuje, afinita pro aniontová barviva klesá. Z tohoto důvodu nelze afinitu pro aniontová barviva dostatečně zvýšit a zkoumá se proto stále zlepšení barvitelnosti polyolefinových vláken.
K předcházení uvedeným potížím se prováděly zkoušky upravovat polyolefinové vlákno přenášečem po započetí operace barvení nebo před započetím barvení. Například japonský zveřejněný patentový spis číslo 23,910/1969 navrhuje použití alespoň jedné aromatické sloučeniny substituované atomy halogenu, derivátů aromatických karboxylových kyselin a alkylnaftalenů jakožto přenášečů a japonský zveřejněný patentový spis číslo 30,028/1969 a 5,065/1970 popisuje způsob použití emulze vyššího alifatického alkoholu. Nevýhodou těchto způsobů je skutečnost, že použití přenášečů zvyšuje problém zadržování určitého záp-ac'hu,a vyšší alifatický alkohol poskytuje pouze Nedostatečnou afinitu pro barviva,
V oboru interiérových bytových textilií, zvláště koberců a podlahových krytin mají celosvětově nejivyšší význam přírodní a syntetické polyamidové textilie, jako jsou vlna, polykaproamid (nylon 6) a polyhexamethylenadipamid (nylon 66) pro své vynikající elastické zotavení, příznivý omak a žádoucí afinitu k barvivům. Pro své příjemné nášlapové vlastnosti se nyní zavádějí koberce a jiné podlahové krytiny ze směsných produktů, jako ze směsí vláken skaných . přízí a pletenin obsahujících směs polyolefinových a polyamidových vláken, přičemž tyto směsi zakrývají vzájemné nedostatky a využívají předností složek a vytvářejí nový omak. Při výrobě takových koberců se každé vlákno barví odděleně v rozvolněné formě nebo, ve formě příze a pak se - vlákna navzájem mísí a .zpracovávají na všívané koberce. Jakkoliv se tento způsob již v omezené míře rozšířil, je tento způsob obtížně přijatelný pro výrobu nejrůznějších výrobků v malých sériích, kterých je zapotřebí k uspokojení požadavků.
K řešení 'shora uvedených problémů je žádoucí barvit jak 'polyolefinové, tak polyamidové vlákno na stejný odstín v téže barvicí lázni obsahující barviva stejné třídy. Avšak pro rozdíly barvitelnosti obou vláken je obtížné realizovat za takových podmínek stálé vybarvení.
Je dobře známé, že polyamidové vlákno je vláknem ' vysoce přijímatelným aniontová barviva za kyselých podmínek, zatímco barvení polyolefinových vláken aniontovými barvivý je obtížné, jak bylo shora uvedeno.
Proto se prováděly intenzívní výzkumy k nalezení . - průmyslově ' proveditelného ' způsobu ' - barvení - polyolefinových textilních ' materiálů nebo ' směsných ' - produktů - 'obsahujících polyolefinová vlákna a polyamidová vlákna. Výsledkem je nový způsob - barvení podle vynálezu, při kterém se používá specifických pomocných -prostředků.
Vynález se tudíž týká způsobu barvení polyolefinových vláknitých materiálů, při kterém se uvádí polyolefinový vláknitý materiál, získaný zvlákňováním taveniny směsi krystalického polyolefinů a hmotnostně 0,1 až 30 %, vztaženo na hmotnost polyolefinů, kopolymerů ethylenu a aminoalkylakrylátu obecného vzorce I
Ri Rž
1/
CHž='C—C—O—CnH2n—N
11\
OR3 (i) kde znamená
Ri atom vodíku nebo methylovou skupinu, R2 a R3 každý atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a n celé číslo 1 až 4, nebo směsný produkt tohoto polyolefinového vláknitého materiálu a polyamidového vláknitého materiálu do styku s barvicí lázní obsahující aniontové barvivo a alespoň jednu ve vodě mírně rozpustnou alifatickou nebo aromatickou karboxylovou kyselinu.
Charakteristickou předností způsobu barvem podle vynálezu je významné zlepšení afinity materiálů pro barviva při použití ve vodě mírně rozpustných alifatických nebo aromatických karboxylových kyselin místo kyseliny obvykle používané nebo spolu s touto kyselinou běžně používanou při běžném způsobu barvení, čímž se může řešit problém spojený se zápachem způsobeným běžně užívanými přenašeči; je umožněno barvení způsobem vyčerpání lázně, kontinuální barvení a potiskování; a kromě toho se zlepšuje stálost vybarvení při smočení, proti otěru a proti působení světla. Způsob podle vynálezu je dále vyznačený tím, že umožňuje barvit směsný produkt obsahující polyolefinové a polyamidové vlákno v jediné lázni, přičemž se získá vybarvení s vynikající stálostí za mokra, proti otěru a proti působení světla.
Polyolefinový vláknitý materiál, barvitelný způsobem podle vynálezu, se získá včleněním do krystalického polyolefinu hmotnosti 0,1 až 30 %, vztaženo na hmotnost polyolefinu, kopolymeru ethylenu a aminoalkylakrylátu obecného vzorce I a pak. zvlákněním taveniny získané směsi a popřípadě dloužením a tvarováním vlákna.
Aminoalkylakrylátové sloučeniny obecného vzorce I, vhodné pro účely podle vynálezu, zahrnují různé sloučeniny, které jsou po' psány v japonském zveřejněném patentovém spise číslo 22,523/1.967. Obzvlášto výidný je dlmethylaminoethylmetakrylát, diethylaminoethylmetakrylát a dlmethylaminoethylakrylát.
Kopolymer se může získat uváděním do vzájemného styku ethylenu a aminoalkylakrylátové sloučeniny obecného vzorce I ' v pOtomnosti katatyzátoru volného radikálu, jako je kyslík, organický peroxid nebo diazosloučenina za tlaku ethylenu 50 až 400 MPa při teplotě 40 až 300 °C. Obecně se v provozním měřítku vyrábí kontinuální polymerací ethylenu a komonomeru obecného vzorce I za udržování obsahu komonomerp v nástřteu pod 20 °/o. Kapo^me^ produkovaný přetržitým procesem, je rovněž vhodný. Výhodný je kopolymer obsahující 1 až 50 % imotavých aminoalkylakrylátové sloučeniny a mající index toku taveniny 1 až 1000.
Polyolefinový vláknitý materiál může obsahovat různé přísady, jako jsou například stabilizátory, antioxidanty a absor-bery ultrafialového světla. Je také žádoucí pro ztepšern zvtekiiovacích vtastnostf a afinity k barvlvům vniet kovové soli různých organických karboxylových kyselin do matenáh. příklady vhodných solí zahrnují soli sodíku a draslíku kyselinu benzoové, para terc.-butylbenzoové kysel^ny, . fenyloctové kyseliny, mellitové kyseliny, 1,8-naftoové. kysehn^ 1,(^«^i^<^jftoové ^seliny; stearové kyseliny, laurové kyseliny, oleové kyseliny, palmitové kyseliny a o-ftalové kyseliny. Z těchto .soh se dává přednost sodné soli vy^cli mastných kyselin, jako například stearátu sodnému.
