CS217995B2 - Method of making the ester of the 2-chloracetovinegar acid - Google Patents
Method of making the ester of the 2-chloracetovinegar acid Download PDFInfo
- Publication number
- CS217995B2 CS217995B2 CS812363A CS236381A CS217995B2 CS 217995 B2 CS217995 B2 CS 217995B2 CS 812363 A CS812363 A CS 812363A CS 236381 A CS236381 A CS 236381A CS 217995 B2 CS217995 B2 CS 217995B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- chloride
- acid
- diketene
- temperatures
- chlorine
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 4
- WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical compound C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical group ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 4
- -1 2-chloroacetic acid ester Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 abstract description 2
- WNVYZJSJUQUVSZ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-oxobutanoyl chloride Chemical compound CC(=O)C(Cl)C(Cl)=O WNVYZJSJUQUVSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- AXWKFRWLYPZEFQ-UHFFFAOYSA-N 3-oxobutanoyl chloride Chemical compound CC(=O)CC(Cl)=O AXWKFRWLYPZEFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 5
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 3
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFFSPAZVIVZPHU-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran-2-carboxylic acid Chemical class C1=CC=C2OC(C(=O)O)=CC2=C1 OFFSPAZVIVZPHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical class OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCGSUNCLSOWKJO-UHFFFAOYSA-N cimetidine Chemical compound N#CNC(=N/C)\NCCSCC1=NC=N[C]1C CCGSUNCLSOWKJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001380 cimetidine Drugs 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroacetate Chemical compound CCOC(=O)CCl VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/46—Preparation of carboxylic acid esters from ketenes or polyketenes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby esterů kyseliny 2-chloracetoctové. Estery kyseliny 2-chloracetoctové se mohou používat k výrobě derivátů kyseliny kumarilové, které jsou známé jako· meziprodukt k výrobě prostředků k ochraně rostlin. Estery kyseliny 2-chloracetoctové také představují meziprodukty pro farmaceutické přípravky, například Cimetidin.
Pri dosud známých ' způsobech výroby se vychází z esterů kyseliny acetoctové, které se chlorují bud sulfurylchloridem, nebo chlorem.
Chlorace sulfurylchloridem probíhá sice s vysokým proreagováním s dobrým výtěžkem (93 až 97 %), má však nevýhodu, že plyny SO2 a HC1 vznikající při reakci se musí oddělovat a kysličník siřičitý se musí speciálním pracovním procesem opět převádět v sulfurylchlorid.
Při · chloraci esterů kyseliny acetoctové chlorem se mohou v případě kontinuálního provádění' .reakce získat relativně dobré selektivity a výtěžky (DE-OS č. 2 709 138).
Cílem vynálezu je jednoduchý a výkonný způsob. Podle vynálezu se toho· dosáhne tím, že se vychází z 'diketenu, který se při teplotách +10 až —40 °C, v přítomnosti chlorovaného alifatického uhlovodíku jako rozpouštědla, převede HC1 v chlorid kyseliny acetoctové, uváděním chloru při teplotách +10 až —40 °C se tvoří chlorid kyseliny 2-chloracetoctové a ten se· přidáním· alkoholů s 1 až 4 atomy uhlíku převede v příslušný ester.
Chlorace se může provádět v přítomnosti kyselých katalyzátorů, jako jsou Lewisovy kyseliny, například PCI3, FeCls, anorganické kyseliny, například kyselina sírová, kyselina chloristá, nebo silné organické kyseliny karboxylové, například kyselina octová, kyselina trifluoroctová, kyselina p-toluensulfonová. Tyto kyseliny se přidávají v katalytickém množství, účelně 0,1 až 20 % mol., vztaženo· na vsazený · diketen.
Jako· rozpouštědla se používají alifatické uhlovodíky, jako' tetrachlormethan, ethylchlorid, dichlorethan atd., výhodně methylenchlorid. Účelně se na mol diketenu dává 200 až 1000 g rozpouštědla. Molární poměr HC1 k diketenu v prvním stupni · se může silně měnit, účelně se. pro· mol diketenu používá 1,1 až 10 molů, výhodně 1,95 až 6,5 molu HC1.
K chloraci chlorem ve · druhém stupni se výhodně na mol chloridu kyseliny acetoctové používá 0,9 až 1,1 molu chloru.
K výrobě žádaných esterů se chlorid kyseliny 2-chloracetoctové nechá ve· třetím stupni reagovat s· příslušným alkoholem s 1 až · 4 atomy uhlíku. Takovými alkoholy jsou methylalkohol, ethylalkohol, · propylalkohol, butylalkphol.
Alkohol se přidává ve stechiometrickém množství. V mnoha případech může být účelné používat mírného přebytku, účelně 0,1 až 0,3 molu.
