CS209402B2 - Freshening and hydrophobous means for hide and method of making the same - Google Patents

Freshening and hydrophobous means for hide and method of making the same Download PDF

Info

Publication number
CS209402B2
CS209402B2 CS788844A CS884478A CS209402B2 CS 209402 B2 CS209402 B2 CS 209402B2 CS 788844 A CS788844 A CS 788844A CS 884478 A CS884478 A CS 884478A CS 209402 B2 CS209402 B2 CS 209402B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
emulsifiers
water
fabric softener
alkyl
Prior art date
Application number
CS788844A
Other languages
English (en)
Inventor
Gustav Hudec
Karl-Heinz Keil
Volker Koehler
Kurt Rosenbusch
Original Assignee
Cassella Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cassella Ag filed Critical Cassella Ag
Publication of CS209402B2 publication Critical patent/CS209402B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C9/00Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/402Amides imides, sulfamic acids
    • D06M13/432Urea, thiourea or derivatives thereof, e.g. biurets; Urea-inclusion compounds; Dicyanamides; Carbodiimides; Guanidines, e.g. dicyandiamides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)

Description

(54) Avivážní a hydrofobační prostředek pro kůži a způsob jeho výroby
Vynález se týká avivážních a hydrofcbačních prostředků pro kůže, které jsou vyznačeny tím, že obsahují až 35 % hmotnostních sloučeniny obecného· vzorce I,
R—NH—CO—NHn [ CH2OH )ιη (I) kdeznamená
R lineární nebo· rozvětvenou alkylovou skupinu s 14 až 22 atomy uhlíku, im číslo 1,0 až 1,5, n číslo.! 2—m,
0,5 až 10 % hmotnostních známých emulgátorů, až 25 % hmotnostních známého likru a 25 až 89,5 % hmotnostního vody nebo organického rozpouštědla mísitelného s vodou.
Avivážní prostředky mají kůži dodávat výhodné povrchové vlastnosti. Známými avivážními prostředky jsou například přírodní oleje a parciálně zmýdelněné přírodní tuky. Tyto produkty dodávají upravené kůži plný, měkký omak, který . je však poněkud tupý. Jejich zvláštním· nedostatkem je citlivost k tvrdosti vody a jejich sklon ke žluknutí. Méně citlivé jsou k tvrdosti vody avivážní prostředky na bázi sulfatovaných olejů nebo: tuků. Dalšími známými avivážními prostředky jsou například primární alky Isulfáty, jako je cetylsulfát a stearylsulfát. Kromě anionických avivážních prostředků jsoíu také známy kationické avivážní prostředky na bázi kvartérních amoniových zásad alespoň s jedním alkylovým zbytkem s dlouhým řetězcem, jak jsou například popsány ve švýcarském patentovém spise číslo 130 881 nebo v německém říšském· patentovém spise číslo 546 406. Kationické' avivážní prostředky poskytují sice příjemný měkký omak, mají však sklon · ke žloutnutí při vyšších teplotách. Kromě · toho' vedou za určitých okolností k přesmyku barevného odstínu a snižují stálost vybarvení proti působení světla. Určitého zlepšení se zřetelem na sklon ke žloutnutí a na ovlivňování stálosti vybarvení na světle se dosahuje avivážními prostředky obsahujícími převážně karbonamidové nebo' močovinové skupiny, které jsou popsány v americkém patentovém spise číslo· 2 304 369 a v patentovém spise NSR číslo 1 048 412.
Vedle avivážního působení je často· žádoucí dodávat kůži hydrofobní charakter.
Známými způsoby hydrofobní úpravy kůže je zpracování roztoky nebo emulzemi parafinových . uhlovodíků, vosků a podobně. Také kovových mýdel bylo již použito k dosa209402
hování . hydrofobních efektů. Kombinace kovových .solí a emulzí parafinů nebo ·vosků pro hydrofobační účely jsou známy z německého říšského patentového spisu číslo 702 628 a z amerického patentového spisu číslo· 2 015 864. Kovové komplexy, kterých je možno podobně jako kovových mýdel použít pro účely hydrofobace, jsou známy z amerického patentového spisu číslo 2 273 040.
Nedostatkem všech shora uvedených avivážních a hydrófobačních prostředků · je jejich nedostatečná stálost za mokra a při praní. Byly již proto prováděny zkoušky hydrofobace chemickou reakcí s celulózou. Tak je známloí z německého říšského· patentového! spisu číslo 542 186 zpracování celulózových materiálů anhydridy, . popřípadě chloridy mastných kyselin. Tento způsob však nebylo možno zavést do praxe. Z amerického patentového· spisu číslo· 2 173 029 je známa hydrofobace celulózových textilních materiálů isokyanáty s dlouhým řetězcem, například stearylisokyanátem. Tento· způsob má · však ten nedostatek, že se hydrofobace musí provádět v organickém rozpouštědle. Určitá zlepšení tohoto způsobu použitím isokyanátových aduktů jsou známa z britského patentového spisu 716 232 a z amerického patentoivélooi spisu číslo 2 746 988. Dalšími známými hydrofobačními sloučeninami jsou alkoxymethylpyridiniové sloučeniny s alkoxyskupinou . s. dlouhým- řetězcem (známé z německého říšského patentového spisu číslo 613 735 j a N-alkanoylaminomethylpyridiniumchloridy s podobnou Výstavbou, známé z britského· patentového spisu číslo 466 817, s alkanoylovou skupinou s dlouhým řetězcem, jakož také zvláště · z německého říšského patentového spisu · číslo 681 520 známé N-alkyl-N-ethylenmiočoviny s alkylovým · podílem· s dlouhým řetězcem.
Tyto.· · známé produkty mají však · řadu nedostatků, · jako· například nedostatečnou stálost · proti · působení vody, s tím spojený· pokles reaktivity při delším skladování, ne vždy dostatečný dosažený efekt · hydrofobnosti, · nutnost vyvolávat chemickou · vazbu mezi · hydrofobaoním . prostředkem a · celulózovým vláknem· zahříváním· na teplotu 120 až · ·. 150 °C. Z německého · říšského · patentového · spisu číslo · 681 · 520 známé . s . vláknem· reaktivní hydrofobační prostředky poskytují sice dobré hydrofobační · efekty, . nemají · však žádoucí trvanlivost, jelikož působením světla, tepla . a · stop kyseliny mají · . sklon · · k autoipolymeraci za poklesu účinnosti. Kromě · toho představuje jejich výroba značné problémy z hlediska zařízení.
Z amerického patentového spisu číslo
361 185 je kromě jiného známa . reakce · monomethylolových · sloučenin s alkylmočovinami sl· dloluhým alkylovým· řetězcem (uvádí se okťadecylureidomethanol] nebo směsi ·· odpovídajících samotných · močovin a formaldehydu · v přítomnosti . kyselých katalyzátorů s alifatickými· . alkoholy, jako, jei methanol, ethanol, isopropanol nebo . oktanoh Tak-tci získané ethery se doporučují · například · jako zvláčňovadla textilií. Ukázalo se však, že tyto produkty dodávají celulózoivým vláknům neuspokojivý mazavý omak.
K překonání tohoto· nedostatku· se . mají používat · podle · DE vyložené přihlášky DAS číslo 23 20 302 směsi sestávající
a) alespoň z jedné monomethylolalkylmočoviny a/nebo. dimethylolalkylmočoviny s 12 až · 22 atomy uhlíku v alkylovém podílu a bj alespoň z jednoho butyletheriu monomethylolalkylmočoviny a/nebo· dimethylolalkylmočOiviny s 12 · až 22 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, přičemž hmotnostní poměr a; : b je 2 : 1 až 1 : 2.
Takové částečně etherifikované produkty mají však ten nedostatek, že se před jejich fixací na substrátu musí nejdříve odštěpit etherová skupina. To·· se provádí tepelným zpracováním v přítomnosti poměrně vysokého množství kyselin nebo produktů odštěpujících kyselinu. To může jíž u citlivějších textilních materiálů vést k poškození vlákna, například k štěpení celulózové molekuly a tak ke snížení pevnosti textilií nebo ke zrněné textury popřípadě· v textilním, materiálu obsažených syntetických vláken. Další potíže při použití těchto produktů se projeví, jestliže se současně používá prostředků textilního zušlechťování na bázi· methylolmelaminmočovin nebo methylolmočovin. Přitom5 mohou také drastické podmínky fixace těchtoo známých avivážních prostředků způsobit nadbytečné · vytvrzení prostředků pro trvalé textilní · zušlechťování,. . což · může vést ke značnému . poškození · omaku. · textilií.
