CS209932B2 - Method of making the phenylglyxole acid - Google Patents
Method of making the phenylglyxole acid Download PDFInfo
- Publication number
- CS209932B2 CS209932B2 CS795632A CS563279A CS209932B2 CS 209932 B2 CS209932 B2 CS 209932B2 CS 795632 A CS795632 A CS 795632A CS 563279 A CS563279 A CS 563279A CS 209932 B2 CS209932 B2 CS 209932B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- platinum
- diol
- oxygen
- phenylethane
- acid
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 36
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 22
- FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N phenylglyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 21
- PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-1,2-ethanediol Chemical compound OCC(O)C1=CC=CC=C1 PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 18
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 8
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229960003903 oxygen Drugs 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 13
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- -1 mandelic acid aldehyde Chemical class 0.000 description 10
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 6
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 5
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 5
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N R-2-phenyl-2-hydroxyacetic acid Natural products OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960002510 mandelic acid Drugs 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 4
- QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N (2R)-2-hydroxy-2-phenylacetic acid Chemical compound O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1.O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1 QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 238000007248 oxidative elimination reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 2
- OJUGVDODNPJEEC-UHFFFAOYSA-N phenylglyoxal Chemical compound O=CC(=O)C1=CC=CC=C1 OJUGVDODNPJEEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- QYHFIVBSNOWOCQ-UHFFFAOYSA-N selenic acid Chemical class O[Se](O)(=O)=O QYHFIVBSNOWOCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- MLIWQXBKMZNZNF-KUHOPJCQSA-N (2e)-2,6-bis[(4-azidophenyl)methylidene]-4-methylcyclohexan-1-one Chemical compound O=C1\C(=C\C=2C=CC(=CC=2)N=[N+]=[N-])CC(C)CC1=CC1=CC=C(N=[N+]=[N-])C=C1 MLIWQXBKMZNZNF-KUHOPJCQSA-N 0.000 description 1
- VTESCYNPUGSWKG-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylphenyl)hydrazine;hydrochloride Chemical compound [Cl-].CC(C)(C)C1=CC=C(N[NH3+])C=C1 VTESCYNPUGSWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAPNOHKVXSQRPX-COMABECVSA-N 1,2-dideuterio-1-phenylethanol Chemical compound [2H]C(C[2H])(O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-COMABECVSA-N 0.000 description 1
- ZWVHTXAYIKBMEE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyacetophenone Chemical compound OCC(=O)C1=CC=CC=C1 ZWVHTXAYIKBMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001722 carbon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000003226 decolorizating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001736 differential pulse polarography Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001487 glyoxylate group Chemical class O=C([O-])C(=O)[*] 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000640 hydroxylating effect Effects 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 150000003893 lactate salts Chemical class 0.000 description 1
- RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N lead nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[Pb]O[N+]([O-])=O RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACKFDYCQCBEDNU-UHFFFAOYSA-J lead(2+);tetraacetate Chemical compound [Pb+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O ACKFDYCQCBEDNU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003863 metallic catalyst Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003431 oxalo group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPIXZLGONUBZLK-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt].[Pt] UPIXZLGONUBZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003346 selenoethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000004772 tellurides Chemical class 0.000 description 1
- AWDBHOZBRXWRKS-UHFFFAOYSA-N tetrapotassium;iron(6+);hexacyanide Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[Fe+6].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] AWDBHOZBRXWRKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical class [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/23—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups
- C07C51/235—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups of —CHO groups or primary alcohol groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/255—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Způsob výroby fenylglyoxylové kyseliny oxidací feinyle:than-l,2-diolu. Oxidace se pro* vádí kyslíkem nebo plyny obsahujícími molekulární kyslík ve vodně-alkallckém prostředí v přítomnosti katalyzátoru na bázi kovu · platiny při současné přítomnosti olova nebo/ /a viamutu nebo/a. jejich sloučenin jako· aktivátorů při teplotách až do teploty varu reakční směsi.
Fenylglyoxylová kyselina je cenným meziproduktem v organické syntéze, například při výrobě prostředků k ochraně rostlin^. .
U 9 9 3 2
Předložený vynález se - týká způsobu výroby fenylglyoxylové kyseliny oxidací derivátů fénylethan-l,2-diolu kyslíkem nebo plyny obsahujícími kyslík ve vodné alkalických prostředích při teplotách až - do teploty varu reakční směsi v přítomnosti katalyzátorů kovů platiny.
