CS208791B2 - Fungicide means and method of making the active substances - Google Patents

Fungicide means and method of making the active substances Download PDF

Info

Publication number
CS208791B2
CS208791B2 CS797256A CS725679A CS208791B2 CS 208791 B2 CS208791 B2 CS 208791B2 CS 797256 A CS797256 A CS 797256A CS 725679 A CS725679 A CS 725679A CS 208791 B2 CS208791 B2 CS 208791B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
chs
die
formula
propargyl
aniline
Prior art date
Application number
CS797256A
Other languages
English (en)
Inventor
Joerg Stetter
Winfried Lunkenheimer
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19782847287 external-priority patent/DE2847287A1/de
Priority claimed from DE19792927461 external-priority patent/DE2927461A1/de
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS208791B2 publication Critical patent/CS208791B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/88—Carboxylic acid amides having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to an acyclic carbon atom and to a carbon atom of a six-membered aromatic ring wherein at least one ortho-hydrogen atom has been replaced
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká nových substituovaných N-propargylanilinů, způsobu jejich výroby a jejich použití jako fungicidů.
Je již známo, že halogenacetanilidy, jako například alkylestery N-chloracetyl-N- (2,6-dimethylfenyijalaninu, popřípadě -glycinu, je možno s dobrými výsledky používat k potírání houbových chorob rostlin (viz DOS č. 2 350 944, popřípadě americký patentní spis č. 3 780 090). Účinek těchto látek však, zejména při jejich ’ aplikaci v nižších množstvích a koncentracích, a zvláště pak také při potírání druhů Phytophthora, není vždy zcela uspokojivý.
Nyní byly nalezeny nové substituované N-propargylaniliny obecného vzorce I
ve kterém
R1 a R2 nezávisle na sobě znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R5 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu a
R6 znamená dichlormethylovou skupinu, furylovou skupinu, methoxymethylovou skupinu, l-imidazolylmethylovou skupinu, 1,2,4-triazol-l-ylmethylovou skupinu nebo 5-methyloxazol-3-ylovou skupinu.
Shora , uvedené sloučeniny mají, silné fungicidní vlastnosti.
Substituované N-propargylaniliny shora uvedeného obecného· vzorce I se ’ podle vynálezu získají tak, že se N-propargylaniliny obecného vzorce II
R* H (lí) ve kterém
R1, R2 a R5 mají shora uvedený význam,
N
С-СНгHlť
II nechají reagovat s chloridy, bromidy, popřípadě anhydridy kyselin, ' odpovídajícími obecným vzorcům lila, popřípadě Ilíb,
R6—C—Cl(Br) ·
O (lila), (R6--C—)2O
O (Ilíb), v nichž
R6 má shora uvedený ' význam, v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu.
Alternativně je možno sloučeniny podle vynálezu připravit i tak, že se anilidy' obecného vzorce IV
(IV) ve kterém
Rl, R2 a R® mají shora uvedený význam, nechají reagovat s propargylhalogenidy obecného vzorce V
Hal—CH- — C — C - - R® (V), (VI ) ve kterém
R1, R2 a R5 mají shora uvedený význam a
Hal“ představuje -chlor, brom nebo jod, nechají reagovat se 'sloučeninami obecného vzorce VII
Β—X ,VII), ve kterém
X znamená methoxyskupinu, 1-imidazolylovou nebo 1,2,4-triazol-l-ylovou skupinu a
B představuje atom vodíku nebo alkalický kov, popřípadě v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu [varianta c) ].
Nové substituované N-propargylaniliny podle vynálezu mají silné fungicidní vlastnosti. Sloučeniny podle vynálezu přitom překvapivě vykazují značně vyšší účinek než z dosavadního stavu techniky - známé alkylestery N-chloracetyl-N- ^ΟχΙπηθΗγΗθηγΙ) alaninu, popřípadě -glycinu.
Kromě sloučenin uvedených v příkladech provedení se jako konkrétní - příklady sloučenin podle vynálezu uvádějí následující látky obecného vzorce I:
CH,-CeC-R5
N \:-R* II (D ve kterém
R5 má shora uvedený význam a
Hal představuje chlor nebo brom, v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě v přítomnosti organického ředidla nebo ve vodně-organickém dvoufázovém systému v přítomnosti katalyzátoru fázového přenosu [varianta b) ], nebo že se, k výrobě některých sloučenin obecného vzorce
I, haloigenace-tanilidy obecného vzorce VI
R1 R2 208791 R5 Κϋ
CHs 6-CHs H A?