Jiným typem textilního materiálu, ’který je možno způsobem podle vynálezu, je směsný produkt: obsahuji sliora uvedený polypropylenový vláknitý materiál a polyamidový vláknitý materiál. . Vhodná polyamidová vlákna zahrnují nylonová vlákna a vlnu,. přičemž nylonová vlákna jsou vyrobena z polymerovaného epsilon kaprolaktamu a z polyjhexamethylenadipamidu), ' což je polymer získaný reakcí adipové ' kyseliny a hexamethylendiaiminu. · Formou směsného produktu obsahujícího ' polyolefinové vlákno a polyamidové vtekno mw být směsná příze, skaná jednotná příze a tkaná nebo pletená směsná látka, přičemž poměr obou typů vláken je volně volitelný.
Ve vodě mírně rozpustnou ahfatickou nebo aromatickou karboxylovou kyselinou, použitelnou při způsobu podle vynálezu, je alifatická nebo aromatická karboxylová kyselina s rozpustností ve vo pri teplotě 4 °C nejvýše to g/l. Jako příklady takový^ kyselin se uvádějí kyselina benzoová, fialová, salicylová, S^i^hlorsalicylová, p-chlorbenzoová, hydroxyftalová, fenyloctová, toluová, hydroxytoluová, naftoov^ hydroxynaftoová, laurová, stearová a palmitová kyselina. Z chto kyselin jsou výhodnými ·· kyselina salicylová, benzoová a laurová. Takovou karboxylovou kyselinou může být směs kyselin obsahuji karboxylovou kysehnu uvolněnou přidáním ekvivalentního množství nebo většího množství ve vodě rozpustné anorganické nebo organické kyseliny, jako je například kyselina sírová, kyselina fosforečná nebo kyselina mravenčí do soli alkalického kovu shora uvedené karboxylové kyseliny. Množství přidávané karboxylové kyseliny . je zpravidla hmotnostně 0Д až 30 s výhodou 0,3 až 20 θθ vztaženo na hmotnost barveného materiálu.
Barvení modifikovaného polypropylenového materiálu aniontovým barvivém podle . vynálezu se může provádět způsobem verpárn lázně za použití barvivové tezně obsahující shora uvedenou alifatickou nebo aromatickou karboxylovou kyselinu, popřípadě ve formě emulze připravené ' použitím neiontováho povrchově aktivního prostředku nebo kontinuálním způsobem, při kterém se vede vláknitý materiál napouštěcí lázní obsahující shora uvedenou karboxylovou kyselinu nebo její emulzi a podrobením napuštěného materiálu fixační úpravě a paření.
Při potiskování se barvený materiál potískrne pastou barvwa popravenou přidáním emulze alifatické nebo aromatické karboxy lové kyseliny do potiskovací pasty a pak fixací (zpravidla pařením).
Jestliže je žádoucí dispergovat nebo emulgovat ve vodě málo rozpustnou alifatickou nebo aromatidku karboxylovou kyselinu, je účinné použít neiontového povrchově aktivního prostředku, jako například alkyletheru nebo aryletheru nebo alkylesteru nebo arylesteru polyethylenglykolu (hodnota hydrofilně-lypofilní rovnováhy HLB = 5 až 15). Homogenní roztok se také může získat rozpuštěním v nižším alkoholu a může se ho použít bez jakýchkoliv nevýhod.
Z hlediska operace barvení je také výhodné použít směsi, získané přidáním ekvivalentního množství nebo většího množství anorganické nebo organické kyseliny, jako je například kyselina sírová, fosforečná nebo mravenčí kyseliny, do roztoku obsahujícího ve vodě rozpustnou sůl s alkalickým kovem shora uvedené alifatické nebo aromatické karboxylové kyseliny к uvolnění této karboxylové kyseliny.
Penetrace barviva a rovnoměrnost vybarvení se mohou dále zlepšit přidáním do lázně prostředku podporujícího penetraci barviva do vlákna nebo prostředku podporujícího rovnoměrnost vybarvení, jako jsou např.
Tabulka I alkanolamid vyšší alifatické nebo aro matické karboxylové kyseliny nebo neiontový povrchově aktivní prostředek polyoxyethylenového typu.
Výsledky zkoušek způsobu barvení podle vynálezu jsou porovnány s výsledky zkoušek barvení známého ze stavu techniky a jsou uvedeny v následujících tabulkách.
Barvený materiál:
příze 15 den a pletená látka z příze vyrobená, příze vyrobena zvlákněním při teplotě 260 °C směsi polypropylenu a ethylendimethylaminoethylmetakrylátového kopolymeru (obsah dlmethylaminoethylmetakrylátu hmotnostně 30%, index toku taveniny 400) v hmotnostním poměru 93:7 a pak dloužením na trojnásobek při teplotě 100 °C. Použité barvivo: С. I. kyselá modř 129
V tabulce I znamená symbol „A“ kyselinu vinnou (tedy známý způsob barvení) symbol „B“ kyselinu salicylovou (tedy způsob podle vynálezu)
V tabulce II znamená symbol „C“ změnu barvy symbol „D“ znečišťující zabarvení nylonu symbol „E“ znečošťující zabarvení viskózy
Kolorování Procento fixovaného barviva % Stálost vybarvení na světle JIS L0842 (63 °C X 40 hodin) hodnotící známka
A в A В
barvení vyčerpáním
lázně 49 (62) 90 (99,7) 4 6
kontinuální barvení 45 84 3 5 až 6
potištění 40 80 3 5 až 6
Poznámka: čísla v závorkách znamenají procento vyčerpání lázně
Tabulka II
Stálost vybarvení Barvicí lázeň, hodnocení
(Zkouška JIS) A В
ke světlu (L-i0842 4 6
63 °C X 40 hodin)
>c D E C D E
к vodě (L-0846) 4 1 až 2 5 4 3 5
к praní (L-0844) 3 až 4 3 5 4 4 až 5 5
к otěru (L-0849) za sucha za mokira za sucha za mokra
4 3 4 až 5 4
Jak vyplývá z tabulek při porovnání s kyselinou vinnou, používanou při běžném způsobu barvení známém zé stavu techniky, má kyselina salicylová, která je karboxylovou kyselinou podle vynálezu, mnohem lepší výsledky se zřetelem na procento fixovaného barviva a na stálost vybarvení.
Směsné produkty z polypropylenového a z polyamidového vlákna se barví při hodnotě pH 5 nebo nižší v přítomnosti zpomalovacího prostředku pro polyamidové vlákno kromě alespoň jedné, shora uvedené, ve vodě mírně rozpustné alifatické nebo aroma tické karboxylové kyseliny. Vhodnými zpomalovacími činidly pro polyamidové vlákno jsou deriváty aromatických sulfonových kyselin, včetně alkalických solí nebo amoniových solí benzenisulfonové kyseliny, která může být substituována alkylovou skupinou s 8 až 17 atomy uhlíku a/nebo hydroxylovou skuipinou; solí alkalického kovu nebo amoniové soli naftalensulfonových kyselin, které jsou popřípadě substituovány alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku a/nebo hydroxylovou skupinou; směsí těchto solí sulfonové kyseliny; kondenzačních produktů těchto solí sulfonové kyseliny s formaldehydem; a kondenzačních produktů formaldehydu se směsí bisfenolsulfoinu a soli alkalického kovu nebo amoniové soli naftalensulfonové kyseliny. Ačkoliv se v závistes ti na hloubce vybarvení a na poměru polypropylenového vtakno k potyamídovému vláknu ve směsném produktu může používat zpomalovače barvení v množství hmotnostně 0,1 až 20 1 %, -používá se ho s výtodou 0,2 až 15·% 'se zřetetém na hmotnost torvenéto materiálu.