Z DE vyložené přihlášky DAS číslo. · · 1 · 934 177 jsou známa jako zvláčňovadla reakční produkty z alespoň · 3 molů · formaldehydu a 1 molu N-alkylrnočoviny nebo N-alkylbiuretové sloučeniny s asi 14 až 22 . atomy· · uhlí-? ku v alkylovém· podílu. Při použití těchto produktů pro trvalé· zušlechťování · . textilních materiálů a kůže se · však- dosahuje · · · příliš·· · tvrdého omaku textilií nebo, kůže · a kromě toho jsou za použití těchto sloučenin . a · běžných · emulgátorů vyrobené · · emulze . hotové' pro použití nedostatečně· stálé · při skladování a nemohou . se · připravit v · . požadorané·· jemnosti rozptýlení · pro . · technické· · · použití;
Dalším . nedostatkem.- známých . produktů? jsou například nedostatečné snášení s jinými · zušlechťovacími . prostředky· pro· textilie a/nebo·· pro · kůži nebo · s kyselými · · · barvivý^ což může vést . k . posunuti· barevnéhoi· odsttir nu vybarvení, nerovnoměrně ·· dobré· působení · na · různých materiálech,. . jako · například· na rostlinně činěných usních nebo · · na · chromočiněných . usních,· . nedostatečná · stálost· · hydrofobníhor ·a avivážního· efektu · · při ·· ·che209402 mickém čištění a „špekovitost” při použití na· . velurovou useň.
Vynález se týká hydrofobačního a avivážníhti prostředku, který poskytuje vynikající zlepšení omaku usní při současných vynikajících hydrofobačních. efektech. Dosažené efekty vykazují velmi . dobrou stálost za mokra, při praní a při chemickém čištění a lze· jich dosáhnout na nejrůznějších kvalitách kůže. Nadto se mohou podle vynálezu používané avivážní a hydrofobační prostředky, obsahující účinné látky reaktivní se substrátem, obecného vzorce I vyrábět' technicky jednoduchým způsobem.
Způsobem podle vynálezu používané avivážní a hydrofobační prostředky pro kůži obsahují 10 až 35 % hmotnostních sloučeniny obecného· vzorce I,
R — NH—CO—NHn(CH2OH]m [I) kde znamená
R lineární nebo rozvětvenou alkylovou nebo alkenylovou skupinu, s 14 až 22 atomy uhlíku, m · číslo 1,0 až 1,5, n čisto5 2 — m,
0,5 . až · 10 % hmotnostních známého emulgátoru, až 25 % hmotnostních známého likru a 25 až. 89,5 · % hmotnostního· vody nebo organického rozpouštědla mísitelného· s vodou.
V prostředcích podle vynálezu obsažené známé emulgátory mohou být neionické nebo · anionické nebo· mohou, být obsaženy oba tyto· typy. Tak například z celkového množství 0,5 až 10 % hmotnostních známých emulgátorů mohou avivážní a hydrofobační prostředky podle vynálezu .obsahovat 0 až · 10 % hmotnostních neionických a 9 · až 3 % hmotnostní anionických emulgátorů.
Obzvláště příznivé vlastnosti mají pomocné · prostředky podle vynálezu obsahující 10 až 25 · % · hmotnostních účinné látky obecného · vzorce I a 1 až 5 % hmotnostních neionických a anionických emulátorů.
Alkylovými podíly s dlouhým řetězcem R v účinné látce obecného· vzorce I v pomocných prostředcích podle vynálezu obsahujícími · . 14 až 22 atomů uhlíku jsou s výhodou alkylové skupiny jen slabě rozvětvené nebo lineární. Jakožto· příklad alkylových podílů . R v účinné složce obecného vzorce I se například uvádějí: skupina. decylová, undecylová, ducdecylová, 8-ethyldecylová (10), tridecylová, tetradecylová, pentadecylová, hexadecylová, heptadecylová, oktadecylová, 6-hexylduodecyl(12jová, nenadecylová, eikosylová, heneikosylová, dokosylová, trikosylová, tetrakoisylová, pentakosylová, hexakosylová, heptakosylová, oktakosylová, triakontylová.
Jak z hlediska účinnosti, emulgovatelnosti a užitkově technických vlastností, tak z hlediska snadné dostupnosti odpovídajících výchozích látek jsou rovněž výhodné· · takové směsi sloučenin obecného· vzorce· I podle vynálezu, ve kterých skupiny R se zřetelem na počet atomů uhlíku a na molární podíl ve směsi odpovídají statistickému složení karboxylových · kyselin v · přírodních · tucích, jako je· lůj, kokosový tuk, stearin, sójový olej nebo· palmový olej. Zbytky R znamenající takové skupiny alkylových zbytků se zpravidla označují jako alkyl loje, kokosového tuku a podobně. Tak se skládá například „stearylalkyl” v podstatě z alkylových zbytků s 16 až 18 atomy uhlíku, „alkyl loje” v podstatě z alkylových zbytků s 14, 16 a· 18 atomy uhlíku a z oktadecen-(9)-yll(l)-zbytku a „oleylalkyl” z alkylových zbytků s 16 až 18 atomy uhlíku a z oktadecen-(9--yl-( ^-zbytku.
Obzvláště příznivě se chovají . způsobem podle· vynálezu používané účinné látky obecného vzorce I při současném použití jiných prostředků potřebných pro· úpravu usní, popřípadě pro zušlechťování · těchto materiálů, a. obzvláště příznivé je jejich emulgování s neionickými a anionickými emulgátory ve vodné lázni. Tyto· výhodné· vlastnosti účinných látek obecného vzorce I, obsažených v avivážních a hydrofobačních prostředcích podle vynálezu, . umožňují · nejrůzněji obměňovat emulgátor potřebný pro emulgování účinné látky obecného vzorce I ve vodě a tak připravovat prostředky·· speciálně použitelné pro kůže.
Je také účelné využít této· možnosti · a · . přizpůsobit kombinaci neionických· a anionických emulgátcrů obsaženou v avivážním· . a hydrofobačním prostředku podle· vynálezu eventuálnímu zřejmému hlavnímu oboru použití prostředku. V prostředích avivážních a hydrofobačních podle vynálezu obsažené o· sobě známé neionické· emulgátory se mohou vyjádřit obecným vzorce III,
A— (OCI-Ь—CH V-OH [III ] ' I
R4 kde znamená
A lineární alkylovou nebo alkenylovou skupinu vždy s 10 až 22 atomy uhlíku, alkylfenylovcu skupinu, dialkylfenylovou skupinu, trlalkylfenyCovG:u skupinu celkem s· 4 až 12 atomy uhlíku v alkylových podílech,
R4 atom· vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku a n číslo· 8 až 14.
Neionické emulgátory shora uvedeného obecného vzorce III se získají reakcí sloučenin obsahujících hydroxylevé skupiny obecného vzorce
AOH kde
A má shora uvedený význam·, s 8 až 14 moly alkylenoxidů, jako je butylenoxid, propylenoxid a zvláště ethylenoxid.
Hydroxylové skupiny obsahující sloučeniny obecného vzorce
AOH které jsou, vhodné pro přípravu neionických emulgátorů obsažených v prostředcích podle vynálezu, jsou například alkanoly a alkenoly s 10 až 22 atomy uhlíku, zvláště alkanoly a alkenoly, které se odvozují cd přírodních mastných kyselin, jako· je kyselina stearová, palmitová, olejová, nebo od přírodních směsí mastných kyselin, které jsou obsaženy v kyselinách kokosového tuku, popřípadě v kyselinách loje a syntetické alkoholy s 10 až 15 atomy uhlíku v alkylovém řetězci; alkylfenoly, dialkylfenoly nebo:· trialkylfenoly se 4 až 9 atomy uhlíku v jednotlivých alkylových podílech a celkem s 4 až 12 atomy uhlíku ve všech alkylových podílech dohromady, jako je například p-terc.butylfenol, p-nonylfenol, tri-isopropylfenol, tri-isobutylfenol, například
2.,4,6-tri- (nj -butylfenol, 2,4,6-tri-iso-b'utylfenol nebo 23,5dri~t.orc.butylfeiioL
Pomocné prostředky podle vynálezu, které jsou určeny speciálně pro· kožedělný sektor, obsahují s výhodou nebo dokonce výlučně o' sobě známé anionické emulgátory. Známými při technickém zpracování usní používanými anionickými emulgátory jsou například sulfatované tuky nebo oleje, jako· , je například sulfatovaný tran nebo· sulfatovaný spermacetový olej, palmový olej nebo paznehtový olej; sulfonované nebo sulfatované parafinové uhlovodíky, chlorované parafinové uhlovodíky, olefiny, mastné alkoholy obsahující 10 až 30 atomů uhlíku, jejich soli a jejich na sulfoskupinách chemicky modifikované deriváty, jako jsou sulfotauridy, sulfoamidy, popřípadě sulfoimidy, sulfoestery; chemicky modifikované mastné kyseliny s 10 až 50 atomy uhlíku, jako· jsou například tauridy mastných kyselin, oxethansulfonáty mastných kyselin; alkylarylsulfonové kyseliny, popřípadě jejich soli s alkylovým· podílem •obsahujícím 5 až 30 atomů uhlíku.
Dalšími anionickými emulgátory, které obsahují alespoň jednu skupinu vzorce — OSO3H nebo· vzorce —SO3H, jsou například poloestery kyseliny sírové neionických emulgátorů na bázi ethylenoxidových aduktů na OH-skupinách obsahujících organické sloučeniny, které se popřípadě posléze neutralizací anorganickými zásadami, jako je například hydroxid sodný, uhličitan sodný neboi organickými aminy, jako· je například diethanolamin, ethanolarnin nebo· triethanolamin, převádějí na soli.
