SU185885A1 - Способ получения карбоновых кислот - Google Patents
Способ получения карбоновых кислотInfo
- Publication number
- SU185885A1 SU185885A1 SU1014030A SU1014030A SU185885A1 SU 185885 A1 SU185885 A1 SU 185885A1 SU 1014030 A SU1014030 A SU 1014030A SU 1014030 A SU1014030 A SU 1014030A SU 185885 A1 SU185885 A1 SU 185885A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- hydrogen peroxide
- yield
- obtaining carbon
- oxidation
- Prior art date
Links
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 title 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 7
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N diacetyl Chemical group CC(=O)C(C)=O QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- GWZCCUDJHOGOSO-UHFFFAOYSA-N diphenic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C(O)=O GWZCCUDJHOGOSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YYVYAPXYZVYDHN-UHFFFAOYSA-N 9,10-phenanthroquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YYVYAPXYZVYDHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative Effects 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- ZLMNRPCLXQDADC-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O.OC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O ZLMNRPCLXQDADC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDOIGRRPKSYVKH-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O.OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O PDOIGRRPKSYVKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940052296 Esters of benzoic acid for local anesthesia Drugs 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к области получени карбоновьгх кислот окислением сх-дикетонов перекисью водорода.
Известно получение карбоновых кислот окислением кетонов и дикетонов перекисью водорода в щелочной среде и среде органического растворител , например, дифеновую кислоту получают окислением 9,10-фенантренхинона щелочным раствором перекиси водорода при мол рном соотношении кетона и перекиси водорода, равном 1:12.
Предложенным способом значительно снижают расход перекиси водорода и получают в одних и тех же услови х или кислоту, или эфир этой кислоты и низшего алифатического спирта. Температурный режим при этом поддерживают ниже 40-35°С.
Способ заключаетс в окислении а-дикетонов 30-40%-ной перекисью водорода в среде низших алифатических спиртов, при мол рном соотношении кетона и перекиси водорода, равном 1:0,8-1, в присутствии в качестве катализатора кислородсодержащих производных щелочноземельных металлов, например окислов, гидроокисей, алкогол тов.
до - -40°С. Выбор температуры определ ют необходимостью получени того или иного продукта. Так, при температуре выше 0°С получают в качестве единственного продукта
бензойную кислоту, а проведение реакции при температуре -5°С и ниже позвол ет выдел ть смесь эфира бензойной кислоты i соответствуюьчего спирта и бензойной кислоты в соотношении, равном 1:1. Врем реакции 20-30 мин.
Дл окислени используют перекись водорода (предпочтительно концентрации 30- 40%). Расход перекиси водорода 0,8-1 моль на 1 моль бензила.
Количество растворител определено необходимостью получени смеси с консистенцией, удобной дл перемешивани , но лучшие результаты показаны при концентрации бензила Го-20 вес. %.
Дл реакции примен ют окислы, гидроокиси или алкогол ты щелочноземельных металлов . Поскольку по мере течени реакцнг основание св зываетс в соль, примен ют стехнометрическое количество его дл образовани кислоты, и половинное количество - дл эфира.
pa, отгон ют растворитель, остаток раствор ют в воде. Бензойную кислоту выдел ют подкислением минеральной кислотой.
При этом нолучают бензойную кислоту с т. пл. , к. ч. 455-459 мг КОН/г; выход 99%:
Если необходимо выделить эфир, то реакционную смесь выливают в воду, эфир экстрагируют бензолом. Водный слой нодкисл ют и выдел ют бензойную кнслоту и отгон ют растворитель от бензольной выт жки.
Пример 2. Окисление 9,10-фенантренхинона ировод т, как описано выше, с той лишь разницей, что моноэфиры днфенопой кислоты образуютс ири более жестких услови х, чем эфиры бензойной кислоты. Так, уже нри 35°С кроме дифеновой кислоть (выход 75%) выдел етс ее монометиловый эфир (выход около 20%), а при 0°С образуетс (выход 95%) лишь эфир, имеюш ий т. пл. 108-109 С и к. ч. 217 мг КОН/г. Присутствие воды способствует увеличению выхода дифеновой кислоты благодар гидролизу эфир.а. Наоборот, использование безводных растворителей и реагентов повышает выход эфира.