Fenylglyoxylová kyselina je cenným mezi produktem v organické syntéze, například při výrobě prostředků k ochraně rostlin.
Oxidace fenylethan-l,2-diolu na fenylglyoxylovou kyselinu může formálně probíhat přes následující mezistupně (srov. Rodd‘ s Chemistry of Carbon Coumpounds, Vol. III, část E, 2. vydání (1974), -str. 71 a další):
CHOH-CH.OH \
fenyiethaivl,2-diol ^-co-ch^oh benzoylmetbanol l (Č^-CO-CHO
aldehyd mandlové kyseliny (0(-C^OOO--OC^C^H .
fenylglyoxal mandlová kyselina
CO-COOH
fenylglyoxylová kyselina
Každá z těchto- sloučenin je strukturně předurčena pro- četné vedlejší reakce, zejména- pro· -oxidační štěpení (na benzaldehyd, benzoovou kyselinu, formaldehyd, mravenčí kyselinu nebo/a kysličník uhličitý). Možnost získat - v jednom stupni oxidaci fenyleth-ain-l,2-diolu selektivně fenylglyoxylovou kyselinu, je tudíž mimořádně malá. To potvrzují výsledky známé z literatury: zatímco mandlovou kyselinu — i když jen ve špatném -výtěžku — lze oxidovat na fenylglyoxylovou kyselinu (srov. Organic Synth-esis, Coli. Vol. I, 2. vydání 1956, str. 241 až 245), vede oxidace fenylethan-l,2-diolu -manganistanem draselným téměř úplně na benzoovou kyselinu (srov. J. Am. Chem. Soc. 35 (1913), - str. 54 až 68). V podstatě k oxidačnímu štěpení dochází i při -oxidaci fenylethain-l,.2-diolu chromovou kyselinou, hexakyainoželezitanem draselným, kysličníkem stříbrným, bromem (viz shora citovanou literaturu) nebo -při - oxidaci peroxidem niklu [srov. Chem. - Pharm. Bull. (Tokyo) 12 (196/4) 403—7·]., jodistanem draselným [srov. Tallanta- 23 . (1979) -str. 237—9) nebo· tetraoctanem olovičitým (srov. R-odd‘ s Chemrstry of Carbon Compounds, Vol. III, část E,
2. vydání (1974), str. 74).
Při -oxidaci - ' - kyselinou dusičnou ustává oxidace - - za - mírných podmínek na stupni benzoylmethanolu; za energičtějších, technicky málo - atraktivních podmínek byla kvalitativně zjištěna benzoylmravenčí kyselina vedle benzoové kyseliny (Liebigs Annalencder Chemie 216 (1883), str. 313; Ber. Dtsoh. Chem. Ges. 10 (1877), str. 1488). Elek trochemickou oxidací fenylethan-l, 2-diolu bylo možno získat -dokonce i za neipříznivějších podmínek (platinované platinové anody) fenylglyoxylovou kyselinu jen v mimořádně malém množství [ vedle mandlové kyseliny, benzoové kyseliny, mravenčí kyseliny a kysličníku uhličitého (srov. Ann. Acad. Sci. fenn. [A] 39, č. 11 (1934), -s-tr. 63).
Neiní tudíž znám - žádný postup, který by umožňoval selektivní - oxidaci femylethylem-1,2-glykolu na fenylglykoxylovou kyselinu za technicky zajímavých podmínek.
Nyní bylo- zjištěno, že fenylglyoxylová kyselina se- získá ve velmi vysokém výtěžku a s - výtečnou čistotou, jestliže -se fenylethain-1,2-diol vzorce I
ÁA- CH- CHZ <4=^r OH 0H (I) oxiduje- kyslíkem -nebo plyny -obsahujícími molekulární kyslík ve vodné alkalickém prostředí v přítomnosti kovů platiny jako katalyzátorů za současné přítomnosti olova nebo/a vismutu nebo/a jejich sloučenin jako aktivátorů při teplotách až do teploty varu reakční směsi.
Fenylethan-l,2-diol vzorce I - může být přítomen v R—, -S— - nebo ( + )-formě. K oxidaci se mohou- používat i směsi různých arylethah-l,2-diolů.
;S -ohledem na -stav techniky nutno jako vysloveně překvapující označit skutečnost,, že jinak obvyklé oxidační štěpení je za podmínek postupu podle vynálezu dalekosáhle · potlačeno a že se daří technicky jednoduchým způsobem- převést fenylethan-l,2-diol (fenylethylen-l,2-glykol), s velmi vysokým výtěžkem a s ' velmi vysokou čistotou, tedy vysoce t^s^il^1^it.ivně, na fenylglyoxylovou kyselinu.