Používaný zpornalovač barvení, označovaný také jako pomocný prostředek pro barvení polyamidového vláknitého materiálu, zpomaluje absorpci barviva polyamidovým vláknem při jeho barvení ve směsi s obtížněji barvitelným polyolefiinovým vláknitým materiálem a způsobuje posléze desorpci barviva z polyamidového vláknitého materiálu v pozdějším stupni. barvení při vyšší teplotě. Snižuje tedy rovnovážný stupeň vyčerní barviva z tazně polyamidovým vlákntíým materiálem a tak umožtoje dosažerá stejného vybarvern otou vtaknitých materiálů.
při barvení směsných produkte způsobem podle vynálezu se hodnota pH lázně udržuje pod 5 a s výhodou 2,5 až 3,5. Jestliže se todnote pH tazné zvýší nad 5 klesá afinita polyolefinového ' vlákna pro aniontové barvivo, takže je obtížné vybarvování směsného produktu na stálé odstíny. Hodnota pH lázně se nastavuje přidáním shora uvedené altfatické nebo aromatícto karbonové kyseliny buď samotné nebo popřípadě spolu s běžně při barvení používanou kysehnou, jako je kyselrna shová fosforečná nebo mravenčí nebo octová nebo vinná kyselina. Nejpraktičtější je přidávat do lázně sůl alkahckého tovu stora zimrárá alifatické nebo aromatické karboxylové kyseliny a přidáním běžné kyseliny nastavit hodnotu pH banvmí tazně na požadovanou todnota.
Vybarvování na stálé odstíny směsného materiálu z polypropylenových a polyami-wvých vláken podle vynálezu aniontovými uarvtey se provádí zsobem verpávám lázně nebo kontinuálním barvením zahrnujícím napouštění a paření.
Při přípravě vybarvovací lázně vyčerpávajícím způsobem nebo napouštěním se přidává ve vodě málo rozpustná karboxylová kyselina ve formě emulze obsahující dispergační prostředek nebo ve formě roztoku v malém množství organického rozpouštědla rozpustného ve vodě. Jiným praktickým způsobem je přidávání do zně nejprve vodného roztoku soli s alkalickým kovem karboxylové kyseliny ' a přidání ekvivalentního nebo vosího množství berné ^selmy; jako' je například kyselina sírová, kyselina fosforečná nebo kyselina mravenčí, před započetím barvení k uvolnění karboxylové kyseliny. Pro další promotování penetrace barviva do barveného materiáte a pro pod poru rovnoměrností vybarveiní se doporumuje přidávat do vybarvovací lázně přísady podporuji penetraci barviva, rovnoměrnost vybarvení, solubilizační nebo dispergační prostředky pro barviva a podobné přísady.
Altíatícká nébo aroma ticto karboxylová kyselina a popřípadě jiné přísady včetně zpomaloval pro polyamteové vlákno se mohou přidávat do barviva za vzniku barvivového přípravku. Způsob přidávání takových přísad do barviva není nijak omezen.
Aniontová barviva, použitelná při způsobu 'podle vynálezu, zahrnují kyselá barviva, kovokomiplexim kyselá barviva, přímá barviva a kyselá mořidlová barviva. Pri barvení směsného produktu jsou důležitými faktory pro stálé vybarvení afinita barvivá' pro obě vlákenné složky a vnitřní difuzivita barviva. Jakožto neomezující příklady ' barvív majících žádoucí charakteristiky stálosti _ vybarvení se uvádějí:
C. I. kyselá žluť 19,
C. I. kyselá žluť 61,
C. I. kyselá žluť 42,
C. I. kyselá žluť 110,
C. L kyse oranž 95,
C. I. kyselá červeň 257,
C. I. kyselá červeň 266,
C. I. kyselá červeň 337,
C. I. kyselá červeň 249,
C. I. kyselá červeň 274,
C. I. kyselá modř 129,
C. I. kyselá modř 62,
C. I. kyselá modř 78,
C. I. kyselá modr 80,
C. I. kyselá zeleň 25,
C. L kyse vtoteť 48,
C. I. kyselá žluť 207 a
C. I. 'kyselá červeň 319.
iZpůsďb podle vynálezu blíže objasňují následující příklady, které však vynález nijak neomezují.
V příkladech používaná obchodní označení mají tento význam:
Monogen je aniontový povrchově aktivní prostředek na bázi vyššího alkoholsulfátu.
Noigen EA 170 je aniontový povrchově aktivní prostředek na bázi polyethylenglykolnonylfenyletheru.
Klovatiiny Indalca 7883 a Meypro gum NP jsou etherifikované klovatiny trnovníku (svatojanského chleba j.
P ří.kl ad 1
Roztok 0,11 g ' C. I. kyselá modře 129, kyselého barviva, v malém objemu horké vody se zře votou na 300 ml· Do roztoku se přidá roztok 0,5 g saHc^ove kyseliny v ma,m oibjemu ethylalkohol pro pnpravu harvicí Mzně.
22033В
Barvený materiál se připraví smíšením polypropylenu (homopolymer, index toku taveniny 10) a ethylendimethylaminoethylmetakrylátového (70/30 míněno hmotnostně) kopolymeru (index toku taveniny 400) při poměru směsi 93/7, peletizací směsi, zvlákněním při teplotě 250 °C a dloužením na třínáSobek při teplotě 110 °C a sepředením vzniklého filamentu o 15 den na přízi o počtu zákrutů 100/m.
Do vybarvěvací lázně se při teplotě 60 °C vnese 10 g příze. Teplota barvicí lázně se zvýší na 100 °C v průběhu 40 minut za stálého míchání. Teplota barvicí lázně se udržuje na 100 °C po dobu dalších 30 minut za míchání к ukončení barvení. V tomto stupni barvení je procento vyčerpání lázně 99,7 %. Příze se vyjme z barvicí lázně, propláchne se ve vodě a upraví se v mydlicí lázni při teplotě 60 °C v průběhu 5 minut; lázeň obsahuje na počátku 2 g/litr „Monogenu“ a poměr lázně je 30/1. Příze se pak znova propláchne ve vodě a usuší se.
Příze je vybarvena na sytý modrý odstín a má dobrou stálost na světle. Je hodnocena známkou 6 podle JIS L 0842. Konečné procento fixovaného barviva je 90 °/o.
Způsob zkoušení stálobarevnoeti JIS L0342 je číselné hodnocení založené na kontrastu к modré stupnici za použití ozáření uhlíkovou obloukovou lampou při teplotě 63 °C po dobu 40 a 80 hodin.
Pro srovnání se shora uvedený postup opakuje, použije se však kyseliny vinné místo kyseliny salicylové. Procento vyčerpání lázně je nižší než 62 a procento fixace barvivá je nižší než 49 %. Hodnotící známka stálosti vybarlvení je 4.