Výchozí sloučeniny na ethylenoxidové bázi jsou například tyto sloučeniny, reakční produkty 4-nonylfenoilu, tylfenolu, 4-benzyl-2’-hydroxydifenylu, 2sbenzyl-2’-hydгoxydifenylu s 8 až 30 moly ethylenoxidu, reakční produkty ethoxylovaných alkanolů na bázi přírodních produktů, jako je stea.rylalkohol, alkohol kokosového tuku, alkohol loje a oleylalkohol s 8 až 30 moly ethylenoxidu. Je také možno· používat emuugáttorů, které se připraví reakcí stearoylchloridu, oleylchloridu nebo chloridu kokosového tuku s taurinem nebo» s N-methyltaurinem na odpovídající tauridy.
Prostředky podle vynálezu obsahující popsané emulgátory a také směsi těchto emulgátorů mají velmi dobré užitkově technické vlastnosti a mají optimální jemné rozptýlení emuigované účinné látky a tak vysokou skladovatelnost emulze. Obz-vláště se ukázalo, že kombinací neionických emulgátorů s anionickými emulgátory, které obsahují ve · své molekule alespoň jednu skupinu —OSOjH nebo —SO3H ve formě soli s alkalickým·· kovem, amoniové soli nebo alkylamoniové soli, se podaří tak zvýšit jemné rozptýlení účinné látky podle vynálezu, že při zředění na 1 až 0,1% roztok vzniká koloidní roztok.
Obzvláště výhodnými pro kombinaci s anionickými emulgátory jsou neionické emulgátory obecného vzorce III, kde znamená A lineární nebo málo· rozvětvený alkylový nebo alkenylový zbytek s 10 až 22 atomy uhlíku.
Použitími pomocných prostředků podle vynálezu je také možná současná aviváž a hydrofobace usně a maštění usně mastícím likrem. V tomto případě je také možné zapracovávat do pomocných prostředků po>dle vynálezu přímo· alespoň jeden díl mastného likru potřebného pro· maštění usně. Tento podíl mastného likru nahrazuje zpravidla jeden díl emulgátorů obsažených v pomocném, prostředku podle vynálezu. Bez jakýchkoliv dalších opatření je možné nahrazovat až 25 · % hmotnostních eimulgátoru mastným- likrem. V takovém· avivážním a hydrofobačním: prostředku podle vynálezu, obsahujícím· mastný likr a určeném pro kožedělný sektor, se tudíž emulgátor skládá z 95,0 až 37,5 % hmotnostních známých neicimckých emulgátorů, z 0 až 50 % hmotnostních známých anlonických emulgátorů a z 5 až 25 % hmotnostních známých ' likrů. S výhodou obsahuje emulgátor pomocného! prostředku podle vynálezu, určeného· pro kožedělný sektor 90 až 60 % hmotnostních známých neionických emulgátorů, 0 až 20 proč, hmotnostních známých anionických emiuugátorů a· 10 až 20 % hmotnostních známých likrů.
Ze známých likrů, popsaných · například v publikaci „Ullimans Enzyklopádie der technischen Chemie”, svazek 11, str. 567, se mohou zapracovávat likry na bázi anionaktivních složek prosté kationaktivních látek v rámici shora uvedených údajů doi avivážních a hydrofobačních prostředků podle vynálezu.
U likrů se rozlišuje mezi klasickými lik209402 rovými systémy, které jsou na bázi emulgátorů, neutrálních olejů, neutrálních tuků a pufrů, a mezi syntetickými a polosyntetickými likrovými systémy.
Pro klasické likry přicházejí v úvahu mastné látky na bázi rostlinných a živočišných olejů, jakoi jsou například lůj, tran, spermacetový olej, olej z hovězích paznehtů, ricinový olej, olivový olej, lněný olej, stearin, vlnový tuk; vosky, jako· je včelí vosk, vosk karnauba nebo· montanní vosk, jakož také minerální olej a lineární chloparafiny s 18 až 30 atomy uhlíku a 10 až 50 % hmotnostními chloru v řetězci. Aby se mohlo těchto klasických mastících prostředků použít jakožto· líkrů, jsou dvě možnosti · výroby sulfonovaných polosyntetických lehko emulgovatelných systémů částečnou reakcí s monohydrátem nebo s kyselinou sírovou nebo také s emulgátory nebo směsemi emulgátorů ve formě · neionických neboi s výhodou anionických sloučenin převádět na emulgovatelnou formu. V současné době se však proi maštění usní používá ve zvýšené míře syntetických produktů, které mají vlastností emulgátoru a současně působí jako* mazadla.
Jakožto příklady skupin syntetických sloučenin, které mohou být částečně v kombinaci se shora uvedenými ve vodě nerozpustnými přírodními a syntetickými mastícími prostředky, částečně mohou být jako takové ve formě likru obsaženy v avivážních a hydrofobačních prostředcích podle vynálezu, se uvádějí:
Estery mastných kyseliny /f-hydroxyethansulfonové kyseliny, jako je například sloučenina ·vzorce
CH3— (CH2).;6 — CO — O — CH2—CH2 — —SO3©Na© a
CH:>—(CH2]7—CH=CH—(CH)]7—CO—O— —CH2—CH2—SO3©Na© deriváty mastných kyselin aiminooctové kyseliny, jako je například sloučenina vzorce
CH3—(CH2)j6—CO—NH—CH2—COO©Na© tauridy mastných kyselin a N-methyltauridy mastných kyselin, jako je například sloučenina vzorce
CH3—(CH2h~-CH=CH—(CH2)7--CO— —N—CH2—CH.)—SO3©Na©
I ' '
CHj syntetické sulfochlorační produkty, jako je například sloučenina vzorce
CH3—CH2—CH—CH?—CH2—CH—(CH-H6
1'1'
SO2C1 SO,>C1 —CH;i sekundární sulfonáty jako alkalické soli, jakci je například sloučenina vzorce
CH3—CH2—CH— (CH2 )9—CH3
I
SO3Na sulfamidy s dlouhým řetězcem, jako· · je například sloučenina vzorce
CH3—CH2—CH—(CH2)12—CH3
I
SO2—N—CH2—CH2—S03©Na®
I
CH3 sulfoxidační produkty převážně nasycených lineárních parafinů, jako je například sloučenina vzorce
Ci8H37—SO3Na
C18H37—SO2—NH—CH2—COO©Na© nelx> C.18H37—SO2—N—CH2—CH2-^S^O3©Na® '
CH3 alkylarylsulfonáty a olefinsulfonáty.
K usnadnění použití, manipulace · a · dávkování pomocných prostředků podle vynálezu je účelné přidávat do směsí složených z účinné látky podle vynálezu obecného vzorce I a z emulgátoru ještě · takové množství vody nebo s vodou mísitelného rozpouštědla organického·, aby vzniklý produkt obsahoval 10 až 75 °/o hmotnostních účinné látky obecného vzorce I.
Jakožto s vodou mísitelná organická rozpouštědla, · která mohou být obsažena v pomocných prostředcích podle vynálezu, se uvádějí nižší alkanoly, jako je například ' methanol, ethanol, propanol, · isopropanol; ketony, jako · je · aceton, diethylketon, · methylethylketon; cyklické ethery, ·jako je tetrahydrofuran nebo· dioxan; amidy · nižších kyselin, jako je například acetamid nebo1 · dimethylformamid, dimethylacetamid, dimethylsulfoxid, · glykomonomethylether, glykoldimethylether nebo diglykolmonomethylether ne-bo diglykoldimethylether. · Pro uvedený účel je obzvláště výhodná voda. Z organických rozpouštědel se dává přednost nižším alkanolům, zvláště ethanolu a pro'panolu.
Avivážní a hydrofobační prostředky podle vynálezu se v zásadě vyrábějí homogenizací N-methylol-N’-alkyl močoviny obecného vzorce· I, což jsou hlavní složky prostředku, s neionickými a/nebo· anionickými emulgátory shora uvedeného druhu a se známými likry.
Ocelně se však N-methylol-N’-alkylmočoviny obecného* vzorce I připravují bezprostředě před přípravou prostředků podle· vynálezu methylolací odpovídajících N-alkylmočovin obecného vzorce· IV,
R—NH—CO—NH2 (IV).
Methylolace se může v zásadě provádět všemi o! sobě známými způsoby reakcí - močiovinových derivátů s formaldehydenl· nebo s prostředky odštěpu jícími formaldehyd, při teplotě místnosti až při -teplotě - asi 150 stupňů Celsia. Obzvláště výhodně se 'mohou močoviny obecného vzorce IV methylolovat reakcí s paraformaldehydem·. - v tavenině nebo· vodným roztokem. formaldehydu v organickém' rozpouštědle nemísitelném s vtodou. Reakční teplota je při tomto způsobu 60' až 150 °C. -Při provádění methyloXační reakce v tavenině se pracuje s výhodou při teplotě 100 až 130- °C, při provádění reakce v inertním·, s vodou nerníšitelném rozpouštědle se zřetelem· - na ' možnou velkou reakční rychlost pracuje v blízkosti teploty varu rozpouštědla, zvláště při teplotě zpětného toklu reakční směsi.
Jakožto vodného roztoku - formaldehydu se účelně používá obchodního koncentrovaného vodného- roztoku formaldehydu s - obsahem asi 39 '% formaldehydu. Vhodnými intertními, s vodou neutišitelnými organickými rozpouštědly, která jsou vhodná pro provádění - methylolace, -jsou -například - ropné -frakce s teplotou varu 60 až 150- °C, s výhodou 80 až 110 °C, halogenované - uhlovodíky, - jako- je například tetrachlormethan, trichlorethylen, perchlo-rethylen, dichlorethan- nebo tetrachlorethan, - zvláště však . aromatické uhlovodíky, jakoi je benzen, toluen a xyleny, - jakož - také halogenované uhlovodíky, jako je například monochlorbenzen. Při použití organických rozpouštědel s nižší - teplotou varu, zvláště s teplotou varu - pod 60 - °C, jako je například chloroform a me- thylenchlorid, je - nutno - počítat s podstatně delší dobou methylolace.