Kromě toho· má postup podle vynálezu řadu dalších výhod. Tak se jako oxidačního činidla používá kyslíku, který je obecně k dispozici, je levný a nevede к oxidačním produktům, které by zatěžovaly životní prostředí. V důsledku selektivity vzniká málo vedlejších produktů, které se musí oddělovat a odstraňovat; to současně znamená, že se zamezí plýtvání cennými surovinami. Technické výhody spočívající .dále v tom, že reakční . podmínky dovolují dobrý .odvod tepla, hodnota pH reakčního prostředí umožňuje provádění .reakce také v ocelových aparaturách a .oxidace se .může dobře řídit spotřebou kyslíku.
Použije-li se jako výchozí látky fenylethylen-l,2-gly-kolu, pak lze průběh reakce sumárně znázornit . následující m reakčním schématem:
OH OH
----—£ [katalyzátor j aktivátor]
li
O COOH + 2 H,O
Fenylethain-l,.2-diol vzorce I potřebný jako výchozí látka je o sobě známou sloučeninou . nebo se může vyrábět známými postupy. Tak lze . fenylethylen-l,2-glyk-ol vyrábět například hydroxylací styrenu peroxidem vodíku (srov. Helv. chim. Acta 50 [1967], str. 319 .až 321] nebo hydrolýzou styrenoxidu postupy viz iRodd‘ s Chemi-stry o-f
Carbon Compoundes, sv. III, část E, 2. vydání (1974j, str. 72 a další].
. .Pod „vodně-alkalickým ..prostředím“ se rozumí, že reakční směs reaguje alkalicky, to znamená, že hodnota pH je větší než 7. Výhodně se alkálie odměřuje tak, aby na 1 mol fe!nylethan-l,2-diolu, který se oxiduje, připadalo· 0,3 až 5, výhodně 0,5 až 3 ekvivalenty alkálie. Zvláště výhodně se používá 0,9 až..2 .ekvivalenty alkálie na 1 .mol fenylethan-l,2-diolu, který se oxiduje.
Alkálie se může přidávat k .roztoku popřípadě . k suspenzi fenylethan-l,2-d-olu ve vodě . nebo, se fenylethan-l,2-diol m.ůže rozpouštět popřípadě suspendovat v roztoku alkálie.
Jako alkálie .se používá výhodně hydroxidů nebo· uhličitanů sodíku nebo draslíku.
Kunc ent r ace ' or ganických sloučenin v e vodně-alkalickém reakčním rozteku se obecně volí tak, aby jak fenylethan-l,2-diol, tak . i vznikající fern^y^l^^^i^<^x:^lO-vá kyselina byly za reakčních .podmínek .přítomny 'v rozpuštěném stavu. Poppípadě .se fenylethan-1,2-diol přivádí ' k oxidační směsi — popřípadě společně -s částí alkálie — po částech. Konečná koncentrace organických sloučenin v reakční směsi se dá pohybovat od 5 do 30 hmotnostních %.
Za podmínek podle vynálezu lze oxidační účinek pozorovat při všech teplotách, při kterých je ' přítomna kapalná fáze. Odpovídajícím způsobem se možná reakční teplota pohybuje od teploty tuhnutí do teploty varu reakční směsi. Výhodné se pracuje v rozmezí teplot od 10 do 100 °C.
Pod „kotvy platiny“, které se při postupu podle vynálezu používají jako· katalyzátory, se rozumí chemicky 'blízce příbuzné v přírodě většinou! společně se vyskytující kovy platina, paladium, rhodium, iridium, ruthenium. a osmium. Výhodně se používá jako kovů platiny samotné platiny a paládia, zejména platiny.
Kovy platiny používané jako katalyzátory se mohou k reakčním složkám' přidávat . v nejrůznější formě, například v elementární, tj. v metalické, formě, například ve' formě tzv. černi, v kombinaci s dalšími kovy platiny nebo. ve formě sloučenin, například ve formě kysličníků .nebo také ve formě 'dalších sloučenin.