CHs 6-CHs H — CH2OCHs
СНз 6-CHs H -CH-nQ \=N
CHs 6-CHs H -chž'Q
CHs 6-CHs CHs
CHs 6-CHs CHs — CH2OCHs
CHs 6-CHs CHs 1
CHs 6-CHs CHs /=^
CHs 6-CHs CHs —CHC12
CHs 6-C2H5 H
CHs 6-C2H5 H — CH2OCHs
CHs 6-C2H5 H
CHs 6-C2H5 H —CHCI2
CHs 6-C2H5 CHs JQ
CHs 6-C2H5 CHs — CH2OCHs A /____
CHs 6-C2H5 CHs Vz/y
CHs 6-C2H5 CHs —CHC12
C2H5 6-C2H5 H zu
C2H5 6-C2H5 H — CH2OCHs
C2H5 6-C2H5 H CHrNU
\=N
C2H5 6-C2H5 H —CHCI2
C2H5 6-C2H5 CHs
C2H5 6-C2H5 CHs —CH2OCHs
C2H5 6-C2H5 CHs /Ί
-CHz~K \
Použijí-li se jako výchozí látky například a chlorid 2-furankarboxylové kyseliny, je možno prů běh reakce podle vynálezu popsat · následu jícím reakčním schématem:
CWj
Z - l + ct-co AqJI
CH3 CH3
+ 6 a ze /—< CHjC=CH
-HCl '
CH3 0
Póužijí-li se jako výchozí látky například 2,(^--^iinE^tlu^ll-^-prr^p^a^rc^g^ll^lhc^rc^c^(^ti^]^iilid a bromid, je možno průběh reakce ve smyslu varianty bj popsat následujícím reakčním schématem:
+ Br-CH^C^CH + teie
-HBr
CHy
H n' ____, \cjO CH 5V
Použijí-li se jako výchozí látky například
2,6-dimethyl-NφroprrgylchloracetanШn a imídazol, je možno průběh reakce ve smys- lu varianty c] popsat ' následujícím reakčním schématem:
Výchozí N-propargylaniliny obecného vz-orce- II jsou zčásti známé (viz americké· patentní spisy č. 3 535 377 a 4 001 325), popřípadě je lze získat známým způsobem, a to například tak, že se odpovídající aniliny nechají reagovat s propargylhalogenidy shora uvedeného obecného vzorce V nebo s příslušnými propargylsulfonáty, například -mesyláty nebo -tosyláty, v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu, jako uhličitanu sodného nebo uhličitanu draselného, a popřípadě v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, například ethanolu, při teplotě mezi 20 a 150 °C, přičemž je možno s výhodou použít rovněž nadbytek anilinu.
Jako příklady výchozích látek obecného vzorce II se uvádějí následující sloučeniny:
R1
R2
R5
CH3 6-CH3 H
C2H5 6-C2H5 H
C2F^Ž> 6-CH3 H
CH3 3-CH3 H
CH3 5-CH3 H
CH3 6-CH5 CH3
C2H5 6-C2H5 CH3
C2H5 6-CH3 CH3
Chloridy, bromidy, popřípadě anhydridy kyselin, - používané jako další výchozí látky při práci způsobem podle vynálezu, jsou obecně definovány shora uvedenými vzorci lila a Illb.
Chloridy, bromidy, popřípadě anhydridy odpovídající obecným vzorcům lila a Illb, jsou v organické chemii -obecně známými ' sloučeninami.
Anilidy obecného vzorce IV, používané jako výchozí látky při práci ve smyslu varianty b], je možno získat · o sobě známým způsobem tak, že se příslušné aniliny nechají reagovat s chloridy, bromidy, popřípadě anhydridy · kyselin obecných vzorců · lila a Illb, za podmínek shora popsaného způsobu podle vynálezu v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako toluenu· nebo · methylenchloridu, popřípadě v příR1 tomnosti činidla vázajícího kyselinu, například uhličitanu draselného nebo· triethylaminu, nebo v. přítomnosti · katalyzátoru, jako dimethylformamidu, při teplotě mezi Ό a 100 °C (viz -rovněž příklady provedení).