Zvlášť výhodná forma provedení ' způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že · se všechny tři stupně mohou provádět v tomtéž reakčním prostředí a v téže ' reakční nádobě, aniž by se musel izolovat některý z meziproduktů.
Příklad 1
V ''baňce s dvojitým pláštěm objemu 500 ml, opatřené přívodem stlačeného vzduchu, teploměrem, přívodem plynu s fritou, zpětným ' chladičem a křyostatem, · se rozpustí 50,45 g (0,6 molu) diketenu ve ' 300 ' ml methylenchloridu a ochladí se na —20 °C. Po přidání 0,11 % mol. H2SO4, vztaženo na diketen, a 43,8 g (1,2 molu) chlorovodíku, vztaženo na diketen, se po 3,5hodinovém míchání během 35 minut uvádí 42,5 g (0,6 molu) chloru a míchá se dalších 30 minut. Potom se při —20 až —10 °C přikape 27,6 g (0,6 molu) absolutního ethanolu a· míchá se 15 minut.
Potom · se . rozpouštědlo na · rotační' odparce odpaří. Získá se ' 98,7 ''g · ethylesteru·' kyseliny· 2-chloracetoctové -s· obsahem 83,4 · % hmot. · · ' _ '
P řík · 1 ad y 2 až ' 6
Dále uvedená tabulka ukazuje výsledky dalších pokusů.
| Katalyzátor a %, vztaženo na diketen | Rozpouštědlo | Molární poměr ‘HCl/diketen | Teplota , °C | Výtěžek v % esteru kyseliny 2-chloracetoctové, vztaženo na diketen | |
| 2 | 0,1 | CH2CI2 | 1,95 | —20 | 88,4 |
| H2SO4 | 300 ml | (ethylester) | |||
| 3 | 0,1 | CH2CI2 | 1,95 | 0 | 86,0 |
| H2SO4 | 300 ml | [ inethy lesser) | |||
| 4 | — | CH2CI2 | 2,00 | 0 | 83,0 |
| 300 ml | (príopyiilertiea’) | ||||
| 5 | 0,1 | CC14 | , 6,3 | —40 | 83,0 |
| 'CHsCOOH | 300 iml | (methylester) | |||
| 6 | 10,0 | CH2CI2 | 2,1 | —20 | 87,4 |
| PC13 | 300 ml | (ethylester) |
Claims (3)
1. Způsob výroby esterů kyseliny 2-chloracetottové, vyznačený tím, že se diketen při teplotách +10 až —40 °C v přítomnosti chlorovaných alifatických uhlovodíků s 1 až 2 atomy uhlíku jako rozpouštědla převede chlorovodíkem v chlorid kyseliny acetoctové, přičemž se účelně použije pro mol diketenu 1,1 až 10 molů chlorovodíku, chlorid kyseliny acetoctové se uváděním chloru při teplotách +10 až —40 °C přemění na chlorid kyseliny 2-chloracetocitové, přičemž se výhodně použije na mol chloridu kyseliny acetoctové 0,9 až 1,1 molu chloru, chlorid kyseliny 2-chloracetoctové se působením alkoholů s 1 až 4 atomy uhlíku převede při teplotách +10 až —40 °C v příslušný ester kyseliny 2-chlora'cetocttvé.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se chlorace provádí v přítomnosti kyselých katalyzátorů.
3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, že se jako rozpouštědlo použije methylenchlorid.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH260680 | 1980-04-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS217995B2 true CS217995B2 (en) | 1983-02-25 |
Family
ID=4237538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS812363A CS217995B2 (en) | 1980-04-02 | 1981-03-30 | Method of making the ester of the 2-chloracetovinegar acid |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0037015B1 (cs) |
| JP (1) | JPS56154438A (cs) |
| AT (1) | ATE3852T1 (cs) |
| CS (1) | CS217995B2 (cs) |
| DD (1) | DD157794A5 (cs) |
| DE (1) | DE3160460D1 (cs) |
| IN (1) | IN151753B (cs) |
| MX (1) | MX152284A (cs) |
| PL (1) | PL134443B1 (cs) |
| SU (1) | SU988187A3 (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL65246A (en) * | 1981-03-26 | 1985-11-29 | Lonza Ag | Process for the preparation of 2-chloroacetoacetamides |
| JPS6025955A (ja) * | 1983-07-22 | 1985-02-08 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | γ−クロルアセト酢酸エステルの製造方法 |
| KR101778345B1 (ko) | 2011-04-01 | 2017-09-13 | 론자 리미티드 | 2 단계로의 3,5-디옥소 헥사노에이트 에스테르 제조 |