Kovy platiny mohou být naneseny také na nosiči. jako nosiče jsou vhodné například aktivní uhlí, grafit, křemelina, silikagel, spinel, kysličník hlinitý, .azbest, uhličitan vápenatý, uhličitan horečnatý, .síran barnatý nebo. také organické nosné materiály. Zvláště nutno zdůraznit aktivní uhlí, například levné pr^á^íliko^c^i^-té .aktivní uhlí vyrobené ze dřeva, které se často používá k odbarvování.
Obsah kovu platiny na těchto nosičových katalyzátorech se může pohybovat v širokém rozmezí. Zvláště nutno zdůraznit nosičové katalyzátory s obsahem kovu platiny pod. 10 hmotnostních %, ' zejména takové s obsahem od 0,1 do 5 hmotnostních % kovu platiny.
Množství v jakém se katalyzátory na. bázi kovu platiny používají, může kolísat v širokých mezích. T-oto množství závisí na požadované rychlosti 'oxidace, -^^a. formě katalyzátoru, na ' druhu . a množství aktivátoru atd., a dá ' se ve speciálním případě snadno zjistit předběžnými pokusy.
Obecně činí množství kovu platiny potřebné na 1 mol. fenv^^mu-l^-di-olu méně než
1000 mg, ve většině případů se za dostatečně vysoké reakční ry-cíll.psti vystačí s 20 až
400 mg platiny na 1 mol fenylethan-l;2-d:olu.
Vzhledem k tomu, že při použití aktivátorů podle vynálezu se téměř úplně zamezí tvorbě dehtu, mohou se 'katalyzátory používat opakovaně. Tímto opakovaným- použitím se může spotřeba katalyzátoru na bázi kovu platiny snížit na 5 mg -a méně na 1 mol fenylethan-l,2-d:olu, dříve než je potřebné opětovné zpracování katalyzátoru na bázi kovu - platiny.
Jaíko - aktivátory nutno uvést především olovo nebo/a vismut. Množství, ve kterém· se používají aktivátory používané podle vynálezu, může- kolísat v širokých mezích. Účinek aktivátoru, se zřetelně projevuje již při přísadách 1 X 10~5 mol -kovu popřípadě sloučeniny kovu na 1 mol fenylethan-1,2-diolu. Může se používat také 0,1 mol nebo větší množství aktivátoru na 1 mol fenylethan-l,2-diolu, avšak tyto vysoké přísady obecně neskýtají žádnou výhodu. Obecně se používá přísad 5 X 10~5 až 1 X Ю1 mol, výhodně 1 X 10-4 až 1 X 10- ~2 mol kovu na 1 mol fenylethan-l,.2-diolu, který má být oxidován.
Kovy používané podle vynálezu jako- aktivátory se mohou- používat jako -takové, -tj. v elementární formě nebo/a ve formě svých sloučenin, například ve formě kysličníků nebo solí kyselin obsahujících vodík, jakochloridů, bromidů, jodidů, sulfidů, selenidů, teluridů, nebo- ve formě solí anorganických kyslíkatých kyselin jako dusičnanů, dusitanů, fosfitů, fosfátů, uhličitanů, -chloristanů, antimoničnanů, -arseničnanů, selenlčitanů, síranů, selenanů, bccitanů, nebo ve formě solí kyslíkatých kyselin, -odvozených od přechodových kovů, jako například ve formě vanadičnanů, niobičnanů, tantaličnanů, chromanů, molybdenanů, wolframanů, manganistanů, - nebo ve formě organických alifatických nebo’ aromatických kyselin, jako například ve formě formiátů, acetátů, propionátů, benzoátů, -salicylátů, laktátů, mandlátů, glyoxylátů, arylglyoxylátů, citrátů nebo ve formě fenoxidů atd..
Tyto - -aktivátory se- mohou v reakční směsi rozpouštět,- částečně rozpouštět nebo mohou být nerozpustné.
Používat -se -mohou také kombinace těchto -aktivátorů navzájem -nebo/a s dalšími kovy nebo sloučeninami, které -nejsou předpokládány jako -aktivátory. Aktivátory podle vynálezu mohou být přítomny - v různých a také ve smíšených mocenstvích. Může- docházet také ke změnám v moce-nství během reakce. Pokud -se aktivátory nepřidávají již jako kysličníky -nebo/a hydroxidy, je možné, že se v alkalickém - prostředí zcela nebo částečně -přemění na tuto -sloučeninu. Po- . -reakci lze - katalyzátor -na bázi kovu platiny společně -s obtížně rozpustným -aktivátorem odfiltrovat a použít tuto směs pro· další -oxidace. Ztráty katalyzátoru na bázi kovu platiny -nebo/a aktivátoru se popřípadě nahradí.