Jako příklady výchozích látek obecného vzorce IV se uvádějí· následující sloučeniny:
R6
CHs 6-CH3 xU
C2H5 6-CH3
C2H5 6-C2H5
CH3 6-CH3 —CH2-0—CH3
C2H5 6-CH3 —CH2—O—CH3
C2H5 6-C2H5 —CH2—O—CH3
/=7
CH3 6-CH3
R1 R2 R6
/=1
C2H5 6-CH3
C2H5 6-C2H5 U
CH3 6-CH3
C2II5 6-CH3 -снХП 2 v,!.
C2H5 6-C2H5 \—Л/
CH3 6-CH3 — ГЧ —CHC12
C2H5 6-CH3 —CHCI 2
C2H5 6-C2H5 —CHC12
CH3 3-CH3 —CHC12
Propargylhalogemdy obecného vzorce V, používané jako další výchozí látky při práci ve smyslu varianty b), jsou v organické chemii obecně ' známými sloučeninami.
Halogenacetanilidy obecného vzorce VI, používané jako výchozí látky při práci ve smyslu varianty c), jsou částečně známé (viz americký patentní spis č. 4 001 325], Dosud neznámé sloučeniny tohoto typu je možno připravit postupem popsaným v tomto americkém patentním spisu a způsobem podle vynálezu, a to tak, že se N-propargylaniliny obecného vzorce II podrobí reakci s halogenidy halogenoctových kyselin.
Sloučeniny, používané jako další výchozí látky ' při práci ve smyslu varianty c], jsou obecně definovány shora uvedeným vzorcem VII.
Sloučeniny obecného vzorce VII jsou v organické chemii obecně známé.
Jako· ředidla pro práci způsobem podle vynálezu přicházejí v úvahu s výhodou inertní-.- „organická ... rozpouštědla, . k nimž . náležejí výhodně ketony, jako diethylketon a zejména aceton a rm^tlr^l(^ithylketon, nitrily, jako propionitril - a zejména acetonitril, ethery, jako tetrahydrcfuran nebo dioxan, alifatické a aromatické uhlovodíky, jakopetrolether, benzen, toluen nebo xylen, halogenované uhlovodíky, jako methylenchlorid, tetrachlormethan, chloroform nebo„ chlorbenzen, a estery, jako ethylacetát.
Reakci podle vynálezu je možno popřípadě provádět v přítomnosti činidel vázajících kyselinu (akceptorů halogenovodíku J. Jako tyto akceptory kyseliny je možno používat všechna obvyklá činidla vázající kyselinu, k nimž náležejí výhodně organické báze, jako terciární „ aminy, například triethylamin nebo pyridin, a dále anorganické báze, jako hydroxidy alkalických kovů a uhličitany alkalických kovů. V daném případě je možno popřípadě použít i katalyzátor, jako- dimethylformamid.
Reakční teploty při práci způsobem podle vynálezu se mohou pohybovat v širokémrozmezí. Obecně se pracuje při teplotě mezi 0 a 120 °C, s výhodou mezi 20 a 100 °C.
Výchozí látky při práci způsobem podle vynálezu se s výhodou používají v motór-. ních množstvích. Izolace . sloučenin obecného vzorce I se provádí obvyklým způsobem.
Jako ředidla pro práci ve smyslu varianty
b) přicházejí v úvahu všechna inertní organická rozpouštědla, k nimž náležejí s výhodou ethery, jako diethylether, dioxan nebo tetrahydrofuran, aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen nebo xylen, halogenované uhlovodíky, jako methylenchlorid, tetrachlormethan, chloroform nebo chlorbenzen,estery, jako ethylacetát, ketony, jako methylisoibutylketor, nitrily, jako, acetonitril, jakož i dimethylformamid nebo dimethylsulfoxid.
Reakce ve smyslu varianty b) se provádí v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu. Jako tato . činidla je možno· používat všechny obvyklé akceptory kyseliny, k nimž náležejí výhodně anorganické báze, jako* hydroxidy alkalických kovů a uhličitany alkalických kovů.
Reakční teploty při práci ve smyslu varianty b] se mohou pohybovat v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotě mezi —70 a 4-100 °C, s výhodou mezi —20 až .
+ 80 °C.
Při práci - ve smyslu varianty b ] způsobu podle vynálezu se na 1 - mol anilidu obecného vzorce IV nasazuje s výhodou 1 až 1,5 mol propargylhalogemdu obecného vzorce V. Izolace sloučenin obecného vzorce I se provádí -obvyklým způsobem.