Je známo, že se methylolační reakce katalyzuje kyselinami - nebo - zásadami. Prd - přípravu sloučeniny obecného - vzorce - I je výhodné pracovat za hodnot pH - 5 až 9, jak - je popsáno ve- francouzském patentovém- spise číslo 1 374 705, s výhodou za - hodnot - pH 7 - až- 8,5. Hodnota- pH - 5 až 9 - se může nastavit - pi^í^s^a^xiou slabých organických - nebo1 anorganických - kyselin nebo zásad - do- methylolační směsi. Výhodného oboru pH ' 7 až 8,5 - se dosahuje přísadou slabých anorganických nebo- organických zásad. Vhodnými anorganickými zásadami jsou - například - natriumhydrogenkarbouát nebo - natriumkarboriát ve - formě koncentrovaných vodných roztoků. Obzvláště výhodné- je použití organických, nemethylolovatelných zásad. Jakožto takové zásady přicházejí - v - úvahu zvláště málo páchnoucí, málo 'těkavé terciární aminy, jako je například -triethanolamlin, - N-methylmořfolin. N-$-hydroxyethylmbrfoiin, N-methylthiomorfoim·, N-/5-hydroxyethylthiomoiríolin a N,N-dimethylethanolamin. Po ukončené - methylolaci se mohou- sloučeniny obecného - vzořce - I, které jsou obsaženy v tavenině, použít přímo bez dalšího - čištění pro přípravu - prostředků - podle vynálezu. Při provádění - methylolace- - -v organickém' rozpouštědle - se - .organické -rozpouštědlo po ukončení methylolace -spolu - s vodou obsaženu -ve vodném- -formaldehydovérn - roztoku - azeotropně -oddestiluje.
.Jakožto- obzvláště výhodné - se - osvědčuje přidávat do· - reakční směsi zapracovávaný emulgátor všechen nebo jeho - část, -který má - být v -avivážním a -hydrofobačním . - -prostředku podle vynálezu obsažen, před - - methyloilační - reakcí nebo v průběhu -methylolační reakce. - Při tomto způsobu se - po1 --ukončení methylolační reakce a popřípadě po· oddestilování organického- - rozpouštědla a - vody . získají přímo ve vodě - - emulgovatélné produkty, které mají - obzvláště dobře - jemně - rozptýlené N-methylΌl-N,-alkylmOčoviny obecného- vzorce - I, - a - které mají -. mimořádně vysokou - stálost á vynikající účinnost.
Výroba N-methylol-N’-alkylmočovin - obecného vzorce I z N-alkylmočovin - obecného •vzorce - IV . je také možná bezprostředně - v návaznosti na výrobu - těchto; močovin, -z. - odpovídajících - alkylisokyanáťů. Tento - postup je - obzvláště výhodný, jestliže se ce provádí v organickém rozpouštědle. -V tomto - případě je- účelné používat - pro -reakci - isokyanátu s amoniakem na močoviny obecného vzorce- IV a - pro následnou methylolaci močovin stejného - organického- - rozpouštědla. V tomto . případě - se - - může - používat reakčních směsí, které - se -získají - - při reakci isokyanátů s - amoniakem, pro- - následnou methylolaci bez - izolace - močovin .- obecného vzorce IV.
Množství při - methylolaci - používaného1 formaldehydu nebo paraformaldehydu - se - řídí podle žádoucího stupně methylolace m vyráběných methylolmočovin - obecného- vzorce I. Stupeň methylolace m má - být 1 -až 1,5. Proto se na jeden mol močoviny používá alespoň 1 až -1,5 molu -formaldehydu, - popřípadě paraformaldehydu.. Zpravidla -je zapotřebí 20 -až 50 % nadbytek. Podle . toho, zdali se methylolace provádí již v přítomnosti části nebo' celého množství - .emulgátoru potřebného v avivážním- a hydrofobačním prostředku, - získají se produkty, které neobsahují - žádný -emulgátor, část . -emulgátorů nebo- celé množství emulgátorů.
Po ukončení methylolační - reakce - se . - pak přidává - zbylé množství emulgátorů - a- o- - sobě známý likr, homogenizují se - s . produkty methylolační reakce a nakonec se získané produkty přísadou vody nebo - organického rozpouštědla mísitelného - s vodou . upravují na obsah sušiny 10 až 75 °/o. Pro výrobu - 100 gramů avivážního a hydrofobačního - prostředku podle vynálezu se používá 0 až 10 dílů hmotnostních ' neionického - - a 0 - až - 3 - - díly hmotnostní anionického - emulgátorů, - -přičemž celkové množství emulgátorů je 0,5 až -10' - dílů ' hmotnostních.
Množství pro· přípravu 100 hmotnostních dílů avivážního- a hydrofobačního- prostřed209402 ku podle vynálezu používané močoviny obecného- vzorce IV vyplývá z množství a obsažené N-methylol-N’-alkylmočoviny obecnéhoi vzorce I, přičemž se toto· množství násobí faktorem __ M___
M + 30 m kde znamená
M molekulární hmotnost použité alkylmočoviny obecného vzorce IV a m methylolační stupeň.
Jestliže se mají vyrábět produkty určené zvláště pro kožedělný sektor, nezapracovávají se do produktů žádné epoxidy obecného· vzofce II, je však výhodné, zapracovávat do nich známé likry v množství 0 až 25 dílů, vztaženoi na 100 hmotnostních dílů vyráběného avivážního prostředku, a homogenizioivat je s ostatními složkami.
Zapracování a homogenizace jednotlivých podílů avivážních a hydrofobačních prostředků podle vynálezu se provádí o sobě známým způsobem· hnětením nebo mícháním v plastickém nebo roztaveném stavu. Zpravidla je к tomu zapotřebí teploty 50 až 120 °C, s výhodou 60 až 100 °C. Obzvláště je výhodné pracovat s rychlomíchadlem, kterým se pevné složky nejdříve v horním' oboru uvedených teplot hoímogenizují a pak se ve středním až spodním oboru uvedeného teplotního- rozsahu postupně, zpravidla v průběhu 20 až 200 minut, přidává potřebné množství vody, popřípadě s vodou mísitelného rozpouštědla, předehřátých s výhodou na teplotu předložené směsi pevných látek.
Jak tedy bylo uvedeno·, vyrábějí se avivážní prostředky podle vynálezu tak, že se a . M M + 30 m hmotnostních dílů močoviny obecného vzor се IV
R—NH—CO—NH2 (IV) s alespoň m-násobným molárním množstvím buď paraformaldehydu, přepočteno na formaldehyd, v tavenině, nebo vodného formaldehydového roztoku v přítomnosti s vodou nemísitelného inertního· rozpouštědla v přítomnosti p hmotnostních dílů známého1 emulgátolru za podmínek o sobě známých methyloluje, popřípadě přítomné s vodou nemísitelné inertní rozpouštědlo se oddestiluje a zbytek se hcmogenizuje v plastickém nebo roztaveném stavu s (c — p) hmotnostními díly o sobě známého anitonického emiulgátoru, e hmotnostními díly známého likru a posléze se za stálého míchání přidá f hmotnostních dílů vody nebo s vodou mísitelnéhb organického rozpouštědla a opět se homogenizuje, přičemž platí, že a + c + e + f = 100, a = 10 až 35, c = 0,5 až 10, e = 5 až 25, f = 25 až 89,5 a p c.
Avivážní a hydrofobační prostředky podle vynálezu se nanášejí o sobě známým způsobem, který je běžný při zpracování usní. V souhlase s tím se pro aviváž a pro hydrofobní úpravu kožených materiálů používá vodných upravovačích lázní, které obsahují 20 až 300 g/1 účinné látky obecného vzorce I. Účelně se toto množství účinné látky přidává do vodné upravovači lázně ve formě shora popsaných upravovačích prostředků podle vynálezu. To má tu výhodu, že účinná látka obecného· vzorce I přechází ihned při přidání na jemnou emulzí nebo· disperzi, která ie stálá i při' delším, stání, popřípadě za podmínek použití upravovači lázně.
Na základě vynikající snášenlivosti účinné látky obecného vzorce I, obsažené v po- mocných prostředcích podle vynálezu, s jinými známými pomocnými a zušlechťovacími prostředky pro kůže se může aviváž a hydroíobní úprava provádět také současně s jinými způsoby dodatečné neboi trvalé úpravy. Za tímto účelem se může používat pomocných prostředků podle vynálezu také současně s barvicími lázněmi, které obsahují anionická barviva pro usně vedle obvyklých pomocných prostředků pro barvení, jako jsou zpomalovače barvení, egalizační prostředky, dispergační prostředky, neutrální soli a popřípadě přísady ovlivňující hodnotu pH lázně.
Na useň se lázeň obsahující avivážní a hydrofobační prostředek nanáší způsobem obvyklým v kožedělném průmyslu při teplotě 15 až 70 °C, s výhodou za trvalého· valchování po- dobu 15 až 60 minut v otáčejícím se koželužském sudu, přičemž se používá 2 až 15 % prostředku podle vynálezu v 20 až 1000 °/o vodné lázně, vztaženo na hmotnost usně. Zpracování je také možné nastříkáním kůže lázní obsahující prostředek podle vynálezu a další v koželužství obvyklé přísady, jako například prostředky pro· maštění usní nebo laky, načež se provádí fixace reaktivní látky podle vynálezu tepelným zpracováním při teplotě 50 až 120 stupňů Celsia, popřípadě za tlaku, například v žehlicím lisu.