Aktivátor se může používat jako ’ pevná látka, výhodně se přidává k reakčním složkám v jemně dispergované formě, nebo v rozpuštěné formě. Aktivátor lze přidávat také j ’ ž při výrobě katalyzátoru na bázi -kovu. plat ’ný nebo katalyzátor na bázi kovu platiny je možno impregnovat aktivátorem. Aktivátor může sloužit také jako nosič - pro kov platiny.
Zvláště -nutno -zdůraznit kombinaci platiny s -olovem nebo/a vismutem.
Postup podle vynálezu -se- provádí obvykle tak, -že -se kyslík nebo plyny obsahující •molekulární kyslík jako vzduch, uvedou v dobrý styk - s -roztokem fenylethan-l,2-diolu obsahujícím alkalické činidlo, katalyzátor na bázi- kovu platiny a aktivátor podle vynálezu. Obecně - se -pracuje při atmosférickém -tlaku (0,1 MPa), avšak -může - se- oxidovat i při vyšších nebo nižších tlacích, -například v rozsahu -od -0,05 do 1 MPa. Průběh -reakce je - možno sledovat na základě spotřebovaného množství kyslíku -a reakce- se přeruší, když je -pro požadovanou fenylglyoxylovou kyselinu spotřebováno -teoreticky ’ potřebné množství kyslíku. Většinou se spotřeba kyslíku v tomto stadiu samovolně přeruší -nebo se- zpomalí. Průběh reakce je možno sledovat také jiným způsobem, například stanovením vzniklé fenylglyoxylové kyseleny.
Za účelem zpracování -se katalyzátor na
- bá-zi kovu platiny -spolu -s -nerozpuštěným -aktivátorem - oddělí -od reakční směsí, například filtrací. Z alkalického reakčního rozteku se fenylglyoxylová kyselina uvolní okyselením na hodnotu pH menší než 6 -a oddělí se známými postupy jako 4ekantací, odfiltrováním nebo/a extrakcí a popřípadě se dále- čistí překrystalováním, destilací nebo extrakcí.
Pořadí v jakém -se katalyzátor na bázi kovu -platiny, aktivátor, aikálie a -fenylethan-1,2-diol -uvádějí ve vzájemný styk, je ’ libovolné. Tak se -mohou katalyzátor kovu platiny a aktivátor - přidat k vOdně-alkalické^mu roztoku fenylethan-l,2-diolu. Je také možno předložit katalyzátor na bázi kovu platiny a aktivátor a. -přidat vodně-alkalický roztok fenylethan-l,2-diolu. Konečně je -také možné předložit katalyzátor na bázi kovu platiny, část vodné aikálie - a aktivátor a -přidat fenylethan-l,2-diol společně se - zbytkem alkálie. Dále je- možné přidat aktivátor ke směsi reakčních složek.
Fenylglyoxylové kyseliny, které lze vyrobit postupem podle vynálezu, jsou důležitými organickými meziprodukty -a mají velký význam -například pro výrobu prostředků pro ochranu- rostlin, dále na světle- ztužovaných laků jakož i léčiv.
Tak -se dá například z fenylglyoxylové kyseliny vyrobit herbicidně účinná látka 3-méthyl-4-aimino-6--en yl-l,2,4-tria z in-5(4H)-on ( -srov. DOS 2 224 161).
Postup - podle vynálezu objasňují následující příklady:
Příklady provedení
Příklad 1 fí—\-CO-COOH
Do reakční nádoby Opatřené míchadlem, teploměrem a nástavcem pro příhod plynu, se předloží 2 g aktivního uhlí obsahujícího plát nu (obsah platiny: 1 hmotno-stní %),
1,5 ml 0,1 M roztoku dusičnanu olovnatého* (což odpovídá množství olova 1,5 X 10 4 mol) a roztok 13,8 g (0,1 mol) ( + )-fenylethyle.n-l,2-glykolu ve 100 ml 1,3 N roztoku hydroxidu sodného.
Po vypuzení vzduchu z reakční nádoby kyslíkem se spustí míchadlo a při teplotě 70 °C se za energického- míchání zavádí do směsi čistý kyslík za atmosférického tlaku. Po 45 minutách je spotřebováno 0,15 .mol O2 a spotřeba kyslíku téměř ustane.
