CS213011B1

CS213011B1 - Způseb výroby derivátů benzo/c/fluorenu

Info

Publication number: CS213011B1
Application number: CS552480A
Authority: CS
Inventors: Jiri Krepelka; Iva Vancurova
Original assignee: Jiri Krepelka; Iva Vancurova
Priority date: 1980-08-11
Filing date: 1980-08-11
Publication date: 1982-03-26

Abstract

Nový způseb výroby 5-hydroxy-7-oxo-7H- -benzo/c/fluorenu a jeho 3,9-dimethylanalog% spočívající v reakci 4-fenyl-2,3-dikyano-l- -naftolu, resp. 7-methyl-4-(4-methylfenyl) -2,3-dikyano-l-neftolu, se zředěnou kyselinou sírovou v prostředí kyseliny octové při Zvýšené teplotě, v rozmezí od 100 *C až do bodu varu reakční směsi.

Description

(54)

Způseb výroby derivátů benzo/c/fluorenu

Nový způseb výroby 5-hydroxy-7-oxo-7H-benzo/c/fluorenu a jeho 3,9-dimethylanalog% spočívající v reakci 4-fenyl-2,3-dikyano-l-naftolu, resp. 7-methyl-4-(4-methylfenyl) -2,3-dikyano-l-neftolu, se zředěnou kyselinou sírovou v prostředí kyseliny octové při Zvýšené teplotě, v rozmezí od 100 *C až do bodu varu reakční směsi.

213 011

Vynález 'ee týká způsobu výroby derivátů bonze/c/fluoronu obecného vzorce I

Látky obecného vzorce I, o výše uvedeném významu R, jsou látky známé a lze je připravit např. podle autorských osvědčení č. 200 094 a a.o. 204211. Způsob výroby podle dosavadního postupu spočíval v reakci látky obecného vzorce II

ve kterém R má stejný význam jak výše uvedeno, se zředěnou kyselinou sírovou v prostředí kyseliny eotevé. V tomto prostředí probíhá řada reakcí, včetně demethylace, hydrelysy a cyklisace interaediárně vzniklého karboxylovéhp derivátu, vedoucí ke vzniku směsi produktů, v níž zastoupení látek obecného vzorce 1, e výše uvedeném významu R, je závislé na reakčních podmínkách, tj. teplotě, reakční době a poměru kempenent v reakčním prostředí (kyselina sírevá-veda-kyseline octová). V závislosti na těchto podmínkách vzniká v reakční směsi vedle požadovaných látek, rovněž příslušný anhydrid kyseliny 4-fenyl-l-methexynaftalen-2,3-<1ikerbexylové, resp. kyseliny 7-methyl-4-(4-methylfenyl)-l-methexynaftalen-2,3-dikerboxylevé. Současně přítomností kyseliny sírové dochází k sulfonaci látek, vzniku barevných produktů, v závislosti na teplotě a reakční době. Tyto látky je nezbytné z konečného produktu odstrsnit krystalisací nebo sloupcovou chromatografií, což zvyšuje pracnost způsobu výroby e snižuje výtěžky.

Autoři vynálezu nyní nelezli, že látky obecného vzorce I, o výše uvedeném významu R, lze výhodně připravit z látek obecného vzorce III κ

/111/, vo kterém R má výše uvedený význam, působením kyseliny sírové v koncentraci 30 až 80 %, v pros ředí kyseliny octové, při teplotách od 100 *C až do bodu varu reakční směsi.

Reakční směsi po ukončení reakce se nalijí do vody a vyloučený organický podíl se odsaje, promyje vodou a přečistí krystalisací.

Výše uvedený nový způsob užívá na rozdíl od předchozího postupu jako výchozí surovinu deaethylovaný dikyanoderivát (látky obecného vzerce 111, o výše uvedeném významu R), čímž ₍

213 011 je průběh hydrelysy a cyklisační reakce, ve srovnání s látkou methylovanou, usnadněn. Látka methylevená obecného vzorce II, o výše uvedeném významu R, vyžaduje vzhledem ke značné resistenci vůči intermediárně probíhající demethyleci, jednak větší objemy reakčních prostředí a jednak větší objemy kyseliny sírové, což vede ke zvýšené tvorbě barevných doprovodných produktů, především produktů sulfensce, snižujících kvalitu konečné látky.

Láť'y obecného vzorce III, o výše uvedeném významu R, jsou látky známé a sr.cdno dostup né např. podle čs. autorského osvědčení 212 636.

Podrobnější úde, e β způsobu výroby látek obecného vzorce I, o výše uvedeném významu R, vyplynou z následujícího příkladu provedení, který rozsah vynálezu nikterak neomezuje. 5-Hydroxy-7-exo-7H-benzo/c/flueren

K suspensi 10,0 g (0,07 mol) 4-fenyl-2,3-dikyano-l-naftolu ve 200 ml kyseliny octové a 100 ml vody se přikape ze míchání 140 ml kyseliny sírové a reakční směs se reíluxuje 6 hodin. Po ochlazení a nalití do 5 1 vody se vyloučená sraženina odsaje, promvje vodou a získaný produkt se převede do 500 ml vody a krátce se pověří (cca 10 minut), krystalické sraženina se- odsaje a vysuší. Získá se látka o t.t. 255 až 257 *C.

Anrlorickým postupem, ze užití 7-methyl-4-(4-methylfenyl)-2,3-dikyano-l-naftelu jako výchozí la-.o, c· zi.-.ká ·,9-dimethyl-5-hydroxy-7-oxo-7H-benzo/c/fluoren: oublimuje od 260

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Způsob výroby derivátů benzo/c/fluorenu obecného vzorce I

-R /1/, ve kterém R značí atom vodíku nebo methylskupinu, vyznačující se tím, že ee látky obecného vzorce III /111/, ve kterém R má výše uvedený význam, nechají reagovat se zředěnou kyselinou sírovou (30 až 80%), v prostředí kyseliny octové, v rozmezí teplot od 100 *C až de bědu varu reakční eměei,