CS215477B1 - Spósob přípravy S-chlórmetylesterov zmesných ditiofosforečných kyselin - Google Patents
Spósob přípravy S-chlórmetylesterov zmesných ditiofosforečných kyselin Download PDFInfo
- Publication number
- CS215477B1 CS215477B1 CS33581A CS33581A CS215477B1 CS 215477 B1 CS215477 B1 CS 215477B1 CS 33581 A CS33581 A CS 33581A CS 33581 A CS33581 A CS 33581A CS 215477 B1 CS215477 B1 CS 215477B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- chloromethyldithiophosphate
- ethyl
- bromochloromethane
- mixed
- bromide
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 12
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- JPOXNPPZZKNXOV-UHFFFAOYSA-N bromochloromethane Chemical compound ClCBr JPOXNPPZZKNXOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 16
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- LOMUNVGWRGSERU-UHFFFAOYSA-N chloromethylsulfanyl-ethoxy-(2-methylpropoxy)-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical group CCOP(=S)(SCCl)OCC(C)C LOMUNVGWRGSERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZZPVSXOHHSGWMY-UHFFFAOYSA-N chloromethylsulfanyl-bis(2-methylpropoxy)-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CC(C)COP(=S)(SCCl)OCC(C)C ZZPVSXOHHSGWMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000006569 (C5-C6) heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- -1 1,6-hexylene Chemical group 0.000 claims description 2
- QAQSNXHKHKONNS-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-hydroxy-4-methyl-6-oxopyridine-3-carboxamide Chemical compound CCN1C(O)=C(C(N)=O)C(C)=CC1=O QAQSNXHKHKONNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- WUFOSEUICNZATQ-UHFFFAOYSA-N [Na].P(O)(O)(=S)S Chemical compound [Na].P(O)(O)(=S)S WUFOSEUICNZATQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 claims 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NUHGWJBSSKVFDO-UHFFFAOYSA-N [K].OP(O)(S)=S Chemical compound [K].OP(O)(S)=S NUHGWJBSSKVFDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DXZJJBGVCNMIAS-UHFFFAOYSA-M 1-ethyl-1-octadecylpyrrolidin-1-ium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+]1(CC)CCCC1 DXZJJBGVCNMIAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- OFCDWMVMKYLZAD-UHFFFAOYSA-L hexadecyl-[6-[hexadecyl(dimethyl)azaniumyl]hexyl]-dimethylazanium dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCC OFCDWMVMKYLZAD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FLQUDUCNBDGCRI-UHFFFAOYSA-N hydroxy-sulfanyl-sulfidophosphanium Chemical compound SP(S)=O FLQUDUCNBDGCRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Description
Predrnetom vynálezu je spósob přípravy Schlórmetylesterov zmesných ditiofosíorečných kyselin. Uvedené zlúčeniny sú účinné ako pódne insekticidy.
Z literatúry sú známe S-chlórmetylestery ditiofosforečných kyselin všeobecného vzorca I
P - S - CH? - Cl v ktorom R a R' znamenajú alkyly s 1 až 4 atómami uhlíka, n znamená 0 alebo 1, účinné ako insekticidy. Pripravujú sa reakciou brómchlórmetánu s draselnou sofou ditiofosforečnej resp. ditiofosfónovej kyseliny v prostředí metyletylketónu, alebo acetonu počas 5 až 7 h, pričom brómchlórmetán sa používá v 100%-nom nadbytku, výťažok sa dosahuje 60 až 80% (Austr. pat. 432.101).
Známe sú tiež insekticídne účinné S-chlórmetylestery tio- a ditiofosíorečných kyselin všeobecného vzorca II v ktorom R a R' znamenajú alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, X a Y znamenajú kyslík, alebo síru a m znamená 0 alebo 1. Tieto sa pripravujú z příslušných solí organofosforových kyselin s brómchlórmetánom v prostředí ketonu, pričom brómchlórmetán sa používá v 100%-nom nadbytku s výťažkom 50 až 80% (U.S. pat. 3,896.219; DOS. 1,925.468).
Ako pódne insekticidy sú tiež známe S-chlórmetyl Ο,Ο-dialkylditiofosfáty, ktoré je možné připravit’ reakciou brómchlórmetánu s draselnou solou ditiofosforečnej kyseliny v nadbytku brómchlórmetánu pri teplote 60 °C počas 24 h, pričom sa dosiahne 60%-ný výťažok. Podobné je možné reakciu uskutočnit’ v prostředí metylalkoholu za přítomnosti jodidu draselného ako katalyzátora s výťažkom 71 % (DOS 1.015.794).