Po odfiltrování katalyzátoru se ve filtrátu určí cřbsah feinylglyoxylové kyseliny diferenciální pulsní polarografií. Jako základní elektrolyt slouží IN roztok hydroxidu lithného. Stanovení se provádí oproti roztoku feinylglyoxylové kyseliny známého- obsahu, který se při opakovaném měření přidává jako vnitřní standard. Tímto stanovením byl zjištěn výtěžek fenyiglyoxylové kyseliny 93 % teorie.
Fenylglyoxylová kyselina se může uvolnit také okyselením kyselinou sírovou a — popřípadě po odfiltrování benzoové kyseliny vznikající současně v nepatrném množství (0,6 g, tj. asi 5 % teorie) — extrahuje se z roztoku například etherem a po odpaření etheru se získá v čisté formě. Odfiltrovaný katalyzátor se může použít znovu pro další reaikci.
P ř í к 1 a d 2
Postupuje se jako v příkladu 1, avšak s tím rozdílem, že se jako aktivátor к reakční směsi nepřidává olovo, nýbrž 3 X 10“4 mol •vlsmutu ve formě jemně dispergovaného dusičnanu [Bi(NOs)3 . 5 Н2О]. Po 60 minutách trvání oxidace se spotřebuje stechiometricky potřebné množství kyslíku a polairografickým stanovením se určí výtěžek fenylglyoxylové kyseliny v hodnotě 90 % teorie. Katalyzátor je možno po- odfiltrování znovu použít.
Příklady 3 až 15
Postupuje se jako v příkladu 1, avšak s tím rozdílem, že se pracuje při teplotě 75 °C s různými aktivátory a s různým množstvím aktivátoru:
Tabulka 1
| příklad | aktivátor | spotřeba O2 | ||
| druh | mol aktivátoru na 1 mol ( + )-feinyletihylen-1,2-gly.kolu | doba v minutách | množství v % teorie· | |
| 3C) | bez aktivátoru | asi 240 | 75” | |
| 4 | Pb(NO3)2 | 1X10-5 | 90 | 87” |
| 5 | Pb(NO3)2 | 5 X 10-5 | 90 | 90*” |
| 6 | Pb(NO5)2 | 2,5 X 10-4 | 60 | 98” |
| 7 | Pb(NOí]2 | 5 X IO-4 | 60 | 100 |
| 8 | Pb(NO3]2 | 3 x 10-3 | 40 | 100 |
| 9 | Pb(NO3)2 | 6 x 10-3 | 45 | 100 |
| 10 | Bi(NOj)3 . 5HžO | 2 X 10-5 | 120 | 86b) |
| 11 | Bi[NO3)3.5H2O | 2 X 10-4 | 4£ | 100 |
| 12 | Bi(NO3)3.5НЮ | 1 X ΙΟ3 | 50 | 100 |
| 13 | práškové olovo | 2 X IO-3 | 75 | 100 |
| 14 | РЬзО4 | 4 X ΙΟ3 | 125 | 100 |
| 15 | (СНзСОО)2РЬ | 5 X ΙΟ’4 | 60 | 100 |
Vysvětlivky к tabulce I:
Příklad 16 výtěžek fenylglyoxylové kyseliny (% teorie)
Pracuje se jako v příkladu 1. Používá se roztoku 13,8 g (0,1 mol) ( + )-femylethylein-1 2-glykolu ve 100 ml 2N roztoku hydroxidu sodného. К tomuto roztoku se přidá 1,5 g aktivního uhlí (pro· lékařské účely) s obsahem 5 % paládia jakož i 2X1O~4 mol Bi'(NOs)3.5 H2O. Potom se provádí oxidace při teplotě 70 °C a při tlaku kyslíku 0,1 MPa. Po 40 minutách se spotřebuje 0,15 mol kyslíku a výtěžek fenyiglyoxylové kyseliny činí 45 % teorie.
a) 100% teorie = 1,5 mol Ог/mol (+ Heny let hy l en -1,2 - g 1 у kol u
b) reakce po spotřebování tohoto množství O2 prakticky ustane
c) srovnávací příklad
Jak srovnávací příklad 3 ukazuje, probíhá oxidace bez přídavku aktivátoru, značně pomaleji. Spotřeba kyslíku předčasně ustane a výtěžek fenylglyo-xylcvé kyseliny činí pouze 10 % teorie.
v-Bez- /přídavku vismutu činí výtěžek - za jinak stejných podmínek po spotřebování 0,15 mol O2 pouze- 10 % teorie.