Příklad 2
Roztok 0,14 g С. I. kyselé červeně 249, kyselého barviva v malém objemu vody horké se zředí na 300 ml. Do vzniklého roztoku se přidá emulze připravená vzájemným hnětením 0,5 g kyseliny laurové a 0,1 g neiontového povrchově aktivního prostředku („Noigen“ EA 170) a zředěním malým objemem vody. Takto získaná barvicí lázeň se zahřeje a vnese se do ní 10 g spředené příze, vyrobené stejným způsobem jako je popsáno v příkladu 1, při teplotě udržované na 60 °C. Teplota barvicí lázně se zvýší na 100 °C v průběhu 40 minut za stálého míchání. Barvicí lázeň se pak míchá po dobu dalších 30 minut při teplotě 100 °C к ukončení barvení. V tomto stupni se dosáhne vyčerpání lázně 99,5%. Příze se vyjme z barvicí lázně, opláchne se vodou, zpracovává se v mydlicí lázni jako podle příkladu 1, opět se propláchne vodou a usuší se. Příze je vybarvena na sytý červený odstín s dobrou stálobarevností za mokra. Konečné procento fixace barviva je 75 %.
Příklad 3
Roztok kyselého barviva С. I. kyselá modř 129 v množství 2,2 g v malém objemu horké vody se zředí vodou na 1000 ml. Do roztoku se přidá 2,5 g klovatiny Indalca 7883 (zahušťotvadlo společnosti Chugai Boeki Co.) a pak roztok 5 g salicylové kyseliny v malém objemu ethylalkoholu. Směs se důkladně promíchán pro přípravu barvicí lázně. Kousek všívaného koberce, vyrobeného použitím spřádané příze podle příkladu 1, se ponoří do napouštěcí lázně při teplotě místnosti, pak se odmačkne к procentovému přijetí lázně 500·% a paří se v pařáku při teplotě 100 QC po dobu 10 minut. Pak se vybarvený materiál propláchne vodou, zpracuje se v mydlicí lázni obsahující 2 g/litr „Monogenu“ při teplotě 60 °C po dobu 5 minut, opět se propláchne vodou a usuší se. Hotový koberec je vybarven na sytý modrý odstín a vykazuje vynikající stálobarevnost na světle, hodnocenou známkou 5 až 6. Konečné procento fixovaného barviva je 84 %.
Pro srovnání se uvedený způsob opakuje s použitím vinné kyseliny místo kyseliny salicylové. Hotový koberec má stálost na světle vyjádřenou známkou 3 a procento fixovaného banviva je jen 45 %.
Příklad 4
Roztok 2,8 g kyselého barviva С. I. kyselá čenveň 249 v malém objemu horké vody se zředí vodou na 1000 ml. Do roztoku se přidá 2,5 g klovatiny Indalca 7883 (zahušťovadlo společnosti Chugai Boeki Co.) a pak roztok 5 g benzoové kyseliny v malém objemu ethylalkoholu. Směs se důkladně promísí pro přípravu napouštěcí lázně. Kousek šitého smyčkového koberce, vyrobeného stejným způsobem jako koberec podle příkladu 3, se ponoří do napouštěcí lázně při teplotě místnosti, odmačkne se na procentový příjem vlhkosti 500 % a paří se v pařáku při teplotě 100 °C po dobu 10 minut. Pak se vybarvený materiál propláchne vodou, zpracuje se v mydlicí lázni, opět se propláchne vodou a usuší se. Hotový koberec je vybarven na sytý červený odstín s vynikající stálostí za mokra. Konečné procento fixovaného barviva je 77 %.
Příklad 5
Do roztoku 0,55 g kyselého banviva С. I. kyselá modř 129 v malém objemu horké vody se přidá 0,5 g salicylové kyseliny a 0,1 g neiontového povrchově aktivního prostředku („Nolgen“ EA 170), které se spolu hnětly za vzniku rovnoměrné směsi, načež se přidá klovatina meypro NP v množství 40 g (ve formě 14 % pasty) jakožto zahušťovadlo. Směs se zředí na 100 g přidáním vody.
Vzniklá barelvná pasta se důkladně promíchá za vanilku rovnoměrné potiskovací pasty.~
Šitý smyčkový koberec, vyrobený jako je uvedeno v příkladu 3, se potiskne barevnou pastou za použití kovového sítka o velikosti otvorů 70 mesh, pak se paří v pařáku při teplotě 100 °C po dobu 10 minut, propláchne se vodou, zpracuje se v mydlicí lázni, opět se propláchne vodou a usuší se. Potištěný polypropylenový koberec na sytě modrou barvu, nevykazuje ani krvácení barviva z potištěných .ploch ani zabarvování bílého základu. Stálost vybarvení na světle je vynikající a hodnotí se známkou 5. Konečné procento fixovaného barviva je 80 %.
Pro srovnání se shora popsaný způsob opakuje, použije se však kyseliny vinné místo kyseliny salicylové. Hotový koberec vykazuje krvácení barviva z potištěných ploch při paření a pozoruje se také zabarvovací zašpinění bílého základu. Procento fixovaného barviva je toliko 40 % a stálost vybarvení na světle se hodnotí známkou 3.
Příklad 6
Roztok 0,11 g kyselého barviva С. I. kyselá modř 129 v malém objemu horké vody se zředí vodou na 300 ml. Do roztoku zahřátého na 60 °C se přidá roztok 0,5 g salicylové kyseliny v malém objemu ethylalkoholu pro přípravu barvicí lázně.
Vybarvovaný materiál se připraví smíšením polypropylenu (homopolymer o indexu toku taveniny 15), ethyleindimethylaminomethylmetakrylátového kopolymeru (hmotnostní kopolyímerační poměr 73/27, index toku taveniny 90) a stearátu sodného při poměru míšení 92/7/1 (vyjádřeno hmotnostně), peletizácí směsi, zvlákněním taveniny pelet při teplotě 260 °C a dloužením na 3,2 násobek pri teplotě 110 CC za získání vlákna o 17 den.
Do barvicí lázně se při teplotě 60 °C ponoří 10 g vzorku vlákna. Teplota lázně se zvýší za míchání na 100 °C v průběhu 40 minut. Teplota lázně se udržuje na 100 °C po dobu dalších 30 minut za míchání к ukoinčení barvení. Procento vyčerpání barviva je 99,8 %. Vlákno se vyjme z lázně, propláchne se vodou, zpracuje se v mydlicí lázni, opět se propláchne vodou a usuší se. Hotové vlákno je vybarveno na sytě modrý odstín a vykaizuje vynikající stálost na světle. Konečné procento fixovaného barviva je 93 %.
Pro srovnání se shora popsaný způsob opakuje za použití kyseliny vinné místo kyseliny salicylové. Procento vyčerpání lázně na konci barvení je 93 % a procento fixace barviva na konci barvení je 68 %. Jestliže se použije kyseliny octové místo kyseliny salicylové je vyčerpání lázně na konci barvení 94 % a procento fixace barviva v konečném stupni je jen 71 %.
Příklad 7
Do stejné barvicí lázně jako podle příkladu 6 se ponoří 10 g vlákna o 15 den, získaného míšením polypropylenu a ethylendimethylaminosthylmetakrylátového koípolymeru, vždy stejného složení jako podle příkladu 6, spolu s benizoátem sodným za hmotnostního poměru míšením 92/7/1, zvlákněním taveniny směsi při teplotě 260 °C a dloužením na trojnásobek délky při teplotě 110 °C. Následující postup je stejný jako podle příkladu 6. Vlákno se vybarví na sytě modrý odstín. Procentové vyčerpání barvicí lázně je 99 % a konečné procento fixovaného barviva je 91 %.
Pro srovnání se shora popsaný postup opakuje, použije se však octové kyseliny místo kyseliny salicylové. Procento vyčerpání barvicí lázně je 92 a konečné procento fixovaného barviva je 66 %.