V souhlase s výhodným provedením se reakce ve smyslu varianty b) provádí ve dvoufázovém -systému, jako například v systému vodný louh sodný nebo draselný — toluen nebo methylenchlorid, za přídavku
0,1 až 1 mol katalyzátoru fázového přeno208791 su, jako amoniové nebo fosfoniové sloučeniny, například benzyldodecyldimethylamoniumchloridu nebo triethylbenzylamoniumchloridu (viz rovněž příklady provedení).
Jako ředidla pro práci ve smyslu varianty c) přicházejí s výhodou v úvahu inertní organická rozpouštědla, к nimž náležejí výhodně rozpouštědla jmenovaná již výše u popisu způsobu podle vynálezu.
Reakci ve smyslu varianty c) je možno popřípadě provádět v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu. V daném případě je možno používat všechny obvyklé anorganické nebo organické akceptory kyseliny, jako uhličitany alkalických kovů, například uhličitan sodný, uhličitan draselný nebo· hydrogenuhličitan sodný, nebo nižší terciární alkylaminy, cykloalkylaminy, či aralkylaminy, například triethylamin či dimethylbenzylamin, nebo dále pyridin a diazabicyklooktan. S výhodou se к danému účelu používá nadbytek výchozího azolu.
Reakční teploty při práci ve smyslu varianty c) se mohou pohybovat v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotě zhruba mezi 20 a 150 °C, s výhodou při teplotě 60 až 120 °C. V přítomnosti rozpouštědla se účelně pracuje za varu tohoto rozpouštědla.
Při práci ve smyslu varianty c) se na 1 mol sloučeniny obecného vzorce VI používá s výhodou 1 až 2 mol sloučeniny obecného vzorce VII a popřípadě 1 až 2 mol činidla vázajícího· kyselinu. Izolace sloučenin obecného vzorce I se provádí obvyklým způsobem.
Účinné látky podle vynálezu vykazují silný mikrobicidní účinek a lze je v praxi používat к pobírání nežádoucích mikroorganismů. Tyto účinné látky jsou vhodné к upo-třebení jako činidla к ochraně rostlin.
Fungicidní prostředky se při ochraně rostlin používají к potírání hub z tříd Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
Vzhledem к tomu, že rostliny účinné látky podle vynálezu, v koncentracích potřebných pro potírání chorob rostlin, dobře snášejí, je možno tyto účinné látky používat к ošetřování nadzemních částí rostlin, sazenic a semen, jakož i půdy.
Jako činidla к ochraně rostlin je možno účinné látky podle vynálezu se zvlášť dobrými výsledky používat к potírání hub z tříd Oomycetes, například Phytophthora infestans (plíseň bramborová), vyvolávající plesnivění a snití rajčat a brambor. Zvlášť výhodné je, že účinné látky podle vynálezu vykazují nejen protektivní, ale i kurativní účinek. Mimoto mají tyto látky systemickou účinnost, která umožňuje chránit rostliny proti napadení houbami přívodem účinné látky do· nadzemních částí rostliny prostřednictvím půdy a kořenového systému nebo prostřednictvím semen.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky emulze, smáčitelné prášky, suspenze, prášky, popraše, pěny, pasty, rozpustné prášky, granuláty, aerosoly, kc-ncentráty na bázi suspenzí a emulzí, prášky pro· moření osiva, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako* plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo· chlorované alifatické uhlovodíky, jako· chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon neboi cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylfcrmamid, a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adhezíva, jako karboxymethylceluló2 0 8791 za, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo' latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například ' -kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a -organická barviva, jako- alizarinová barviva a kovová azo-ftalocyaninnvá barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, -molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 ' % hmotnostními, účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu mohou být v příslušných prostředcích obsaženy ve směsi s jinými účinnými látkami, jako fungicidy, insekticidy, akaricidy, herbicidy, ochrannými - látkami proti - ozobu ptáky, růstovými látkami, - živinami pro rostliny a činidly zlepšujícími strukturu půdy.
Účinné látky podle vynálezu je možno aplikovat jako takové, ve formě koncentrátů nebo z nich dalším ředěním připravených aplikačních forem, jako přímo- použitelných roztoků, emulzí, suspenzí, ' prášků, past a granulátů. Aplikace se provádí obvyklým způsobem, například zálivkou, namáčením, postřikem, zamlžováním,- odpařováním, injikací, pomazáváním, poprášením, pohazováním, -mořením za sucha, za vlhka, za mokra nebo- v suspenzi, nebo inkrustací.