Příklad 17
Postupuje - se jako- v příkladu 16, avšak s tím rozdílem, že se místo. vismutu -použije
1,5 X 10 3 -mol - -dusičnanu olovnatého. Reakční doba činí v tomto případě 110 minut a výtěžek fenylglyoxylové kyseliny činí- 40- % teorie. Bez přídavku - olova činí výtěžek za jinak stejných podmínek pouze 10 % teorie.
Claims (10)
1. Způsob -výroby fenylglyoxylové kyseliny oxidací - feinylethan-l,2-diolu - vzorce I
Ссн~а
OH OH (l) vyznačující se tím, že se -oxidace provádí kyslíkem -nebo·- -plyny -obsahujícími - molekulární - kyslík ve vodně-alkalickém prostředí v přítomnosti katalyzátoru na bázi kovu -platiny při současné přítomnosti -olova nebo/a vismutu nebo/a jejich -sloučenin jako· aktivátorů při teplotách -až do teploty -varu -reakční směsi.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se - olovo nebo/a vismut používají v množství od 5 X 10 5 - do- 1 X 10_1 mol -na 1 mol fenytethan-l^-diolu.
3. Způsob podle bodu 1, - vyznačující se tím·, že se -olovo nebo/a vismut -používá - v množství od 1 X 10_4 do- 1 X 10 _2 mol na 1 mol fenylethan-l,2-diolu.
VYNALEZU
4. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že -se jako katalyzátoru na bázi - kovu platiny -používá platiny.
5. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že -se olovo· -nebo/a vismut používají v kombinaci s katalyzátory na bázi kovu platiny.
6. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, -že se jako- -nosič pro- kov platiny používá aktivní uhlí.
7. Způsob podle bodu 1, vyznačující se- tím, že obsah kovu platiny v katalyzátorech na nosiči činí méně než 10- %.
8. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, -že- se jako- alkálie používá hydroxidu sodného nebo hydroxidu draselného -v množství 0,3 až - 5 ekvivalentů, výhodně 0,5 -až 3 ekvivalenty, zejména 0,9 až 2 ekvivalenty, na 1 mol fenylethan-l,2-diolu.
9. Způsob -podle bodu 1, vyznačující se tím, že se pracuje při teplotách od 10 do 100 °C.
10. Způsob podle- bodu 1, -vyznačující se tím, že- se -pracuje za -použití kyslíku nebo plynů -obsahujících kyslík -při tlaku 0,05 -až 1,0 MPa.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782836327 DE2836327A1 (de) | 1978-08-19 | 1978-08-19 | Verfahren zur herstellung von arylglyoxylsaeuren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS209932B2 true CS209932B2 (en) | 1981-12-31 |
Family
ID=6047422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS795632A CS209932B2 (en) | 1978-08-19 | 1979-08-17 | Method of making the phenylglyxole acid |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4221719A (cs) |
| EP (1) | EP0008699B1 (cs) |
| JP (1) | JPS5528989A (cs) |
| BR (1) | BR7905306A (cs) |
| CS (1) | CS209932B2 (cs) |
| DE (2) | DE2836327A1 (cs) |
| DK (1) | DK160485C (cs) |
| HU (1) | HU181655B (cs) |
| IL (1) | IL58061A (cs) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2527600A1 (fr) * | 1982-05-28 | 1983-12-02 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation d'acide pyruvique |
| KR890015993A (ko) * | 1988-04-04 | 1989-11-27 | 노구찌 데루오 | 피루베이트 제조 방법 |
| US5225593A (en) * | 1988-04-04 | 1993-07-06 | Research Association For Utilization Of Light Oil | Process for preparing pyruvate |
| JPH01311045A (ja) * | 1988-06-06 | 1989-12-15 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | α―ケト酪酸の製造方法 |
| DE3823301C1 (cs) * | 1988-07-09 | 1989-11-02 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De | |
| EP1573841A2 (en) * | 2002-07-29 | 2005-09-14 | Cornell Research Foundation, Inc. | Intermetallic compounds for use as catalysts and catalytic systems |
| FR2880345A1 (fr) * | 2004-12-30 | 2006-07-07 | Adisseo Ireland Ltd | Synthese et applications de l'acide 2-oxo-4-methylthiobutyrique, ses tels et ses derives |
| WO2014010752A1 (ja) * | 2012-07-13 | 2014-01-16 | 住友化学株式会社 | α－ヒドロキシカルボン酸エステルの製造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1618589A1 (de) * | 1967-04-01 | 1971-02-25 | Knapsack Ag | Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren |
| US3649565A (en) * | 1969-10-20 | 1972-03-14 | Universal Oil Prod Co | Dehydrogenation method and catalytic composite for use therein |
| US3711523A (en) * | 1970-09-04 | 1973-01-16 | Procter & Gamble | Oxidation of vicinal glycols in the presence of organic peroxides and cobaltous compounds |
| US3840566A (en) * | 1972-06-15 | 1974-10-08 | Ventron Corp | Oxidation of primary alcohols |
| JPS5373532A (en) * | 1976-12-10 | 1978-06-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of aromatic hydroxyaldehydes |
-
1978
- 1978-08-19 DE DE19782836327 patent/DE2836327A1/de not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-08-01 US US06/062,846 patent/US4221719A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-08-10 EP EP79102897A patent/EP0008699B1/de not_active Expired
- 1979-08-10 DE DE7979102897T patent/DE2960129D1/de not_active Expired
- 1979-08-16 IL IL58061A patent/IL58061A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-08-17 BR BR7905306A patent/BR7905306A/pt unknown
- 1979-08-17 CS CS795632A patent/CS209932B2/cs unknown
- 1979-08-17 JP JP10419379A patent/JPS5528989A/ja active Granted
- 1979-08-17 HU HU79BA3835A patent/HU181655B/hu not_active IP Right Cessation
- 1979-08-17 DK DK344679A patent/DK160485C/da active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0008699A1 (de) | 1980-03-19 |
| EP0008699B1 (de) | 1981-01-07 |
| DK160485B (da) | 1991-03-18 |
| JPS5528989A (en) | 1980-02-29 |
| JPS636538B2 (cs) | 1988-02-10 |
| DE2836327A1 (de) | 1980-02-28 |
| DE2960129D1 (en) | 1981-02-26 |
| IL58061A0 (en) | 1979-12-30 |
| HU181655B (en) | 1983-10-28 |
| DK160485C (da) | 1991-08-26 |
| BR7905306A (pt) | 1980-05-13 |
| DK344679A (da) | 1980-02-20 |
| IL58061A (en) | 1982-12-31 |
| US4221719A (en) | 1980-09-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4366325A (en) | Process for the preparation of 3-phenoxy-benzaldehydes | |
| CS209932B2 (en) | Method of making the phenylglyxole acid | |
| US4238625A (en) | Process for the preparation of aryloxyacetic acid | |
| EP3297996B1 (en) | Process for the purification of a carboxylic acid-containing composition | |
| US5783737A (en) | Process for the preparation of 3-carboxy-4-hydroxybenzaldehides and derivatives thereof | |
| US4007223A (en) | Method of preparing p-nitrobenzoic acid | |
| US4195040A (en) | Process for preparing a methyl-substituted benzaldehyde | |
| US4218380A (en) | Process for the preparation of arylglyoxylic acids | |
| JP4306430B2 (ja) | アジピン酸の製造方法 | |
| US5336811A (en) | Process for the preparation of aldehydes | |
| RU2194032C2 (ru) | Способ получения 4-гидроксибензальдегида и его производных | |
| WO2006131040A1 (fr) | Procede de preparation de l'acide glyoxalique par oxydation du glyoxal avec l'ozonide de l'acide maleique | |
| US4665215A (en) | Process for producing 4-acetoxybenzoic acid | |
| EP1201637B1 (en) | Process for the preparation of unsaturated carboxylic acids | |
| CN100396657C (zh) | 将芳族醛氧化为相应羧酸的方法 | |
| US4228302A (en) | Process for preparing a methyl-substituted benzaldehyde | |
| EP0041778B1 (en) | Oxidation of meta- or para-xylene to iso- or tere-phthalic acid | |
| US20040030186A1 (en) | Process for preparing 3,3-dimethyl-2-oxobutyric acid | |
| Skowronski et al. | New chemical conversions of 5-hydroxymethylfurfural and the electrochemical oxidation of its derivatives | |
| US4485046A (en) | Production of cupric and manganous alkanoates | |
| US4871484A (en) | Process for the preparation of 2,2-bis-chloro-methylalkanecarboxylic acid chlorides | |
| US20060100459A1 (en) | Method for preparing an unsaturated carboxylic acid | |
| SU185885A1 (ru) | Способ получения карбоновых кислот | |
| JP3526345B2 (ja) | アリールアルキルヒドロペルオキシド類の製造方法 | |
| JPS6217989B2 (cs) |