Velmi pohodlně se mohou usně zpracovávat prostředky podle vynálezu z horkých nebo studených vodných lázní na foulardech známých z textilního průmyslu, které se zavádějí v novější době v kožedělném průmyslu, dosud jen pro barvení usní.
Po impregnaci a odmáčknutí se useň suší a tak, jak bylo popsáno- pro impregnaci nastříkáváním, se provádí fixace při teplotě 50 až 120 °C.
Ve výjimečných případech, obzvláště teh209402 dy, kdy jde o již hotové konfekcionované kožené výrobky, se může vodný roztok hydrofobač-ního prostředku podle vynálezu nanášet také nákartáčováním ručním nebo na kartáčovacím stroji, přičemž se pronikání disperze do nitra usně podporuje přísadou 0 až 50 % tak zvaného penetrátoru, což je například butyldiglykol, butylpentaglykol, dimethylformamid, dimethylsulfoxid atd. Po usušení se obvyklým způsobem při teplotě 50 až 120 °C fixuje za horka a přechodně slepený velur se kartáčuje tvrdým kartáčem v suchém stavu.
Useň, upravená způsobem podle vynálezu, má jeimný povrch s příjemným omakem a ve srovnání s neupravenou usní podstatně sníženou schopnost přijímat vodu a silně snížený dynamický příjem vlhkosti.
Dále je významné, že se efekty dosažené upravovacím prostředkem podle vynálezu, projevují jak na rostlinně činěné, tak na chrothočiněné usni, takže jsou použitelné se stejně dobrým výsledkem pro velurové usně různého- původu, například pro kozinkový a vepřovicový velur, přičemž získaný povrch usní nevykazuje žádnou špekovitost, nýbrž dodávají veluru sametový omak a necitlivost proti hydrofilní špíně a proti vzniku skvrn, které mohou způsobovat vodné bezbarvé nebo zabarvené kapaliny, jako jsou njapříklad ovocné šťávy, červené víno, inkoust,, krev atd.
Efekty, kterých se dosahuje na usních, mají velmi dobrou stálost při dalších zpracovatelských pochodech, proti působení vody, vodných detergenčních roztoků a při čištění organickými rozpouštědly.
Vedle obzvláště výhodných dosahovaných efektů při zpracování prostředky podle vynálezu mají tyto avivážní a hydrofobační prostředky vynikající skladovatelnost a stálost ve formě vodných roztoků. Dodatečné úprava podle vynálezu к aviváži a hydrofobaci usní, jakož také pro tento účel používané pomocné prostředky představují tudíž technicky obzvláště výhodnou kombinaci hodnotných vlastností a jsou z tohoto hlediska výhodnější než dosud známé prostředky.
Následující příklady objasňují způsob výroby a použití avivážních a hydrofobačních prostředků podle vynálezu, jakož také způsob výroby účinné látky — N-methylol-N’-alkylmočoviny obecného vzorce I, obsažené v prostředcích podle vynálezu.
Díly a procenta jsou v následujících příkladech míněny vždy hmotnostně, pokud není jinak uvedeno.
Přikladl
312 g (1 mol) N-oktadecylmočoviny se roztaví v atmosféře dusíku při teplotě 120 až 130 °C, smíchá se se 3 g triethanolaminu jakožto katalyzátoru a v průběhu 1 až 2 hodin se přidá 39 g (1,3 molu) paraformaldehydu. Přitom dochází za tepelného- zbar18 vení к reakci za rozpuštění paraformaldehydu. Získaný surový produkt imá teplotu tání 60' až 62 °C, po překrystalování z dioxanu má teplotu tání 67 až 69 °C. Výtěžek je 338 g.
Analýza: formaldehyd (vázaný) vypočteno:
8,77 %, vztaženo na 1 mol, nalezenoi
10,2 % - 1,16 mol —CH2OH-skupin volný formaldehyd méně než 0,1 %
Hodnoty NMR produktu, rozpouštědlo CDC13
H—CH3 — skupina při 0,9 ppm 32H—(ČH2) — skupiny při 1 až 2 ppm
H—CH2—NH—C — při 3,2 ppm
II o
H—NH—CH2—O — při 4,5 ppm
H — pohyblivý
Pří к lad 2
a) 30 g N-methylol-N’-oktadecylmočoviny vyrobené způsobem popsaným v příkladu 1 se roztaví při teplotě 90 až 100 °C s 6' g reakčního produktu 2,4,6-tri-terc.butylfenolu, 9 mol ethylenoxidu a 1,5 g epoxidového vosku, vyrobeného oxidací a-olefinu s 30 atomy uhlíku. Pak se intenzívně míchá po dobu 20 minut rychloímíchadlem a potmalu se přidá 112,5 g teplé vody. Pak se míchá poi dobu jedné hodiny při teplotě 60 až 70 °C a při teplotě lázně 20 až 30 °C.
Získaná eimíulze se vyznačuje vynikající stálostí při skladování.
Jestliže se polužije pro přípravu emulze místo- shora uvedeného reakčního- produktu 2,4,6-tri-terc.butylfenolu s 9 moly ethylenoxidu stejného množství reakčního produktu z 2,4,6-tri-terc.butylfenolu s 25 moly ethylenoxidu, získá se produkt s extrémně krátkou skladovatelností, která odpovídá nejvýše jednomu dni. Místo 2,4,6-tri-terc.butylfenolu se může se stejným výsledkem také použít 2,4,6-tri-iso-butylfenolu nebo 2,4,6-tri-n-bůtylfenolu.
Podle následujících odstavců b) a c) se rovněž získají avivážní prostředky podlé vynálezu, které mají vynikající užitkově technické vlastnosti, jako je licí schopnost, stálost emulze a účinnost.
b) 30 g reakčního produktu, získaného postupem popsaným v příkladu 1 se roztaví při teplotě 90 až 100 °C s 7,5 g reakčního- produktu 1 molu oleylalkoholu s 10 moly ethylenoxidu a pomocí rychlomíchadla se vmíchá 112,5 ml teplé vody. Pak se dále míchá ještě po dobu jedné hodiny při teplotě 90 až 100 °C a pak se za pomalého ochlazování získaná emulze vymíchá na teplotu 20 až 30 °C.
c) Stejným způsobem j e možné го^ауК místo- reakčního produktu žleylalkoholu s 10 moly ethylenoxidu stejné množství reakčního produktu žleylalkoholu s 8 . moly ethylenoxtdu nebo; také z oleylalkoholu s 13 moly ethylenoxtdu.
Příklad 3 ........ .....
47,8 g (0.,2- molu) tetradecyltsokyanátu se rozpustí v 280 ml technického- toluenu a při teplotě - 35 až 40 °C se zavádí 3,4 g (0,2 molu)) - plynného amoniaku až do alkalické - reakce násady (hodnota pH měřena - v systému toluen — voda a odpovídá 9,5).
Nyní se přidá 0,35 g N-dimethylethanolaminu, 23,08 g (0,3 molu) vodného 39% formaldehydového roztoku a - 11,95 g reakčního produktu alkoholu loje s 14 moly ethylenoxtdu. Pak se 4 hodiny zahřívá k varu pod zpětným chladičem a pak se na odlučovači vody oddělí 17 ml vody. Rozpouštědlo toluen se oddestiluje nejdříve za tlaku okoilí a pak v dokonalém - vakuu.
Teplota tání produktu je 47 až 49 °C.
Výtěžek: 72 g
Analýza: formaldehyd (vázaný) nalezeno:
11,96 % ~ methyloilační stupeň 1,5 počítáno na.- surový produkt s emulgátorem.
g získaného- destilačníhiO' zbytku se roztaví při teplotě 60 až 70 °C a přidáním 120 ml horké vody se konečný obsah nastaví na- 20 %.
Emulze - stejných užitkově technických vlastností se získá, jestliže se místo oxyethylovaného alkoholu loje používá reakčníhO' produktu syntetického alkoholu s 9 až 12 atomy uhlíku s 10 moly ethylenoxidu jakožto emiulgátoru.
Příklad 4
80,75- g - (0,25 molu) eikosylisokyanátu se rozpustí v 350 ml technického toluenu a při teplotě 50 až 60 °C se pomalu přidává 4,25 (0,25- molu) kapalného amoniaku v tlakové nádobě za míchání. Po; době míchání 30 minut - se izoluje N-eikosylmočovina.
Tento meziprodukt se převede v tříhrdlové baňce o obsahu 500 ml s imíchadlem- a teploměrem a se zpětným chladičem- na suspenzi v 200 ml toluenu. Přidá se- 31 gpoloesteru kyseliny sírové reakčního- produktu z 1 molu stearylalkoholu s 12 moly ethylenloxidu, 0,2 g N-methylmorfolinu akonečně 27 g (0,35 molu) vodného 39% formaldehydového roztoku. Pak se zahřívá k varu poi dobu 4 hodin pod zpětným, chladičem -a nakonec se voda a rozpouštědlo oddestilují.
Získaná surová tavenina obsahující emulgátor se převede přísadou horké vody za silnéhoi míchání rychlo-míchadlem - na- 30'% vodnou emulzi.
Stejným způsobem· se ze shora popsaného' meziproduktu -a- 200 ml toluenu zai přidání 31 g poloesteru kyseliny sírové- reakčního- produktu z 1 molu stearylaiooloolu s 12 moly ethylenoxidu, 58,7 g 70% - sulfonovaného rybího oleje Dermrnollicker NBR, Hoechst AG), 0,2 g N-methylmor- folinu a 27 g - (0,35 molu) 39% vodnéhoroztoku formaldehydu vyrobí prostředek proaviváž a hydrofobaci usně.
Tento- přípravek- se vyznačuje- vynikající skladovatelností a vynikajícím způsobem zlepšuje omak usně, aniž se na hotovém - výrobku projevuje tak - zvaná špekovitost.
Příklad - 5
140,4 g (0,4 - molu.- dokosylisokyanátu se rozpustí ve 400 ml xylenu a zavádí - se . - 6,8 g (0,4 molu) plynného amoniaku až do·1 alkalické reakce násady (hodnota pH, měřená- v systému toluen — voda, je 9,2).