Teraz sa zistil nový spósob přípravy S-chlórmetylesterov zmesných ditiofosforečných kyselin vzorcov III—V /i-c4Hgo/2 p-s-ch2-ci
R/0/ >P - Y - CH, R . 2
- Cl
X reakciou brómchlórmetánu so zmesou ditiofosforečných kyselin, alebo zmesou ich solí vzorcov VI-VIII /:2K5e/2 P - SM /Ss“ /i-c4H9o/2 P-SM s ««V s š kde M znamená vodík, amónium, alkalický kov, najma sodík, alebo draslík, prebiehajúcou s výhodou za použitia nadbytku brómchlórmetánu.
Podstata vynálezu spočívá v tom, že reakcia sa uskutočňuje vo vodnom prostředí za přítomnosti katalyzátora zo skupiny kvartémych amóniových solí všeobecného vzorca IX
R1 znamená alkyl s 1 až 18 atómami uhlíka R2 znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka připadne substituovaný brómom,
R3 znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo propargyl
R4 znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, eyklohexyl, benzyl, 1,6-hexylén,
R1 a R2 móžu spolu s dusíkom kvartérnej amóniovej soli vytvárať 5—6 členný heterocyklický kruh, v ktorom može byť ako další heteroatóm kyslík,
Y znamená halogen -Cl, -Br, -I, v množstve 1 až 10 % molárnych, pričom reakcia prebieha pri teplote 20 °C až pri teplote refluxu reakčnej zmesi. Výroba S-chlórmetylesterovzmesných ditiofosforečných kyselin spósobom podía vynálezu má oproti doteraz známému sposobu výhodu v tom, že sa dosahujú podstatné vyššie výtažky, přibližné o 30 % a zároveň sa skráti reakčná doba na polovicu. Oba tieto faktory podstatné ovplyvňujú technológiu výroby.
Nasledujúce příklady bližšie osvetlujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu.
Příklad 1
K 248,4 g brómchlórmetánu (1,92 mólu) sa pri teplote refluxu (68 °C) a intenzívneho miešania přidá počas 1 hodiny 452,5 g vodného roztoku zmesi draselných solí ditiofosforečných kyselin (0,96 mólu). Po přidaní sa obsah mieša pri rovnakej teplote 1 h, po ochladení reakčnej zmesi sa surový produkt oddělil. Z něho sa nadbytočný brómehlórmetán oddestiloval za zníženého tlaku.
Destilačný zvyšok 171 g obsahoval:
13,6 % 0,0-dietyl-S-chlórmetylditiofosfátu
44,5 % Ó-etyl-O-izobutyl-S-chlórmetylditiofosfátu 31,9 % 0,0-diizobutyl-S-chlórmetylditiofosfátu.
Analýza bola stanovená plynovou chromatografiou vzhíadom k použitým štandardom, uvádzané sú hmotnostně percentá. Celkový výťažok počítaný na východisková draselná sol zmesných ditiofosforečných kyselin je 61 %.
Příklad 2
K 328,8 g brómchlórmetánu 95%-ného (2,81 mólu) pri teplote refluxu (68 °C) a za intenzívneho miešania sa přidá v priebehu 30 min. 445 g vodného roztoku zmesných draselných solí ditiofosforečných kyselin (0,93 mólu) spolu s 15,7 g I trietylbenzýlamónium chloridom (68%-ný vodný roztok) (0,0465 mólu). Po přidaní sa reakčná zmes miešala za rovnakých podmienok ešte 30 min., ochladila sa a surový produkt spolu s brómchlórmetánom sa oddělil. Tento sa zbavil brómchlórmetánu a prchavých podielov destiláciou za zníženého tlaku.
Takto sa získalo 236 g produktu, ktorý obsahoval: 19,0 % 0,0-dietyl-S-chlórmetylditiofosfátu
48.3 % O-etyl-O-izobutyl-S-chlórmetylditiofosfátu
27.4 % 0,0-diizobutyl-S-chlórmetylditiofosfátu. Analýza bola stanovená ako v příklade 1.
Celkový výťažok počítaný na východisková draselná soT zmesných ditiofosforečných kyselin je 91,2%-ný. .
Příklad 3
Z 244,2 g brómchlórmetánu 97,6%-ného (1,84 mólu), z 292 g vodného roztoku zmesných sodných solí ditiofosforečných kyselin (0,614 mólu) a 10,3 g vodného roztoku trietylbenzýlamónium chloridu (0,0307 mólu) sa podía postupu uvedeného v příklade 2 připravilo 158 g produktu, ktorý obsahoval:
18.4 % O.O-dietyl-SrChlórmetylditiofosfátu
46.4 % O-etyl-0-izobutyl-S-chlórmetylditiofosfátu
27,2 % 0,0-diizobutyl-S-chlórmetylditiofosfátu.