Při použití účinných látek jako listových fungicidů -se mohou jejich koncentrace v aplikovaných prostředcích pohybovat v širokém rozmezí. Tyto koncentrace obecně leží mezi 1 a 0,0001 hmot. %, s výhodou mezi 0,5 a 0,001 hmot. %.
Při ošetřování -osiva je obecně zapotřebí na každý kilogram osiva použít 0,001 až 50 gramů, s výhodou 0,01 až - 10 g účinné látky.
Při -ošetřování půdy se používají, v závis losti na -místě působení, koncentrace- účinné látky od 0,00001 do 0,1 hmot. %', s výhodou od 0,0001 do- 0,02 hmot. %.
Příklad A
Test na plíseň bramborovou (Phytophthora) — protektivní účinek/rajče rozpouštědlo:
4,7 hmotnostního dílu acetonu emulgátor:
0,3 hmotnostního dílu- alkylarylpolyglykoletheru voda:
hmotnostních - dílů
Množství účinné 'látky potřebné k - dosažení žádané koncentrace účinné látky v postřikové kapalině se smísí s - uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát . ' se zředí udaným množstvím vody, která - -obsahuje uvedené přísady.
Postřikovou - kapalinou se- až do - orosení postříkají mladé rostliny rajčat ve -stadiu 2 až 4 listů. Rostliny se ' ponechají - 24 hodin - při teplotě 20 °C a při relativní vlhkosti vzduchu 70 - % ve skleníku. Potom- se- rostliny - rajčat inokulují vodnou suspenzí spor plísně bramborové (Phytophthora- - infestans). Rostliny se přenesou do vlhké - komůrky, kde - - se· udržují při 100% relativní - vlhkosti - vzduchu a teplotě 18 až 20 °C.
Po 5 dnech se zjistí napadení ' rostlin - rajčat a ze získaných - výsledků se - vypočte napadení v %. 0 %( znamená žádné napadení, 100 % - znamená úplné - napadení - rostlin.
Sledují se účinné látky, koncentrace účinných látek- a dosažené výsledky, uvedené v následující tabulce:
Tabulka A test - na - - plíseň bramborovou (Phytophthora) —protektivní účinek/rajče účinná látka napadení v % při koncentraci účinné látky 0,0005 %
[ známá)
^CHiC-O-Cl·^
II z
O (známá) účinná látka napadení v % při koncentraci účinné látky 0,0005 %
CHzC=CH / *
(1] (2)
Příklad B
Test systemického účinku na plíseň bramborovou (Phytophthora)/rajče rozpouštědlo:
4,7 hmotnostního dílu acetonu dispergátor:
0,3 hmotnostního dílu alkylaryllyglykoletheru voda:
hmotnostních dílů
Množství účinné látky, potřebné pro dosažení žádané koncentrace účinné látky v zálivce, se smísí s uvedeným množstvím roz poustědla a koncentrát se zředí udaným množstvím vody obsahující shora uvedené přísady.
Rostliny rajčete zasázené ve standardní půdě se ve stadiu 2 až 4 listů zalijí · 10 ml zálivky s níže uvedenou koncentrací účinné látky, vztaženo na 100 cm3 půdy.
Takto ošetřené rostliny se inokulují vodnou suspenzí spor plísně bramborové (Phytophthora infestans), načež se přemístí do· vlhké komory se 100%· vlhkostí vzduchu a s teplotou 18 až 20 °C. Po 5 dnech se zjistí napadení rostlin rajčete, které se přepočte na napadení v %. 0 % znamená žádné napadení, 103 °/o znamená úplné napadení rostlin.