| AU2016363632A1 (en) | 2015-12-03 | 2018-06-07 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Mesoionic halogenated 3-(acetyl)-1-((1,3-thiazol-5-yl)methyl)-1h-imidazo(1,2-a)pyridin-4-ium-2-olate derivatives and related compounds as insecticides |
| CN110770235A (zh) | 2017-06-16 | 2020-02-07 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于防除动物害虫的介离子咪唑鎓化合物和衍生物 |
| CN109503381B (zh) * | 2018-12-12 | 2022-04-29 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 4-氯乙酰乙酸乙酯微通道反应方法及装置 |
| CN113877504A (zh) * | 2021-11-03 | 2022-01-04 | 江苏恒安化工有限公司 | 一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备装置及方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2209683A (en) * | 1936-06-27 | 1940-07-30 | Carbide & Carbon Chem Corp | Halogenation of diketene |
| CH492670A (de) * | 1968-04-24 | 1970-06-30 | Lonza Ag | Verfahren zur Herstellung von y-Chloracetessigsäureester |
-
1981
- 1981-03-12 IN IN271/CAL/81A patent/IN151753B/en unknown
- 1981-03-18 DE DE8181102029T patent/DE3160460D1/de not_active Expired
- 1981-03-18 EP EP81102029A patent/EP0037015B1/de not_active Expired
- 1981-03-18 AT AT81102029T patent/ATE3852T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-03-26 PL PL1981230340A patent/PL134443B1/pl unknown
- 1981-03-30 CS CS812363A patent/CS217995B2/cs unknown
- 1981-03-30 SU SU813262355A patent/SU988187A3/ru active
- 1981-03-31 DD DD81228780A patent/DD157794A5/de unknown
- 1981-04-01 JP JP4924781A patent/JPS56154438A/ja active Granted
- 1981-04-02 MX MX186693A patent/MX152284A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX152284A (es) | 1985-06-20 |
| JPS56154438A (en) | 1981-11-30 |
| PL230340A1 (cs) | 1981-11-27 |
| EP0037015A3 (en) | 1981-12-30 |
| DE3160460D1 (en) | 1983-07-28 |
| IN151753B (cs) | 1983-07-23 |
| EP0037015A2 (de) | 1981-10-07 |
| EP0037015B1 (de) | 1983-06-22 |
| PL134443B1 (en) | 1985-08-31 |
| JPH0125735B2 (cs) | 1989-05-19 |
| SU988187A3 (ru) | 1983-01-07 |
| DD157794A5 (de) | 1982-12-08 |
| ATE3852T1 (de) | 1983-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS217995B2 (en) | Method of making the ester of the 2-chloracetovinegar acid | |
| HU209859B (en) | Process for the preparation of 2-chloro-5-methyl-pyridine | |
| Grakauskas et al. | Direct fluorination of amides | |
| US6222060B1 (en) | Process for preparing o-(carboalkoxy)phenylmethanesulfonyl chloride derivatives | |
| US5093532A (en) | Process for the preparation of halogenomethylketones, in particular of 1,1,1-trifluoroacetone | |
| JP2505557B2 (ja) | ２―クロロ―５―メチルピリジンの製造方法 | |
| JPH09255611A (ja) | 含フッ素ジカルボニル化合物の製造方法 | |
| US5142085A (en) | Preparation of (cyanofluoromethyl)-phosphonates | |
| US20210107857A1 (en) | Method for producing 1-palmitoyl-2-linoleoyl-3-acetyl glycerol | |
| US3705908A (en) | Process for preparing 2-formyl-2-lower alkyl 1,3-dithiolanes and 1,3-dithianes | |
| KR102769394B1 (ko) | 아베난쓰라마이드 c의 합성 방법 | |
| JP4237367B2 (ja) | アミノ酸エステルと酸との塩の製造方法 | |
| SU583135A1 (ru) | Способ получени трихлорангидрида фосфунуксусной кислоты | |
| RU2071464C1 (ru) | Способ получения симметричных сложных эфиров | |
| SU446510A1 (ru) | Способ получени хлорангидридов тиоловых эфиров кислот п тивалентного фосфора | |
| SU1170967A3 (ru) | Способ получени 2,2-дихлорацетоацетилхлорида | |
| JP4289830B2 (ja) | ４−アルキル−５−ホルミルチアゾール誘導体の製造法 | |
| KR900001619B1 (ko) | 카르복실산 아미드의 제조방법 | |
| JPS63227530A (ja) | 塩素化オレフイン性化合物の製造方法 | |
| HU194149B (en) | Process for preparing acid chlorides chlorinated in position alpha | |
| KR910001999B1 (ko) | 벤조일 말로네이트 유도체의 제조방법 | |
| CN120483900A (zh) | 一种n-芳基或烷基取代的亚磺酰胺类化合物及其制备方法 | |
| JPS6253942A (ja) | ヒドロキシフエニルプロピオン酸エステル類の製造法 | |
| SU1685913A1 (ru) | Способ получени высших алифатических альдегидов | |
| SU466242A1 (ru) | Способ получени эфиров дитиолфосфорных кислот |