Přidá se 1,5 g triethanolaminu -a- nakonec ještě 34,6 g- (0,45 molu.) 39% vodného- roztoku formaldehydu. Pak se vaří po- dobu - 4' hodin pod zpětným chladičem a nakonec se voda a· xylen oddestiluje.
Výtěžek: 157 g surového produktu. N-dokosyl-N’-methylolm-cčoviny
Analýza: formaldehyd (vázaný) nalezeno:
7,6 - % v souhaase s - methylolačním stupněm- 1,0.
100 - g- shora popsaným-, způsobem-, získané methylbldokosyl- močoviny - s- metOyioiačním stupněm 1,2 se nataví při teplotě 80 - ' až 85 °C a - homogenně se roztaví s - 5- g triethanolaminové- soli poloesteru kyseliny . - sírové - reakčního produktu oisyialkohoiu a 13 melu ethylenoxidu a s 20 g reakčního produktu stearylalkoholu se 14 - moly ethylenoxidu. Do této homogenní taveniny - seza - dobrého- míchání rychlomíchadlem· vmíchá 475 ml teplé vody o teplotě 70 až- 80- °C.
Získá se emulze podle vynálezu - k- hydrofobaci -a ke zlepšení omaku textilií a - usní s vynikajícími -užitkově technickými vlastnostmi.
Příklad 6
V následujících - příkladech, které- objasňují použití pomocných prostředků podle vynálezu v kložedělném sektoru, jsou - procenta přidávaných množství vztažena nasušinu usně.
dochromovaných, východoindických· křížsns€kých oděvnických velurových usní s hmotností sušiny 2,6 kg se hněte - na valše se 100 % vody, 2 - % hydroxidu amonného a 0,1 až 0,2 % anionického emulgátoru po dobu asi jedné hodiny. Pak se useň proplachuje vodou o teplotě 20 až 25 °C po dobu 5 minut a hněte se v činícím sudě s 100 až 200 % vody, 1 až 2 % amoniaku 25% a s 10 % poimocného prostředku popsaného1 v příkladu 2 po dobu jedné hodiny. Pak se celkové množství vody zvýší na 1000 % a zahřeje se na teplotu 60 až 70 °C.
V této lázni se useň jako obvykle barví anionickými barvivý, pak se okyselí kyselinou mravenčí, přičemž by množství kyseliny nemělo· být menší než 2 %.
Useň se bez propláchnutí vloží na kozlík a pak se suší při teplotě 60 až 70 °C a nakonec se zpracovává po dobu 3 až 4 hodin v koželužském sudu.
Takto zpracovaná useň má hedvábný, hladký velurevý omak a má dobrý lesk.
Nanesené kapky vody nepronikají u takto, upravené usně v průběhu 4 hodin do usně ve srovnání s dobou pronikání 2 až 4 minuty u neupravené usně.
% přijímání vody = Gza mokra == hmotnost mokré usně Gza sucha = hmotnost suché usně
Příklad 7 půlek přechodně usušené chrcmočiněné velurové štípenky se suchou hmotností 60 kg se hněte ve valše s 1000 % vody o teplotě 35 °C, s 2 % 25% amoniaku a 0,2 až 0,4 % anionického emulgátoru po dobu asi jedné hodiny. Pak se useň proplachuje vodou o teplotě 20 až 25 °C asi 5 minut a pak se zpracovává 100 až 200 % vody, 1 až 2 % amoniaku 25%, 5 až 10 % pomocného prostředku vyrobeného způsobem popsaným v příkladu 3. Hodnota pH by měla být na konci zpracování 6 až 9. Po této době se přidá podle požadovaného odstínu 4 až 8 % práškového· barviva a po době barvení 30 až 45 minut se objem lázně zvýší na 800 až 1000 %, zahřeje se na teplotu 60 až 70 °C a po· dalších 30 minutách běžného zpracování se o Sobě známým způsobem okyselí kyselinou mravenčí. Při tom by mělo množství kyseliny mravenčí odpovídat polovičnímu množství použitého barviva.
Upravená useň se bez vyplachování uloží po; dobu 24 hodin na kozlík, pak se suší po dobu 60 až 70 miniu t a oí sobě známým způsobem se konečně zpracuje.
Takto zpracovaná velurová štípenka má měkký sametový omak o dobrý lesk.
Doba pronikání nanesených kapek vody je 5 až 10 minut u neupravené usně a 2 až 3 hodiny u usně upravené. Dynamické přijímání Vody, zjištěné kotoučkovým způsobem, se sníží z 80 až 100 % pro neupravenou useň na 20 až 30 % pro upravenou useň. Tento hydrofobační efekt se ještě mů20
Dynamické přijímání vody při kotoučkovém způsobu se ze 140 až 150 % pro· neupravenou useň snižuje na 45 až 35 %.
Kotoučkovým způsobem se dynamické přijímání vody stanoví takto:
Ke stanovení se používá vždy srovnatelných kousků usně, které se podle možnosti vyříznou z usně v jednom místě.
Vyrazí se vždy tři kotoučky usně o průměru 20 mm. Řezné plochy kotoučků se vždy opatří nitrolakem, usuší se a každý kousek se jednotlivě zváží.
Nakonec se dají tři vzorky usně do< třepačky o obsahu 500 ml, která obsahuje 250 ml demineralizované vody o teplotě 20 °C, a třepe se po dobu 15 minut v třepacím zařízení (frekvence pňotřepávání 180 min1).
Po protrepání se vzorky osuší filtračním papírem· a zváží se.
Výpočet procentového přijímání vody:
Gza mokra — Gza sucha . 100_______ Gza sucha že zvýšit přídavným hydrofobním domaštěním.
Příklad 8 půlek chromočiněné hovězí svrškové usně vlhké z postruhování o tloušťce 0,8 až 1 rám se o sobě známým způsobem neutralizuje, dočiní, barví a hydrofobně mastí. Jakožto konečná úprava se do' odkyselené barvicí a mastící lázně o teplotě asi 60 až 70 °C přidá 1 až 3 % v příkladu 5 po<psaného pomocného prostředku podle vynálezu. Před přidáním tohoto pomocného prostředku se pomocný prostředek zředí vodou o· teplotě 20 až 30 °C ve hmotnostním poměru 1 : 3 a 25% amoniakem se hodnota pH nastaví na 7,5 až 8,0.
V koželužském sudu se zpracovává po dobu 10 až 20 miniut.
Po této době se upravená useň bez propláchnutí nanese na kozlík a o sobě známým způsobem se zpracování ukončí.
Tímto' konečným zpracováním, které se může považovat za maštění povrchové reaktivním pomocným prostředkem podle vynálezu, se získá useň voskovitý, teplý povrchový omak a současně hydrofobní charakter.
Doba pronikání kapek vody se tímto konečným. zpracováním zvyšuje z 1 až 2 minut na 1 až 2 hodiny.
Příklad 9
Chroimočiněná, barvená a obvyklým způsobem konečně zpracovaná hovězí boxová useň pro čalounické nábytkářské účely se upravuje prostředkem složeným z termoplastického! směsného· polymeru a organic209402 kého nebo anorganického pigmentu. Tento produkt se nanáší stříkací pistolí. К dosažení požadované odolnosti proti oděru a proti vodě se tato useň ještě přídavně zpracovává nánosem nitrolaků emulgovaných ve vodných systémech.
Do 100 g emulzního laku pro konečnou úpravu chromočiněné usně se vmíchá 10 až 20 g způsobem podle příkladu 3 vyrobeného pomocného prostředku, hodnota pH se 25% amoniakem upraví na 8,0 až 9,0 a pak se zředí 100 díly vody o teplotě 20 CC na koncentraci vhodnou pro nanášení stříkací pistolí. Po dvou operacích nastříkání se upravená useň suší a nakonec se žehlí na hydraulickém žehlicím lisu při teplotě 70 až 80 °C a za přetlaku 7,84 až 14,71 MPa.
Takto1 upravené usně jsou podstatně lepší než usně upravené stejným lakovým; systémem·, avšak bez přísady produktu podle příkladu 4, se zřetelem na odolnost proti oděru a proti působení vody.
Příklad 10
Normálně činěná chromiociněná velurová štípenka (4 kg hmotnost pro hnětení) o>
tloušťce 1,5 mm se zpracovává na průběžném několikaúčelovém stroji při teplotě 60 stupňů Celsia impregnační lázní obsahující 50 g/1 emulze připravené způsobem popsaným v příkladu 2 a zpracovává se 20 g/1 70% sulfodovaného rybího oleje (RDerminol Licker NBR? Hoechst AG). Doba průchodu strojem usně je 10 sekund při rychlosti pásu 3 m/min.
Po odmačknutí na příjem lázně 980 g se useň suší Oi sobě známým způsobem na vzduchu 0' teplotě 80 °C, na žehlicím lisu se fixuje za horka při teplotě 95 °C a za přetlaku 2,94 MPa po dobu 5 sekund a o- sobě známým způsobem se brousí na rotujícím brousícím stroiji brusným papírem o zrnění 220.
Získá se sametový velurový omak s příjemným „efektem poškrábání” s dobrým odperlováním vody u zpracovaných materiálů.
Při použití prostředků podle vynálezu, uvedených v následující tabulce, se mohou dosahovat na textilních materiálech nebo na usních stejným způsobem vynikající aviváže a hydrofobní efekty.
U0
LO CD О ю оо со со LO 1_£”Г
о. 1> !>. 00 00
Ю 00 г-Н LO LO Ю со
..
О СО ОО О о о О ΙΌ
СМ г-Н СМ см 1>. СМ г-1 СМ схГ
ίο о
Рч
LO ю ю со со СО со
ю СО г-н хН' θ' оо СМ Г-Г со см
ю ю CD
см см 1—Н
© кг я z
со rg 40 'СО д д >5 О
СО д > о >о
О
S Έ
¢0 Д •гЧ > о >о о I о
+-> ω S
I z
>.
ω ф то
ф έ
а JH О
I
cd
cd -*'Ctí '1' >Q O
Ю ΙΌ
rv? CO oo cm
o 1> o 00
Ю CM κγ
a o см
oo CM CM Ю
i—l r-H
LO
co Ю
!> O
CM Ю cm τ—1
CM Xfl
CM o CM
CM ю ο ιο^ cm cm τ-Γ о
(O LO О' (O Ю O' LO LO
cm o rH tH rH rH o o
Ю CO~ г—I r~l r~(
ctí g > □ >CJ
O Ё
O >1 rd
Ч-» ω