Sledují se účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky, shrnuté do následující tabulky:
Tabulka В test systeinického účinku na plíseň bramborovou (Phytophthora)/rajče účinná látka napadení v % při koncentraci účinné látky 100 ppm
снъо
I ° II ^CH-C-0-C2Hs ^c-ch2ci
II 2 o
(2)
(51
Příprava výchozí látky
Přípravu účinných látek podle vynálezu ilustrují následující příklady provedení, jimiž se · však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad 1
15,9 g [0,1 mol) 2,6-dimethyl-N-'propargylanilinu a 8 g (0,1 mol) pyridinu se ve 100 mililitrech tetrahydrofuranu zahřeje k varu a k směsi se opatrně přidá 13 g (0,1 mol) chloridu 2-furankarboxylové kyseliny. Reakční směs se 15 minut míchá za varu pod zpětným chladičem, načež se rozpouštědlo oddestiluje ve vakuu. Zbytek se vyjíme methylenchloridem, roztok se promyje vodou, organická fáze se oddělí a po vysušení síranem sodným ss odpaří. Odparek zkrystaluje po trituraci s petroletherem. Získá se
22,5 g (89%o! teorie) 2,6-dimethyl-N-[2-furoyl )-N-propargyianilinu o teplotě tání 109 ažl!2oC.
Příprava výchozí látky
,CHzC=CH n' p d,6-dimcthyl-bopaopargylanilin se získá reakcí 2,6-dimethylanl‘linu a propargylbromidem za použití postupu popsaného v literatuře (viz americký patentní spis číslo 4 001 325).
(varianta b)
21,5 g (0,1 mol) 2,6-dimethyl-N-(2-furoyl )anilinu a 0,5 g triethylbenzylamoniumi chloridu se rozpustí ve dvoufázové směsi sestávající z 50 ml · 50% louhu sodného·· a 250 ml toluenu, a k směsi se za intenzivního míchání při teplotě 20 až 35 °C přikape
13,1 g (0,11 mol) propargylbromidu. Reakční směs se 2 hodiny míchá při teplotě 20° Celsia, pak se organická fáze oddělí, několikrát se promyje vodou, vysuší se síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu. Zbytek zkrystaluje po trituraci s petroletherem. Získá se 21 g (83 % teorie) 2,6idimethyl-N- (2-furoy 1) -У-ргорогру^шИnu o teplotě tání 110 až 112 °C.
K roztoku 55,7 g (0,46 mol) 2,6-^cdim?thylanilinu a 46,5 g (0,46 mol) triethylaminu v 500 ml methylencml·oτidu se za míchání při teplotě · 0 až 10 °C přikape 60 · g (0,46 mol) chloridu 2-furankarboxylové · kyseliny. Reakční směs se ještě 2 hodiny míchá při teplotě 20 °C, načež se vyloučená sůl •odsaje. Filtrát se několikrát promyje vodou, vysuší se síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje · ve vakuu. Po překrystalování zbytku ze směsi cyklohexanu a toluenu se získá 78,4 g (79 % teorie) 2,6-dimeth^yl^-Ni i(2-furoyl)anilinu o· teplotě tání 119 až 122° Celsia.
Příklad 2
C-CH£O-CH3 (varianta b) g (0,155 mol) 2,6-dimethyl-N-metmoxyacetanilinu a 0,3 g triethylben^zylamoniumchloridu se rozpustí ve dvoufázové směsi sestávající ze 100 ml 50% louhu sodného a 250 ml toluenu, a k směsi se za intenzivního míchání přidá 19 g (0,016 mol) propargylbromidu. Reakční směs se 4 hodiny míchá, pak se toluenová fáze oddělí, několikrát se · promyje vodou, vysuší se síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu vodní vývěvy. Destilací zbytku ve vysokém vakuu se získá 26,5 g (74 %! teorie)
2,6-d.miethyl-N-hiethoxeacetyl-N-proparРУ^пШпп o teplotě varu 140 °C/67 Po o teplotě tání 49 až 51 °C.
Příprava výchozí látky
K roztoku 61 g (0,5 mol) 2,6-dimethylanilinu o 50,5 g (0,5 mol) triethylaminu ve
250 ml toluenu se za míchání o chlazení přikape při teplotě 5 až 15 °C 55 g {0,5 mol) methoxyacetylchloridu. Reakční směs se ještě 2 hodiny míchá při teplotě 20 °C, pak se zfiltruje, odpaří se a zbytek se vyjme vodou. Roztok se extrahuje methylenchloridem, extrakt se vysuší síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje. Destilací zbytku ve vysokém vakuu se ' získá 55 g (57% teorie)
2,6-dirn^e1^]^yim^-theX^ocyt^C(^t^\^lar^^LU o teplotě varu 122 až 132 °C/13 Pa a teplotě tání 61 až 63 °C.