Příklade
Opakuje se způsob podle příkladu 6, barvicí lázeň se však připraví rozpuštěním 0,11 gramu kyselého barviva С. I. kyselá modř 129 v malém objemu horké vody, zředěním vodou na celkový objem 300 ml a přidáním roztoku 0,58 g salicylátu sodného a 0,57 g fosforečné kyseliny. Vybarvený materiál má sytě modrou barvu. Procento vyčerpání barviva z lázně je 99 % a konečné procento fixace barviva je 90'%.
Pro srovnání se shora popsaný způsob opakuje, míísto salicylátu sodného se však použije směsi kyselin. Materiál se nevybarví. Jestliže se směs kyselin nahradí samotnou kyselinou fosforečnou, je procento vyčerpání lázně 99 %, avšak konečné procento fixace bariviva je jen 79 %.
Příklad 9
Opakuje s? způsob podle příkladu 6, do barvicí lázně se však přidá 0,5 g N,N-bis(2-hydroxyethyl)lauramidu. Modré vybarvení materiálu je sytější ve srovnání s vybarveným materiálem podle příkladu 6. Procento vyčerpání lázně je 99 % a konečné procento fixace barviva je 94 %.
Příklad 10
Barvený materiál se připraví smíšením polypropylenu (ihoímopolymer, index toku taveniny 10), ethylendimethylaminoetihylmetaikrylátoivého kopolymeru (hmotnostní kopolymerační poměr 70/30, index toiku taveniny 110) a stearátu sodného v hmotnostním mísícím poměru 92/7/1, peletizácí směsi, zvlákněním taveniny pelet při teplotě 250 °C a dloužením na trojnásobek při teplotě 110 °C za vzniku vlákna 6 den a spředením směsi (hmotnostně 50/50) vzniklého vlákna a vlákna nylonu 6 o 7 den, vyrobeného z polykproamidu, čímž se · získá směsná příze o počtu zákrutů 100/m modifikovaného polypropylenu a polyamidu.
Připraví se vybarvovací lázeň rozpuštěním 0,11 g kyselého barviva C. I. kyselá modř 129 v malém objemu horké vody, úpravou objemu roztoku barviva vodou na 300 ml, přidáním roztoku 0,5 g salicylové kyseliny v malém objemu ethylalkoholu a dalším přidáním 0,2 g formaldehydového kondenzátu fenosulfonátu sodného jakožto chránícího prostředku pro polyamidové vlákno. Hodnota pH hotové vybarvovací lázně je 2,6. Do lázně, udržované na teplotě 60 °C se ponoří 10 g barveného materiálu a teplota barlvlcí lázně se zvýší na 100 °C za míchání v průběhu 40 minut. Teplota se udržuje na 100 _ °C po dobu dalších 30 minut k ukončení barvení. Materiál se vyjme z barvicí lázně a upraví se propláchnutím vodou a usušením. Vybarvený materiál má sytě modrý odstín a vykazuje rovnoměrně vybarvený povrch bez nepravidelností vyvolaných rozdíly sytosti a odstínu vybarvení polypropylenového a polyamidového vlákna. Stálost vybarvení na světle je vynikající a hodnotí se známkou 6, rovněž stálost za mokra a proti otěru je vynikající.
Pro srovnání se barví 10 g téhož materiálu, jako shora popsáno, v 300 ml barvicí lázně obsahující 0,11 g téhož kyselého barviva C. I. kyselá modř · a 0,2 g stejného formaldehydového kondenzátu fenolsulfonátu sodného, chránícího prostředku pro polyamidového vlákna stejného jako shora uvedeno a kyseliny fosforečné k nastavení hodnoty pH na 2,6. Procento fixovaného barviva na polypropylenovém vláknu je výrazně nižší a vybarvený materiál má nerovnoměrný vzhled.
Příklad 11
Roztok 0,1 g kyselého barviva C. I. kyselá žluť 110 v malém množství horké vody se upraví vodou na objem 300 ml. Do roztoku se přidá disperze, připravená splečným hnětením 0,2 g salicylové kyseliny a 0,1 g neiontovéiho povrchově aktivního prostředku (Niořgen EA 170) a přimísí se vhodný objem vody a chránící prostředek pro polyamidové vlákno ve formě 0,2 g formaldehydového kondenzátu směsi bisfenolsulfonu a naftalensulfonátu sodného. Do vzniklé barvicí lázně (o· 'hodnotě pH 2,6) udržované na teplotě 60 °C, se vnese 10 g barveného· materiálu, popsaného v příkladu 10, kterým je směsná příze v poměru 50/50 z modifikovaného polypropylenu a nylonu 6. Za míchání se teplota barvicí lázně zvýší na 100 °C v průběhu 40 minut. V míchání se pokračuje po dobu dalších 30 minut při teplotě 100 °C k ukončení barvení. Zpracování se dokončí propláchnutím vodou a usušením. Vybarvený materiál má sytě žlutý odstín a rovnoměrný vzhled bez rozdílů hloubky vybarvení obou typů vláken. Stálost vybarvení na světle, proti vodě a proti otěru jsou vynikající.
Pro srovnání se použije stejného barveného materiálu a barvení se provádí v lázni obsahující stejný chránící prostředek pro polyamidové · vlákno, trochu kyseliny fosforečné k nastavení hodnoty pH na 2,6 a nepoužije se žádných dalších složek. Hloubka odstínu na polypropylenovém vláknu je menší a stálé vybarvení není možné.
Příklad 12
Připraví se barvený materiál smícháním polypropylenu (homopolymer, index toku taveniny 10) a ethylendimethylenaminoethylmetakrylátového kopolymeru (hmotnostní kopolymerační poměr 70/90, index toku taveniny 400) při hmotnostním poměru míšením 93/7, peletizací směsi, zvlákněním taveniny pelet při teplotě 250 °C a dloužením na třínásobek při teplotě 110 °C za získání filamentu o 15 den a spředením směsi hmotnostně 50/50 tohoto filamentu s nylonem-66 o 7 den (polyhexamethylenadipamid) na směsnou přízi o počtu zákrutů 100/m z modifikovaného polypropylenu a polyamidu.'
Připraví se barvicí lázeň rozpuštěním 0,14 g kyselého barviva C. I. kyselá zeleň 25 v malém objemu horké vody, úpravou objemu roztoku vodou na 300 ml, přidáním 2,0 g salicylátu sodného a 0,3 g formaldehydového kondenzátu fenolsulfonátu sodného jako chránícího prostředku pro polyamidové vlákno a nastavením hodnoty pH na 3,2 použitím 0,3 g kyseliny mravenčí.
Do barvicí lázně, udržované na teplotě 60 °C, se vnese 10 g barveného materiálu a teplota barvicí lázně se zvýší na 100 °C v průběhu 40 minut. Teplota se udržuje na 100 °C po dalších 30 minut k ukončení barvení. Procento vyčerpání barvicí lázně v tomto stupni je 99,5 %. Materiál se vyjme ·z ' lázně a zpracuje se propláchnutím· vodou a usušením. Vybarvený materiál je sytě zelený a vykazuje rovnoměrné vybarvení. Stálost vybarvení na světle, za mokra a proti otěru jsou vynikající.