Celkový výťažok počítaný na východisková sol bol 90,1 %-ný.
Příklad 4
Zo 118,4 g brómchlórmetánu 98,4%-ného (0,9 mólu), 134,7 g vodného roztoku zmesných amonných solí ditiofosforečných kyselin (0,3 mólu) a katalyzátora sa podía postupu v příklade 2 připravil produkt.
Použitý katalyzátor a jeho množstvo, získané množstvo produktu s analýzou ako i výtažky sú uvedené v nasledujúcej tabulke.
Tabulka
| Prí• klad | Katalyzátor | Protkl kt | DE+ | Analýza v (%) | Výťažok (%) | |
| EIB | DB | |||||
| 4 | Trietylbenzylamónium chlorid 5,02 g 68 %-ný vodný roztok | 76,5 g | 18,8 | 47,9 | 27,5 | 91,5 |
| i 5 | Trietylbenzylamónium chlorid 10 g 68 %-ný vodný roztok | 70,9 g | 18,6 | 47,7 | 28,6 | 93,8 |
| 6 | Trietylbenzylamónium chlorid 2,5 g 68 %-ný vodný roztok | 73,2 g | 14,4 | 44,6 | 27,9 | 80,7 |
| 7 | Tetraetylamónium bromid 1,6 g | 59,1 g | 9,2 | 41,7 | 33,3 | 63,2 |
| 8 | N-cyklohexyl-N-etyl-N-propargyl-N(2-brómmetyl) amónium bromid 2,7 g | .51,3 g | 8,8 | 38,2 | 33,0 | 52,1 |
| 9 | N-etyk-N-oktadecylpyrolidínium bromid | 1 g! 55,4 g | 9,3 | 42,5 | 36,0 | 61,7 |
| 10 | N-etyl-N-dodecylmordínium bromid 2 g | 68,4 g | 9,2 | 45,6 | 27,5 | 71,4 |
| 11 | 1,6-hexylén-bis- (N,N-dimetyl-hexadecylámonium) dibromid 2,5 g | 49,2 g | 9,4 | 44,6 | 41,9 | 59,9 |
| 12 | bez katalyzátora | 40,8 | 12,3 | 46,4 | 28,8 | 45,3 |
+ DE = 0,0-dietyl-S-chlórmetylditiofosfát ++ EIB = O-etyl-O-izobutyl-S-chlórmetylditiofosfát +++ DB = 0,0-diizobutyl-S-chlórmetyldifíofosfát
Příklad 13
Z 247 g brómchlórmetánu 97,6%-ného (1,86 molu), 296,1 g vodného roztoku sodných zmesných solí ditiofosforečných kyselin (0,621 molu) a 6,2 g cetylpyridínium bromidu sa podlá postupu uvedeného v příklade 2 připravilo 156 g produktu zloženia:
17.1 % 0,0-dietyl-S-chlórmetylditiofosfát
45,3 % O-etyl-O-izobutyl-S-chlórmetylditiofosfát
27.1 % 0,0-diizobutyl-S-chlórmetylditiofosfát.
Celkový výťažok počítaný na použitú sol představuje 85,6 %.
Příklad 14
Z 232,2 g brómchlórmetánu (1,795 mólov),
465,5 g vodného roztoku sodných zmesných solí ditiofosforečných kyselin (0,897 molu) a 14,5 g tetrabutylamónium bromidu sa podía postupu v příklade 2 připravilo 234 g produktu, ktorý obsahoval:
13,0 % 0,0-dietyl-S-chlórmetylditiofosfátu
38,1 % O-etyl-O-izóbutyl-S-chlórmetylditiofosfátu 24,0 % 0,0-diizobutyl-S-chlórmetylditiofosfátu.
Celkový výťažok počítaný na použitú sol bol
74.6 %.
Příklad 15 '
K 119 g brómchlórmetánu 97,3%-ného (0,894 molu) a 64 g zmesných ditiofosfprečných kyselin a 5 g trietylbenzylamónium chloridu 68%-ného vodného roztoku sa pri 70 °C za intenzívneho miešania přidalo 11,9 g hydroxidu sodného (0,298 molu) rozpuštěného v 65 ml vody, další postup je zhodný s postupom uvedeným v příklade 2. Získalo sa 69,6 g produktu, ktorý obsahoval
11.7 % 0,0-dietyl-S-chlórmetylditiofosfátu
44,5 % O-etyl-Ó-izobutyl-S-chlórmetylditiofosfátu 37,0 % 0,0-diizobutyl-S-chlórmetylditiofosfátu
Celkový výťažok počítaný na použitú sol’ je 82,9%-ný.