Příklad 3
/CH~C=CH сл° (varianta c)
Roztavená směs 13,2 g (0,05 mol] 2,6-diethyliN^^iOj^iargylchloracetanllidu a 13,6 g (0,2 mol) imidazolu se při teplotě 120 °C 30 minut míchá, načež se vnese do vody.
Sraženina se odsaje a důkladně se promyje vodou. Po překrystalování ze směsi diisopropyletheru a ethylacetátu se získá 10 g (63% teorie) 2,6-dieУhyl-N-(llimidazolyll acetylpN-propargylanilinu o teplotě tání 129 až 131 °C. ’
Příprava výchozí ' látky
pšCH
CH*Cl u
Shora uvedená výchozí látka se připraví postupem popsaným v literatuře (viz . americký . patentní spis č. 4 001 325) tak, ' že se
2,6-dicthylanilin nechá reagovat s propargylbromidem v přítomnosti uhličitanu draselného a na vzniklý 2,6-diethylipropargyli anilín se působí chloridem nebo anhydridem kyseliny chloroctové.
Analogickým způsobem se získá následující sloučenina obecného vzorce I:
příklad R1 R2 R5 R6 teplota tání
číslo (°C)
4 CH3 6-C2H5 H /=N 129 až 131
5 CHs 6-CH3 CH3 JU 110 až 112
6 CH3 6-CH3 H /=7 -CřnJ 120 až 121
7 CH3 6-CH3 H /==N 137 až 140
8 CH3 6-C2H5 H ZQ 88
9 CHs 6-CH3 CH3 —CH2—O—CH3 nD 20 = 1,5362 teplota varu 125 °C/13 Pa
10 C2H5 6-C2H5 H —CH2—O—CH5 74
11 CH3 6-CHs H —CHC12 114 až 115
R2 R5 RB příklad R1 číslo teplota tání (°C)
12 СНз 6-СНз Η
13 СНз 6-СНз Η
14 C2H5 6-С2Н5 Η
CH2OCH3 až 99 olej až 97

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNALEZU
    1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden substituovaný N-propargylanilin obecného vzorce I (I) ve kterém
    R1 a R2 nezávisle na sobě znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
    R5 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu a
    R6 znamená dichlormethylovou skupinu, furylovou skupinu, methoxymethylovou skupinu, 1-imidazolylmethylovou skupinu, 1,2,4-triazol-l-ylmethylovou skupinu nebo 5-methyloxazol-3-ylovou skupinu.
  2. 2. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1, obecného vzorce I vyznačující se tím, že se N-propargylaniliny obecného vzorce II ve kterém
    R1, R2 a R5 mají shora uvedený význam, nechají reagovat s chloridy, bromidy, popřípadě anhydridy kyselin, odpovídajícími obecným vzorcům lila, popřípadě Illb,
    R6— C—-Cl(Br)
    O (lila), (R6—C—)2O
    II o
    (Illb), v nichž
    R6 má shora uvedený význam, v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu.
CS797256A 1978-10-31 1979-10-25 Fungicide means and method of making the active substances CS208791B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782847287 DE2847287A1 (de) 1978-10-31 1978-10-31 Substituierte n-propargyl-aniline, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE19792927461 DE2927461A1 (de) 1979-07-06 1979-07-06 Substituierte n-propargyl-aniline, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide (ii)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS208791B2 true CS208791B2 (en) 1981-09-15

Family

ID=25776287

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS797256A CS208791B2 (en) 1978-10-31 1979-10-25 Fungicide means and method of making the active substances

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0010673B1 (cs)
JP (1) JPS5564555A (cs)
AR (1) AR225156A1 (cs)
AU (1) AU5231479A (cs)
BR (1) BR7907029A (cs)
CS (1) CS208791B2 (cs)
DD (1) DD147903A5 (cs)
DE (1) DE2961993D1 (cs)
DK (1) DK458579A (cs)
ES (1) ES485541A1 (cs)
IE (1) IE49101B1 (cs)
IL (1) IL58578A0 (cs)
NZ (1) NZ191947A (cs)
PL (1) PL124785B1 (cs)
PT (1) PT70360A (cs)
RO (1) RO78638A (cs)
ZA (1) ZA795815B (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2910976A1 (de) * 1979-03-21 1980-10-02 Bayer Ag Substituierte n-allyl-acetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
IT1141481B (it) * 1979-05-18 1986-10-01 Hoffmann La Roche N-alchinilanilidi
DE2931640A1 (de) * 1979-08-03 1981-02-19 Bayer Ag Cycloalkan(alken)carbonsaeure-anilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
EP0028465A1 (en) * 1979-11-02 1981-05-13 Imperial Chemical Industries Plc Acylanilide compounds, methods for their preparation, compositions containing them, and processes for combatting fungi
MA19215A1 (fr) * 1980-07-25 1982-04-01 Ciba Geigy Ag Nouveaux derives arylamines,procede pour leur fabrication et utilisation en tant que microbicides .