Příklad 13
Směsná příze s počtem zákrutů 100/m, sepředená ze směsi hmotnostně 50/50 vlny a modifikovaného polypropylenového vlákna o 6 den, popsaného v příkladu 10, se použije jakožto· barvený materiál. Barvicí lázeň se připraví rozpuštěním ve vodě 0,12 g kovokomiplexního barviva· C. I. kyselá žluť 207, 0,3 g salicylátu sodného a 0,2 g formaldehydového kondenzátu fenolsulfonátu sodného a úpravou objemu vzniklého roztoku na 300 ml vodou a nastavením hodnoty pH na 4 kyselinou mravenčí.
Do barvicí lázně, udržované na teplotě 50 °C, se vnese 10 g barveného materiálu.
Za míchání se teplota barvicí lázně zvýší na 100 °C v průběhu 50 minut a udržuje se na teplotě 100 °C po dobu dalších 30 minut к ukončení barvení. Procentové vyčerpání barvicí lázně v této chvíli je 100 %. Příze se vyjme z barvicí lázně a ukončí se zpracování propláchnutím vodou a usušením. Vybarvený materiál je sytě žlutý a rovnoměrně vybarvený. Stálost vybarvení na světle je vynikající.
Příklad 14
Směsná příze, popsaná v příkladu 10, spředená ze směsi hmotnostně 50/50 modifikovaného polypropylenového vlákna a nylonu 6 se zpracuje na všívaný koberec.
Připraví se napouštěcí lázeň rozpuštěním 2,4 g kyselého barviiva С. I. kyselá modř 62 v malém objemu horké vody a vzniklý roztok se zředí na 1000 ml vodou, přidá se roztok 5 g salicylové kyseliny v malém objemu ethylalkoholu, načež se přidají 3 g kondenzačního produktu fenolsulfonátu sodného a formaldehydu a dokonale se promísí. Hodnota pH barvicí lázně se uipráví na 2,5.
Vzorek všívaného koberce se ponoří do napouštěcí lázně o teplotě místnosti, odmačkne se na příjem lázně 500 % a paří se v pařáku při teplotě 100 °C po dobu 30 minut. Pak se koberec vyjme z lázně, propláchne se vodou a usuší se. Vybarvená kobercová látka má sytě modrou barvu a vykazuje rovnoměrné vybarvení. Stálost vybarvení na světle, za mokra a proti otěru je vynikající.
Příklad 15
Připraví se směs smíšením polypropylenu (homopolymer o indexu toku taveniny 10], ethyl endimethylaminoethylmetaikrylátového kopolymeru (kopolymerační hmotnostní poměr 70/30, index toku taveniny 110) a stearátu sodného v hmotnostním poměru 92/7/1. Směs se pelétizuje, zvlákní se při teplotě
250 °C a dlouží se na trojnásobek při teplotě 110 °C, čímž se získá vlákno o 6 den, které je jednotnou přízí o počtu zákrutů 100/ /m. Polyamidová příze se spřede z poly/hexamethylendipamidového vlákna nylon-66 o 7 den. Polypropylenová příze a polyamidová příze se střídavě zapracují všíváním do polypropylenové podkladové látky, čímž se získá všívaný koberec o hmotností 800 g/vn2, dělení 1/10.
Připraví se vybarvovací lázeň rozpuštěním 0,12 g kyselého barviva С. I. kyselá oranž 95 v malém objemu horké vody a zředěním vodou na 300 ml, přidáním roztoku 0,4 g salicylátu sodného a 0,3 g natriumbutylnaftalensulfonátu к rozpouštění a nastavením hodnoty pH přidáním 0,3 g kyseliny mravenčí na 3,2.
Do barvicí lázně, udržované na teplotě 60 CC, se vnese 10 g všívané kobercové látky. Za míchání se teplota barvicí lázně zvýší na 100 °C v průběhu 40 minut a udržuje se na této teplotě po dobu dalších 30 minut к ukončení barvení. Procentové vyčerpání lázně v tomto stupni ke 99,8 %. Kobercový materiál se vyjme z lázně, propláchne se vodou a usuší se. Vybarvený kobercový materiál je sytě oranžový a mezi modifikovanou polypropylenovou přízí a přízí z nylonu 66 není v podstatě rozdílu. Kobercový materiál vykazuje vynikající stálobarevnost proti působení světla, za mokra a proti otěru.
Příklad 16 až 23
Barvení se provádí stejným způsobem jako podle příkladu 1 s tou výjimkou, že se místo salicyloivé kyseliny používá různých aromaticikých karboxylových kyselin uvedených v následující tabulce, přičemž se jako barviva používá kyselé modři С. I. kyselá modř 129 v množství 1,1 %, vztaženo na hmotnost vláken. Výsledky vyčerpání lázně jsou dobré.
Tabulka
Příklad číslo Aromatická karboxylová kyselina 5 % vztaženo na hmotnost vláken) Barvitelnost vyčerpání lázně 1% fixované barvivo %
srovnávací kyselina vinná 62 49
16 5-chlorsalicylová kyselina 99 92
17 p-chlorbenzoová kyselina 100 90
18 p-toluylová kyselina 95 81
19 fenyloctová kyselina 90 80
20 hydroxyftalová kyselina 80 70
21 hydroxytoluová kyselina 95 78
22 naftoová kyselina 82 70
23 2-hy,droxy-3-naftoová kyselina 80 70
karboxyloivých kyselin, uvedených v následující tabulce; jako barviva se používá С. I.
kyselé čenveně 249 v množství 1,4 %, vztaženo na hmotnost vlákna. Výsledky barvení jsou dobré.
P ř í к 1 a d 24 až 2'5
Barvení se provádí stejným způsobem jako podle příkladu 2 s tou výjimkou, že se místo laurové kyseliny používá alifatických
Tabulka
Příklad Alifatická karboxylová kyselina (5 % vztaženo na hmíotnost vláken) Barvitelnost vyčerpání lázně % fixace barviva %
srovnávací vinná kyselina 48 36
24 stearová kyselina 98 72
25 palmitová kyselina 98 73
Příklad 26
Roztok 0,11 g kyselého barviva С. I. kyselá modř 129 v malém objemu horiké vody se doplní vodou na 300 ml. Roztok se zahřeje na teplotu 60 °C, přidá se roztok 0,5 g salicylové kyseliny v malém množství ethylalkoholu a tak se získá vybarvovací lázeň.
Vybarvovaný materiál se připraví smícháním (A) polyethylenu o vysoké hustotě Sholex 5030 společnosti Showa Denko К. K., index toku taveniny 3), (B) kopolymeru ethylenu a dimethylaminoethylmetakrylátu v hmotnostním poměru 72/28 (index toku taveniny 100) a (C) natriumstearátu za hmotnostního poměru 92/7/1, peletizací směsi, zvlákněním taveniny při teplotě 240 °C a dloužením na trojnásobek délky při teplotě 100 °C. Vybarvovaným materiálem takto získaným jsou vlákna 15 den.
Do vybarvovací lázně se vnese 10 g těchto vláken. Vybarvovací lázeň se v průběhu 40 minut vyhřeje za míchání na teplotu 100 °C a udržuje se na této teplotě po dobu 30 minut к ukončení barvení. Procento vyčerpání lázně v tomto stupni je 99%. Vlákno se pak vyjme z lázně, propláchne se vodou a zpracuje se v mydlicí lázni obsahující 2 g/litr aniontového činidla na bázi vyšších alkoholsulfátů (Monogen) za poměru lázně 30/1 při teplotě 60 °C v průběhu 5 minut. Nakonec se vlákno opláchne vodou a usuší se. Získá se sytě modré vybarvení a konečné procento fixace barviva na vlákně je 92 %.