Claims (1)
- SpÓsob pripravy S-chlórmetylesterov zmesných ditiofosforečných kyselin vzorcov III—V reakciou brómchlórmetánu so zmesou ditiofosforečných kyselin alebo zmesou ich solí vzorcov VI-VIII /c2 h5c/2p - s - CK2 ClP-S-CHZ-C1 /i-C4Hg0/2 P-S-CH2-C1 5 /C2H5fi/2 P ~ S ^>P - SU i-C4Hg0 s /i-C4 HgO/2 P - bM s y ktorom M znamená vodík, amónium, alkalický kov, najma sodík alebo draslík, prebiehajúcou s výhodou za použitia nadbytku brómchlórmetánu vyznačený tým, že reakcia prebíeha vo vodnom prostředí za přítomnosti katalyzátora zo skupiny kvartémych amoniových solí všeobecného vzorca IX v ktorom Rj znamená alkyl s 1 až 18 atomami uhlíka, R2 znamená alkyl s 1 až 4 atomami uhlíka, připadne substituovaný brómom, R3 znamená alkyl s 1 až 4 atomami uhlíka alebo propargyl, R4 znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, cyklohexyl, benzyl, 1,6-hexylén, Rj a R2 móžu spolu s dusíkom kvartérnej amóniovej soli vytvárať 5 až 6 článkový heterocyklický kruh, v ktorom móže byť kyslík ako další heteroatóm, Y znamená halogén zo skupiny Cl, Br, J, přidávaného v množstve 1 až 10 % molárnych, pričom reakcia prebíeha pri teplote v rozmedzí od 20 °C až po teplotu refluxu reakčnej zmesi.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS33581A CS215477B1 (cs) | 1981-01-19 | 1981-01-19 | Spósob přípravy S-chlórmetylesterov zmesných ditiofosforečných kyselin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS33581A CS215477B1 (cs) | 1981-01-19 | 1981-01-19 | Spósob přípravy S-chlórmetylesterov zmesných ditiofosforečných kyselin |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS215477B1 true CS215477B1 (cs) | 1982-08-27 |
Family
ID=5335277
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS33581A CS215477B1 (cs) | 1981-01-19 | 1981-01-19 | Spósob přípravy S-chlórmetylesterov zmesných ditiofosforečných kyselin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS215477B1 (sk) |
-
1981
- 1981-01-19 CS CS33581A patent/CS215477B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69919151T2 (de) | Verfahren zur synthese von cox-2 inhibitoren | |
| US20160046580A1 (en) | Methods of producing sulfilimine compounds | |
| CS215477B1 (cs) | Spósob přípravy S-chlórmetylesterov zmesných ditiofosforečných kyselin | |
| JP4345095B2 (ja) | 銅塩を用いるアミド化合物の高選択的ｏ−アルキル化方法 | |
| CS203172B2 (en) | Method of producing 2-/4-furoylpiperazin-1-yl-/4-amino-6,7-dimethoxyquinazoline derivatives | |
| JPS6251651A (ja) | ３−アミノアクリル酸エステルの製造法 | |
| EP0303348B1 (en) | 2-amino-5-hydroxy-4-pyrimidones | |
| EP0138750B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Benzimidazolen | |
| JPH02115151A (ja) | α―アミノアルカノールの製造方法 | |
| JP5279156B2 (ja) | ４，６−ジクロロ−５−フルオロピリミジンを製造する方法 | |
| JPS5949221B2 (ja) | ３−アシルアミノ−４−ホモイソツイスタンの製造法 | |
| JPS6317837B2 (sk) | ||
| US4264770A (en) | Process for preparing 1,4-bis-piperonylpiperazine and similar compounds | |
| US4036972A (en) | 2-(N-thienylmethyl-phenylamino)-imidazolines-(2) and salts thereof | |
| US5290944A (en) | Method for producing dichloromethylpyridines | |
| JP2543949B2 (ja) | 抗腫瘍活性を有する白金錯体 | |
| DE943648C (de) | Verfahren zur Herstellung von Ylide des Phosphors | |
| KR100311949B1 (ko) | 1-[(사이클로펜트-3-엔-1-일)메틸]-5-에틸-6-(3,5-다이메틸벤조일)-2,4-피리미딘다이온의제조방법 | |
| JPS6117557A (ja) | アミン誘導体の製法 | |
| US2674600A (en) | Derivatives of j | |
| DE2150267C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Peptiden | |
| IE49932B1 (en) | Synthesis of 2-isopropylamino-pyrimidine | |
| JPS6160673A (ja) | グアニジノチアゾ−ル誘導体の製造法 | |
| KR790001309B1 (ko) | 우라실 유도체의 제조법 | |
| US3035063A (en) | Process for making 3, 4-methylenedioxyphenyl-1-polyalkoxy-thio-alkyl and polyalkoxy-methyl ethers |