FR2499078A1 (fr) * 1981-02-05 1982-08-06 Ciba Geigy Ag Derives de l'aniline, procedes pour leur preparation et produits microbicides en contenant
DE3128443A1 (de) * 1981-07-18 1983-02-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen "sulfinyl- und sulfonyl-acetanilid-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide"
DE3236522A1 (de) * 1982-05-18 1983-11-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Halogenpropargylformamide
DE19933936A1 (de) 1999-07-20 2001-01-25 Bayer Ag Substituierte Heteroaryloxyacetanilide

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3535377A (en) * 1965-12-24 1970-10-20 Basf Ag N-butyn-(1)-yl-(3)-anilides as herbicides
US4001325A (en) * 1972-12-18 1977-01-04 Diamond Shamrock Corporation α-Chloroacetanilide selective herbicides
DE2349256C2 (de) * 1973-10-01 1985-08-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 0-Alkylsulfonyl-glykolsäureanilide und diese enthaltende Herbizide
AR205189A1 (es) * 1974-04-02 1976-04-12 Ciba Geigy Ag Derivados de n-(1"-metoxi-carboniletil)-n-(furan-(2") carbonil) 2-6-dimetilanilina utiles como agentes microbicidas menos para usos farmaceuticos y procedimiento para su obtencion
US4124376A (en) * 1975-12-17 1978-11-07 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
DE2702102A1 (de) * 1977-01-19 1978-07-20 Bayer Ag N-azolylacetyl-n-phenyl-alaninester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2963145D1 (en) * 1978-05-15 1982-08-12 Ici Plc Fungicidal acylanilide compounds, their preparation, compositions containing them and their use

Also Published As

Publication number Publication date
EP0010673B1 (de) 1982-01-27
IE792071L (en) 1980-04-30
EP0010673A3 (en) 1980-07-23
PT70360A (en) 1979-11-01
NZ191947A (en) 1981-04-24
AU5231479A (en) 1980-06-12
BR7907029A (pt) 1980-07-15
DK458579A (da) 1980-05-01
DD147903A5 (de) 1981-04-29
IL58578A0 (en) 1980-01-31
RO78638A (ro) 1982-04-12
IE49101B1 (en) 1985-07-24
ES485541A1 (es) 1980-05-16
PL124785B1 (en) 1983-02-28
ZA795815B (en) 1980-11-26
EP0010673A2 (de) 1980-05-14
JPS5564555A (en) 1980-05-15
AR225156A1 (es) 1982-02-26
DE2961993D1 (en) 1982-03-11
PL219330A1 (cs) 1980-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6254103B2 (cs)
CS208791B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
CS213390B2 (en) Fungicide means
DE2741437A1 (de) Anilinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und schaedlingsbekaempfungsmittel
CS214681B2 (en) Fungicide means
CS214709B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
CA1145342A (en) N,n-disubstituted ethylglycine (thiol) esters, processes for their preparation and their use as fungicides
CS235325B2 (en) Fungicide agent and method of efficient substances production
CS208456B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
CS220341B2 (en) Fungicide composition
CS212338B2 (en) Means for regulation of the plant growth and fungicide means and method of making the active substance
JPS6116395B2 (cs)
CH623458A5 (cs)
EP0019858B1 (de) N-Oximinoalkyl-anilide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
CA1146954A (en) N-oxalyl derivatives of n-phenyl-aminoacids or n-phenyl-aminoacid esters, process for their preparation, and their use as fungicides
DE3100728A1 (de) Hydroximsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
US4385069A (en) Combating fungi with N-allenyl-acetanilides
CS214753B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
EP0020859A1 (de) Substituierte N-Allyl-acetanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
CS219858B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
CS214697B2 (en) Fungicide means and method of making the active agent
JPS5948405A (ja) 殺菌剤
CS214717B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
CS214754B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
US4228178A (en) Combating fungi with novel N-sulphenylated carbamoyl compounds