Пример 3. Окисление диацетила провод т по следуюш,ей методике. К раствору диацетила в спирте приливают расчетное количество Н2О2, а затем по капл м прибавл ют раствор теоретически необходимого количества основани в спирте. При этих услови х диацетил гладко окисл етс в уксусную кислоту (выход 80% и более). Если берут половинное от стехиометрического количество основани , реакци протекает за 15- 50 мин, если же реакцию провод т в присутствии каталитических количеств основани (например, 0,05 г 10%-ной КОН на 1 г диацетила ), то за 4 час получают уксусную кислоту (выход 72%).
Пример 4. Окисление 2,2, 4,4т е т р а н и т р о б е н 3 и л а происходит с нормальным расщеплением а-дикетона до 2,4-диннтробензойной кислоты.
2,2, 4,4-тетранитробензил также весьма неустойчив в сниртовой щелочи, поэтому в этом случае предусматривают обратный пор док прибавлени реагентов. Реакци протекает при температурах от -10 до +20°С за 5-40 мин, причем после прибавлени теоретически необходимого количества основани весь бензил раствор етс .
Расход перекиси водорода не превышает 150% от теоретически необходимого. От реакционной смеси досуха отгон ют растворитель, остаток обрабатывают небольшим количеством воды и раствор подкисл ют. Выпавший 2,4-динитрофенол фильтруют, промывают и сушат; т. пл. 109-111°С. Из упаренного и охлажденного фильтрата выдел ют 2,4-динитробензойную кислоту, котора после однократной перекристаллизации из воды или бензола плавитс при 182-183°С.
Предмет изобретени
Способ получени карбоновых кислот путем окислени а-дикетонов перекисью водорода в присутствии катализатора, отличающийс тем, что, с целью одновременного получени эфиров этих кислот и низших алифатических спиртов, снижени расхода перекиси водорода и увеличени скорости реакции , в качестве катализатора используют кислородсодержащие производные щелочноземельных металлов, например окислы, гидроокиси , алкогол ты, и процесс ведут в среде низшего алифатического спирта при температуре ниже 35-40°С.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU185885A1 true SU185885A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU185885A1 (ru) | Способ получения карбоновых кислот | |
| JPH0579055B2 (ru) | ||
| US3925458A (en) | Process for preparing 2-(4-alkylphenyl)-propion-aldehyde and propionic acid | |
| US2805251A (en) | Preparation of aryloxyaliphatic acids and salts thereof | |
| US5336811A (en) | Process for the preparation of aldehydes | |
| JPS582934B2 (ja) | ２−（置換アリ−ル）−プロピオン酸の製法 | |
| CS209932B2 (en) | Method of making the phenylglyxole acid | |
| JPS6148492B2 (ru) | ||
| EP0073464B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Naphthalintetracarbonsäure-1,4,5,8 | |
| WO2005110962A1 (ja) | アジピン酸の製造方法 | |
| US4258209A (en) | Process for preparing terephthalic acid | |
| DE10206619B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkincarbonsäuren und Alkincarbonsäure-Alkinalkoholestern durch Oxidation von Alkinalkoholen | |
| HU180811B (en) | Process for preparing phenyl-alkyl-carboxylic acids | |
| Clutterbuck et al. | Studies in the biochemistry of micro-organisms: The molecular constitution of terrein, a metabolic product of Aspergillus terreus Thom | |
| US5142093A (en) | Process for the preparation of 4-(2,4-difluorophenyl)-phenyl 4-nitro-benzoate | |
| US2848480A (en) | Production of keto esters | |
| EP0741123B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Salzen substituierter oder unsubstituierter Phthalsäure-Derivate | |
| JPS6151572B2 (ru) | ||
| US4565895A (en) | Process for the preparation of 4-hydroxy-2,4,6-trimethyl-2,5-cyclohexadienone | |
| HU196984B (en) | Process for producing halogeno-thiofene-2-carboxylic acids | |
| EP0461154B1 (en) | Iodo compounds | |
| US4220793A (en) | Process for preparing a thiophene derivative | |
| US5239114A (en) | Process for the preparation of 4-(2,4-difluorophenyl)-phenyl 4-nitrobenzoate | |
| JPH03101672A (ja) | ２，５―フランジカルボキシアルデヒドの製法 | |
| KR920009975B1 (ko) | α-(p-이소부틸페닐)프로피온산의 제조방법 |