Pro srovnání se shora uvedený způsob opakuje s tou výjimkou, že se místo sall cylové kyseliny použije 0,2 g kyseliny octové. Procento vyčerpání lázně je 96 °/o a konečné fixace barviva pouze 71%.
Příklad 27
Barvení se provádí stejným způsobem jako podle příkladu 26 s tou výjimkou, že se vybarvovaný materiál připraví smíšením (A) polyethylenu o nízké hustotě (Suimikathen F-401, index toku taveniny 4), (B) kopolymeru ethylenu a dimethylaminoethylmetakrylátu ve hmotnostním poměru 72/28 (index toku taveniny 100) a (C) natriumstearátu za hmotnostního poměru 92/7/1, peletizací směsi a zvlákněním taveniny při teplotě 230 °C.
Lázeň se vyčerpá na 98 % a konečný stupeň fixace barviva je 91 %.
Příklad 28
Barvení se provádí stejným způsobem jako podle příkladu 26 s tou výjimkou, že se používá vlákna 15 den, které se připraví smíšením (A) zmýdelněného produktu kopolymeru ethylenu a vinylacetátu v hmotnostním poměru 60/40 (stupeň zmýdelnění 99%, index toku taveniny 40) a (B) kopolymeru ethylenu a dimethylaminoethylmetakirylátu v hmotnostním poměru 72/28 (index toku taveniny 100) v hmotnostním poměru 93/7, peletizací směsi a zvlákněním taveniny při teplotě 190 °C a za použití 0,1 g kyselého barviva С. I. kyselá žluť 110.
Procento vyčerpání lázně je 99 % a fixace barviva 90 %.

Claims (10)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Způsob barvení polyolefinového vláknitého materiálu popřípadě ve směsi s polyamidovým vláknitým materiálem, přičemž polyolefinový vláknitý materiál je získán zvlákněním taveniny směsi krystalického polyolefinu a hmotnotně 0,1 až 30 °/o, vztaženo na hmotnost polyolefinu, kopolymeru ethylenu a amlnoalkylakrylátové sloučeniny obecného vzorce I
    RiR2
    I/
    CH2 = C—C—O—CnH2n—N
    OR3 (I) kde znamená
    Ri atom vodíku nebo methylovou skupinu,
    R2 a R3 každý atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a n celé číslo 1 až 4, uváděním do stylku vláknitého materiálu s lázní obsahující aniontové barvivo, vyznáčený tím, že se vláknitý materiál barví v barvicí lázni obsahující přídavně hmotnostně 0,1 až 30 %, Vztaženo na hmotnost polyolefinového vláknitého materiálu, alespoň jedné alifatické nebo aromatické karboxylové kyseliny a rozpustností ve vodě při teplotě 4 °C nejvýše 10 g/litr a popřípadě hmotnostně 0,1 až 20 %, vztaženo na hmotnost směsi, pomocného prostředku pro polyamidové vlákno při hodnotě pH lázně nejvýše 5.
  2. 2. Způsob podle bodu 1 pro barvení polyolefinového vláknitého materiálu, získaného zvlákněním taveniny směsi krystalického polyolefinu a hmotnostně 0,1 až 30 %, vztaženo na hmotnost polyolefinového vláknitého materiálu, kopolymeru ethylenu a aminoalkylakrylátové sloučeniny obecného vzorce I, kde jednotlivé symboly mají význam uvedený v bodu 1, uváděním do styku vláknitého materiálu s lázní obsahující aniontoivé barvivo, vyznačený tím, že se vláknitý materiál barví v barvicí lázni obsahující přídavně hmotnostně 0,1 až 30 %, vztaženo na hmotnost barveného materiálu, alespoň jedné alifatické nebo aromatické karboxyloivé kyseliny s rozpustností ve vodě o teplotě 4 °C nejvýše 10 g/litr.
  3. 3. Způsob podle bodu 1 pro barvení polyolefinového vláknitého materiálu, získaného zvlákněním taveniny směsi krystalického polyolefinu a hmotnostně 0,1 až 30 %, vztaženo na hmotnost polyolefinu, kopolymeru ethylenu a aminoalkylakrylátové sloučeniny obecného vzorce I, kde jednotlivé symboly mají význam uvedený v bodu 1, ve směsi s polyamidovým vláknitým materiálem uváděním do styku vláknitého materiálu s barvicí lázní obsahující aniontoivé barvivo, vyznačený tím, že se vláknitý materiál barví v barvicí lázni obsahující přídavně hmotnostně 0,1 až 30 %, vztaženo na hmotnost polyolefinového vláknitého materiálu, alespoň jedné alifatické nebo aromatické karboxylové kyseliny s rozpustností ve vodě o teplotě 4 °C nejvýše 10 g/litr a hmotnostně 0,1 až 20 %, vztaženo na hmotnost směsi, pomocného prostředku pro polyamidové ** vlákno při hodnotě pH lázně nejvýše 5.
  4. 4. Způsob podle bodu 2 vyznačený tím, že se vláknitý materiál barví v barvicí lázni obsahující jakožto karboxylovou kyselinu alespoň jednu karboxylovou kyselinu ze souboru zahrnujícího kyselinu benzoovou, ftalovou, salicylovou, 5-chlorsalicylovou, p-chloribenzoovou, hydroxyftalovou, fenyloctovou, toluylovou, hydroxytoluylovou, naftooivou, hydroxynaftoovou, laurovou, stearovou a palmitovou kyselinu.
  5. 5. Způsob podle bodu 3 vyznačený tím, že se vláknitý materiál barví v barvicí lázni obsahující jakožto karboxylovou kyselinu alespoň jednu karboxylovou kyselinu ze souboru zahrnujícího kyselinu benzoovou, ftalovou, salicylovou, 5-chlorsalicylovou, p-chlorbenzoovou, hydroxyftalovou, fenyloctovou, toluylovou, hydroxytoluylovou, naftoovou, hydroxynaftoovou, laurovou, stea.rovou a palmitovou kyselinu.
  6. 6. Způsob podle bodu 2 vyznačený tím, že se vláknitý materiál barví v lázni obsahující karboxylovou kyselinu vytvořenou přímo v barvicí lázni přidáním alespoň ekvivalentního množství anorganické nebo organické kyseliny do roztoku alkalické soli kárboxylové kyseliny.
  7. 7. Způsob podle bodu 3 vyznačený tím, že se vláknitý materiál barví v lázni obsahu’ jící karboxylovou kyselinu vytvořenou přímo v barvicí lázni přidáním alespoň ekvivalentního množství anorganické nebo organické kyseliny do roztoku alkalické soli karboxylové kyseliny.
  8. 8. Způsob podle bodu 3 vyznačený tím, že se vláknitý materiál barví v lázni obsahující jako pomocný prostředek pro polyamidové vlákno sloučeninu vybranou ze souboru zahrnujícího sůl alkalického kovu nebo amoniovou sůl benzensulfonových a naftalensulfonových kyselin, kondenzační produkty uvedených sulfonových kyselin s formaldehydem a kondenzační produkty směsi bisfenolsulfonu a soli alkalického kovu nebo amonioivé soli naftalensulfonových kyselin.
  9. 9. Způsob podle bodu 2 vyznačený tím, že se vláknitý materiál barví vyčerpáváním lázně, naipouštěním nebo se potiskuje.