Claims (9)

pRedmét vynalezu
1 až 5 M známého· emulgátorů,
1. Avivážní a hydrofobační prostředek pro kůži, vyznačený tím, že obsahuje hmotnostně 10 až 35 % sloučeniny obecného vzorce I,
R—NH—CO—NHn(CH2OH)m (I) kde znamená
R lineární nebo rozvětvenou alkylovou nebo· alkenylovou skupinu s 14 až 22 atomy uhlíku, m- číslo· 1,0· až 1,5, n číslo 2 --- m,
0,5 až 10 % známého· emulgátorů,
2. Avivážní a hydrofobační prostředek pro· kůži podle· bodu 1, vyznačený tím, že obsahuje · hmotnostně
10 až 25 % sloučeniny obecného; vzorce I, kde R, m, n mají význam uvedený v bodě 1,
3. Avivážní· a hydrofobační prostředek pro kůži podle· bodu 1, vyznačený tím, že z 0,5 až 10 % hmotnostních známých emulgátorů připadá 0 až 10 % hmotnostních na neionické emulgátory a 0 až 3 % hmotnostní na anionické emulgátory.
4. Avivážní a hydrofobační prostředek pro kůži podle bodu 2, vyznačený tím, že z 1 až 5 % hmotnostních známých emulgátorů připadá 0 až 5 · °/o hmotnostních na neionické emulgátory a. 0 až 3 % hmotnostní na anionické emulgátory.
5. Avivážní a · hydrofobační prostředek pro kůži podle bodů 1 až 4, vyznačený tím, · že ve sloučenině obecného vzorce I znamená R stearylovou skupinu, alkylovou skupinu kokosového tuku, alkylovou skupinu loje nebo skupinu oleylovou.
5 až 25 % známého·· likru a
40 až 89,0· % vody nebo s vodou mísitelnéhtoi organického^ rozpouštědla.
5 až 25 % známého likru a
25 až 89,5 % vody nebo· s vodou mísitelnélioi organického· rozpouštědla.
6. Avivážní a hydrofobační prostředek pro kůži podle bodů 1 až 5, vyznačený tím, že jako neionické emulgátory obsahuje sloučeniny obecného vzorce III,
A— (OCH2—CH) n—OH (III ]
R4 kde znamená
A lineární alkylovou nebo alkenylovou skupinu s 10 až 22 atomy uhlíku, alkylfenyloivoru skupinu s 6 až 12 atomy uhlíku v alkylovém podílu,
R4 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s· 1 až 2 atomy uhlíku a n číslo 8 až 14.
7. Avivážní a hydrofobační prostředek pro kůži podle bodů 1 až 6, vyznačený· tím, že jako neionické emulgátory obsahuje sloučeniny obecného vzorce III, kde znamená
A stearylovou skupinu, alkylovou skupinu kokosového tuku, alkylovou skupinu loje nebo· oleyooivoiu skupinu,
R4 atom vodíku a n má význam^ uvedený v bodu 6.
8. Způsob· výroby avivážního· a hydrofobačního prostředku pro kůži podle bodu 1, vyznačený tím, že se
a. Μ M + 30 Ц1 hmotnostních dílů močoviny obecného · vzorce· IV,
R—NH—CO—NH2 (IV) kde
R má v bodu 1 uvedený význam, s alespoň mrnasohným molovým· množstvím buď paraformaldehydu, přepočteno na formaldehyd, v· tavenině, nebo vodného formaldehydového roztoku v přítomnosti s vodou nemísitelného inertního rozpouštědla v přítomnosti p· hmotnostních dílů známých emulgátorů methyloluje za podmínek o sobě známých, popřípadě přítomné s vodou nemísitelné inertní rozpouštědlo se oddestiluje a zbytek se homogenizuje v plastickém nebo roztaveném stavu s (c — P) hmotnostními- díly známých anionických emulgátorů, a s e hmotnostními díly známých likrů a posléze se přidá f hmotnostních dílů vody nebo· s· vodou mísitelného· organického rozpouštědla· za stálého· míchání a opět se homogenizuje, přičemž platí, že a + c +l e + f = 100, a = 10 až 35, c — 0,5 až 10, e = 5 až 25, f = 25 až 89,5, p á c.
9. Způsob podle bodu 8, vyznačený tím, že z celkového množství 0,5 až 10 hmotnostních dílů známých emulgátorů připadá · 0· až 10 hmotnostních dílů na neionické emulgátory a 0 až 3 hmotnostní díly na anionické emulgátory.
CS788844A 1977-12-23 1978-12-22 Freshening and hydrophobous means for hide and method of making the same CS209402B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772757582 DE2757582A1 (de) 1977-12-23 1977-12-23 Verfahren zur herstellung lagerstabiler waessriger emulsionen von n.alkyl-n'-alkylol-harnstoffen und deren anwendung zum weichmachen von leder und textilmaterial