  10. 10. Způsob podle bodu 3 vyznačený tím, že se vláknitý materiál barví ivyčerpáváním lázně, napouštěním nebo se potiskuje.
CS813082A 1980-04-25 1981-04-24 Method of dyeing polyolefin fibrous materials,or mixtures thereof with a polyamide fibrous material CS220338B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5569080A JPS56154584A (en) 1980-04-25 1980-04-25 Dyeing of polyolefine fiber material
JP56017242A JPS57133283A (en) 1981-02-06 1981-02-06 Dyeing of mixed fabric of polyolefine and polyamide fiber

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS220338B2 true CS220338B2 (en) 1983-03-25

Family

ID=26353730

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS813082A CS220338B2 (en) 1980-04-25 1981-04-24 Method of dyeing polyolefin fibrous materials,or mixtures thereof with a polyamide fibrous material

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4411666A (cs)
EP (1) EP0039207B1 (cs)
AU (1) AU540177B2 (cs)
CA (1) CA1169605A (cs)
CS (1) CS220338B2 (cs)
DE (1) DE3168587D1 (cs)
DK (1) DK185581A (cs)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08205733A (ja) * 1995-02-02 1996-08-13 Kureha Gosen Kk 釣糸用着色組成物および当該組成物によって被覆された釣糸
EP0780509A1 (en) * 1995-12-22 1997-06-25 Borealis N.V. An improved method for dyeing and printing of polyolefins
US5981626A (en) * 1997-02-14 1999-11-09 Binney & Smith Inc. Washable coloring composition suitable for use in dry erase markers
US5900094A (en) * 1997-02-14 1999-05-04 Binney & Smith Inc. Image transfer method for use with water based dry erase markers
BR9806741A (pt) * 1997-02-14 2000-02-29 Binney & Smith Inc Composição para coloração lavável
US6740386B2 (en) * 2001-05-02 2004-05-25 Burlington Industries, Inc. Tufted covering for floors and/or walls
DE10247462A1 (de) 2002-10-11 2004-04-22 Basf Ag Derivate von Polymeren für die permanente Modifizierung von hydrophoben Polymeren
US6905751B2 (en) * 2003-01-22 2005-06-14 Mohawk Brands Inc. Tile coverings with borders and inserts and methods of installation
US20100000031A1 (en) * 2005-12-02 2010-01-07 Basf Se Migration-stable dyes in polymeric materials via complex formation of polyisobutene derivatives with dyes
KR101905889B1 (ko) 2016-08-18 2018-10-10 주식회사 영신물산 쇼핑제의 제조방법 및 그 제조방법에 의한 쇼핑제

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB552015A (en) * 1941-08-15 1943-03-12 Courtaulds Ltd Improvements in and relating to the treatment of nylon
NL270090A (cs) * 1960-12-23
US3184281A (en) * 1962-02-02 1965-05-18 Asahi Chemical Ind Process for dyeing polyolefin articles
NL127902C (cs) * 1964-02-21
JPS4423910Y1 (cs) * 1965-08-23 1969-10-08
CH464141A (de) * 1966-06-03 1968-07-15 Ciba Geigy Verfahren zum Bedrucken von Textilmaterial aus synthetischen Polyamidfasern
US3554683A (en) * 1966-06-18 1971-01-12 Asahi Chemical Ind Polyolefin composition excellent in dyeability
JPS455065Y1 (cs) * 1966-11-07 1970-03-10
GB1252747A (cs) * 1968-12-06 1971-11-10
US3653803A (en) * 1969-12-11 1972-04-04 Du Pont Polyolefin and ethylene-amino acrylate copolymer blend dilute acid scoured and dyed
US3744968A (en) * 1970-02-02 1973-07-10 Uniroyal Inc Method of rendering polyolefins dyeable with anionic dyes
BE764286A (en) * 1970-04-25 1971-08-02 Sandoz Sa Dyeing/printing polyamides with anionic dyes - monocarboxylic acids
US3702229A (en) * 1970-12-29 1972-11-07 Ciba Geigy Corp Printing of anionic dyes on polycarbon-amides of bis(para-aminocyclohexyl)methane and dodecanedioic acid
JPS4924190A (cs) * 1972-06-27 1974-03-04

Also Published As

Publication number Publication date
AU540177B2 (en) 1984-11-08
EP0039207A1 (en) 1981-11-04
DK185581A (da) 1981-10-26
EP0039207B1 (en) 1985-01-30
AU6969881A (en) 1981-10-29
DE3168587D1 (en) 1985-03-14
US4411666A (en) 1983-10-25
CA1169605A (en) 1984-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1869129B1 (en) Dyed polyolefin yarn and textile fabrics using such yarns
DE2929954A1 (de) Verfahren zum behandeln von textilen fasermaterialien
CS220338B2 (en) Method of dyeing polyolefin fibrous materials,or mixtures thereof with a polyamide fibrous material
EP0029804A1 (de) Verfahren zum Bedrucken oder Klotzfärben von Textilmaterial aus Cellulosefasern in Mischung mit synthetischen Fasern sowie Druckpasten oder Klotzflotten zur Durchführung dieses Verfahrens
DE2255256A1 (de) Verfahren zur erhoehung der affinitaet fuer anionische farbstoffe von alkylierbare gruppen enthaltenden hochmolekularen, organischen verbindungen
DE3430511C2 (cs)
DE2352465A1 (de) Verfahren zum faerben und bedrucken von textilen materialien
EP0114574B1 (de) Flüssige Handelsform von kationischen Farbstoffen
DE2231149C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Phenylsulfonen und diese enthaltende Mittel
DE2140727B2 (de) Verfahren zum Farben von Fasern, Tuchern oder Geweben
DE2124617A1 (de) Verfahren zur Erzeugung von Mehrton-Effekten auf Fasermaterial aus Polyacrylnitril oder Polyacrylnitrilcopolymeren
DE19734062B4 (de) Verfahren zum Färben und Veredeln von Textilerzeugnissen, die modifizierte Zelluloseregeneratfaser enthalten
US5707404A (en) Formaldehyde free method for imparting permanent press properties to cotton and cotton blends
DE1225857B (de) Verfahren zur Verbesserung der Anfaerbbarkeit von Formkoerpern aus Polyolefinen
US4852991A (en) Dyeing of polyamide fibers with anionic dyes using a cationic assistant followed by an anionic assistant
DE1469043A1 (de) Faeden mit verbesserter Faerbbarkeit und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2504929C2 (de) Verfahren zum einstufigen Färben von Mischungen aus Polyamid- und Polyacrylnitril-Fasern
DE2236273A1 (de) Amphotere hilfsmittel zur veredelung von natuerliche oder synthetische fasern enthaltenden textilien, leder oder papier
US3508855A (en) Process for pad-dyeing and printing
CH667863A5 (fr) Bague de cerclage et de stockage pour bobine de ruban d&#39;enregistrement.
US3942947A (en) Dyeing novoloid fibers with disperse dyes
DE2120386C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines Vielfarben-Effektes auf einem Textilgut aus basische Gruppen enthaltenden Acrylfasern
JPH0368149B2 (cs)
AT236335B (de) Mittel zum Wasserabweisendmachen von Fasermaterialien
AT256280B (de) Verfahren zur Herstellung wässeriger basischer Lösungen von Phthalocyaninpigmenten