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS209402B2 true CS209402B2 (en) 1981-12-31

Family

ID=6027040

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS788844A CS209402B2 (en) 1977-12-23 1978-12-22 Freshening and hydrophobous means for hide and method of making the same

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4289665A (cs)
EP (1) EP0002773B1 (cs)
JP (1) JPS5495988A (cs)
AR (1) AR222165A1 (cs)
BR (1) BR7808476A (cs)
CS (1) CS209402B2 (cs)
DE (2) DE2757582A1 (cs)
ES (1) ES476247A1 (cs)
HU (1) HU181652B (cs)
YU (1) YU303978A (cs)
ZA (1) ZA787212B (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8551551B2 (en) 2012-01-06 2013-10-08 Perlman Consulting, Llc Stabilization of omega-3 fatty acids in saturated fat microparticles having low linoleic acid content

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE417657A (cs) * 1935-05-12
US2361185A (en) * 1941-12-30 1944-10-24 Du Pont Process of making ether compounds
US3147138A (en) * 1961-01-28 1964-09-01 Bayer Ag Method of coating leather
US3510245A (en) * 1967-02-13 1970-05-05 Pers Pro Tan Leathers Inc Ph 3.9 to 4.4 impregnation of an acidic vegetable tanned,fat-liquored leather with a dimethylol urea solution
DE2133820B2 (de) * 1971-07-07 1977-09-15 Cassella Farbwerke Mainkur Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von niedermolekularen, veraetherten methylolharnstoffen bzw. -thioharnstoffen
DE2152596C2 (de) * 1971-10-22 1982-09-30 Uhde Gmbh, 4600 Dortmund Verfahren zur Herstellung eines durch chemische Mittel gebundenen nicht gewebten Faserflächengebildes mit hoher Wasserdampfaufnahmefähigkeit und guten Wärmeisolationseigenschaften
US3965015A (en) * 1972-08-01 1976-06-22 Colgate-Palmolive Company Bleach-resistant fabric softener
DE2259613A1 (de) * 1972-12-06 1974-06-12 Hoechst Ag Mittel und verfahren zur oel- und wasserabweisenden ausruestung von flaechenoder formgebilden aus polyurethan mit veloursartiger oberflaeche
US3983043A (en) * 1973-04-21 1976-09-28 Basf Aktiengesellschaft Mixtures of methylolalkyl ureas and their butyl ethers
DE2730042A1 (de) * 1977-07-02 1979-01-11 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Avivage- und hydrophobiermittel fuer zellulose-textilien und leder

Also Published As

Publication number Publication date
ZA787212B (en) 1979-12-27
HU181652B (en) 1983-10-28
JPS5495988A (en) 1979-07-28
AR222165A1 (es) 1981-04-30
ES476247A1 (es) 1979-04-16
EP0002773B1 (de) 1981-09-23
YU303978A (en) 1983-10-31
US4289665A (en) 1981-09-15
DE2757582A1 (de) 1979-06-28
EP0002773A2 (de) 1979-07-11
BR7808476A (pt) 1979-08-21
DE2861125D1 (en) 1981-12-10
EP0002773A3 (en) 1979-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2131145A (en) Process for increasing the reactivity of naturally or artificially shaped articles or materials and product obtained thereby
KR19980064329A (ko) 가죽 제조용 조성물
JPS60226854A (ja) フルオロケミカル組成物およびそれで処理された繊維基体
US2635060A (en) Water-resistant leather and process for producing same
EP0638128B1 (de) Verfahren zur hydrophobierung von materialien faseriger struktur und mittel zur durchführung des verfahrens
ES2519366T3 (es) Proceso de curtiembre sin metal
CS209402B2 (en) Freshening and hydrophobous means for hide and method of making the same
FR2693746A1 (fr) Compositions à base de cire et contenant des agents tensio-actifs amphotères, leur préparation et leur utilisation comme agents de finissage.
CA2025027A1 (en) Use of fluorochemicals in leather manufacture
KR100866854B1 (ko) 가죽 탈지제
US2372985A (en) Compositions for treatment of fibrous materials
US2926062A (en) Water repellent compositions, products and processes for making same
US4149979A (en) Conditioning and water-repellent agents for cellulose-containing textiles and leather
JPS6256858B2 (cs)
US2395971A (en) Detergent cx
JPS63154800A (ja) 燐酸部分エステル組成物および皮革の加脂方法
CH676012A5 (cs)
DE4323810A1 (de) Amphotensidhaltige Wachspräparate, deren Herstellung und Verwendung
CN111763780B (zh) 一种皮革脱脂剂及其制备方法和应用
EP1805328B1 (de) Verfahren zur herstellung von leder und dafür geeignete verbindungen
SU1507800A1 (ru) Состав дл жировани меховых шкур
CN101208439A (zh) 生产皮革的方法
PT763139E (pt) Agentes para engraxamento de couros e peles
WO2013023980A1 (de) Verfahren zum hydrophobieren von collagenfaserhaltigen substraten
JPH09510491A (ja) 革類をオイリング仕上げするためのアルキレンジアミノテトラプロピオン酸の使用