PL124785B1 - Fungicide and method of manufacture of substituted n-propargylanilines - Google Patents

Fungicide and method of manufacture of substituted n-propargylanilines Download PDF

Info

Publication number
PL124785B1
PL124785B1 PL1979219330A PL21933079A PL124785B1 PL 124785 B1 PL124785 B1 PL 124785B1 PL 1979219330 A PL1979219330 A PL 1979219330A PL 21933079 A PL21933079 A PL 21933079A PL 124785 B1 PL124785 B1 PL 124785B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
radical
wz0r
alkyl radical
hydrogen atom
Prior art date
Application number
PL1979219330A
Other languages
English (en)
Other versions
PL219330A1 (pl
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19782847287 external-priority patent/DE2847287A1/de
Priority claimed from DE19792927461 external-priority patent/DE2927461A1/de
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL219330A1 publication Critical patent/PL219330A1/xx
Publication of PL124785B1 publication Critical patent/PL124785B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/88—Carboxylic acid amides having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to an acyclic carbon atom and to a carbon atom of a six-membered aromatic ring wherein at least one ortho-hydrogen atom has been replaced
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobójczy oraz sposób wytwarzania nowych podstawionych N-propargilo-anilin stanowiacych substancje czyn¬ na srodka.Wiadomo, ze chlorowcoacetanilidy, na przyklad ester alkilowy N-chloroacetylo-N-(2,6-dwumetylo- fenylo)-alaniny lub -glicyny, mozna z powodzeniem stosowac do zwalczania grzybic roslinnych (opis RFN DOS 2 350 944 i opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 3 780 090). Dzialanie ich jednak, zwlaszcza w niz¬ szych dawkach i stezeniach, szczególnie przy zwal¬ czaniu rodzajów Phytophthora, nie zawsze jest w pelni zadowalajace.Stwierdzono, ze silne wlasciwosci grzybobójcze wykazuja nowe podstawione N-propargilo-aniliny o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy lub chlorowiec, Rf ozna¬ cza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R* oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, RA oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R6 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, chlorowiec lub ewentual¬ nie podstawiony rodnik fenylowy, R« oznacza rod¬ nik czterowodorofurylowy, tiofenylowy, czterowodo- rotiofenylowy, ewentualnie podstawiona rodnikami alkilowymi grupe izoksazolilowa, ewentualnie pod¬ stawiony grupa cyjanowa lub tiocyjanowa rodnik alkilowy, alkenylowy i alkinylowy, grupe dwuchlo- rowcoalkilowa, jak równiez grupy -CHj-Az, -CH2- -OR8, -CHfSR*, -OR7, -SR7, -CH2-OS02R8 -COOR7 i grupe o wzorze 4, przy czym R7 i R1 oznaczaja pod¬ stawiony chlorowcem, grupa cyjanowa i tiaeyjano- wa rodnik alkilowy i ewentualnie podstawiony rod¬ nikami alkilowymi rodnik alkenylowy, alkinylowy lub alkoksyalkilowy, R7 oznacza ponadto niepodsta- 5 wiony rodnik alkilowy, a Az oznacza grupe pirazo- lilowa-1, 1,2,4-triazolilowa-1 i imidazolilowa-1.Sposobem wedlug wynalazku nowe podstawione N-propargilo-aniliny o wzorze 1 otrzymuje sie w ten sposób, ze N-propargilo-analiny o wzorze \ w któ- 10 rym R1 — R5 maja znaczenie wyzej podane, podda¬ je sie reakcji z chlorkami lub bromkami wzglednie bezwodnikami kwasowymi o wzorach 3a lub 3b, w których R6 ma znaczenie wyzej podane, w obec¬ nosci rozcienczalnika i ewentualnie w obecnosci 15 srodka wiazacego kwas.Nowe podstawione N-propargilo-aniliny wykazu¬ ja silne wlasciwosci grzybobójcze, przy czym nie¬ oczekiwanie nowe sbustancje czynne sa znacznie ak¬ tywniejsze niz znane estry alkilowe N-chloroacety- 20 lo-N-(2,6^dwumetylofenylo)-alaniny lub -glicyny.Nowe podstawione N-propargilo-aniliny sa ogól¬ nie okreslone wzorem 1. We wzorze tym R1, R», R* R4 i R5 oznaczaja korzystnie wodór i prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, 25 R1 oznacza poza tym korzystnie chlorowiec, zwlasz¬ cza fluor, chlor lub brom, R5 oznacza ponadto ko¬ rzystnie rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony chlorowcem,, rodnikiem alkilowym o 1—4 atomach * wegla i grupa nitrowa, oraz oznacza atom chlorow- 30 ca, R6 oznacza korzystnie grupe czterowodorofury- 124 789u ooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooo-noo coeoe«c*<»c«wcoc«c«eoc«coeocococoeoeo 05 05 Oi OS OJ 05 OJ 05 05 OJ Oi O* 05 OJ OS O) 05 05 OJ 05 O Cb 05 05 Oi O) 05 Oi OJ 05 Oi O) 05 O Oi Oi 05 05 05 OS Oi 05 OS Oi Oi OJ 05 05 05 Oi 05 05 Oi 05 Oi Oi 05 05 Oi Ci _. /-s 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I I 1 1 1 1 I 1 1 1 I l l 1 l 1 1 I I 1 I 1 I 1 1 1 I I 1 ££ lcowcoeoc*coeoc*»c«eoe«cocoeocococ«cococ*eocococococococococoeococococo ffipHSffiKwHHffiHWWWWHWHHwffiffiffi 1 co co coceeocoeocococococoeococococo 0 1 cococococococoeocoeocoeocococo Ml 1 1 1 1 M * * * 1 M 3 3| 1 1 1 1 ¦ M 3 * * 1 M 3 *il | | | | M^^^GM-^^I 1 1 1 1 M 3 * * 1 \ z z z \ g, o o o o o o g, g, g, g o o g, g, g, o o o o o o g, g, g, g, o o g, g, g, o o o o o o g, g, g. g, B o g, g, g, o o o o o o g, g. g, g, o o g. g, g, o owG",PG ó <" owSBP0 oo ooog-oo° Ko o w C m o g ^p o bo* &p f:ffi pgp yx f:K po? &p p pop j,p f^ a 1 M £P co .rr1 » eo ?""< eo l"1 *S M Ol t9 o o o O O O V 1 1 U to co ^ en 05 1 5 Pd Pd Ol roooooooooooonoooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooo oatoMOaMtteoMeaeoeoMeooattMetoseoMeoMoaMeoeaeaeoaaoaiMco&aMaaGOMeoMCottoateeootM O)O)O)O)O)O)O)O)0)O)O)O)O)O)O)O)O)O)O) 0)0)0)0)0)0)0)0)0)0)0)0)0)030)0)010)0)0)0)0)00)0)0)00)0) *Oi — — — — _„ —— _. _» _„ _. _„ _. _. LJ, — — — — _. — — -. — — — — — — — O) O) O) O) O) O) O) O) O) O) O) O) O) O) O) LM I I I I I I I I I I I Ml II I ITI I I I I I [I I I [I I III I I I I I III I I. I I I I I I I I I II I I ML opooooooooooopooooooooo<"ooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooo XXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXX X X X X Q X WKWWEWfflffiEWKfflEWWKEEti^KWE.ffiEEfflEEEffl 09 W G» ffiffiffiooooooooooooo to 00 Ul S I S • « b o a- t» o im i <.G & ft ffi ffi ffi -» -» fu hj O to o X 8 o o Ml HM o g. o o o o g. a ^ o a w w i W -O O-o ¦£,« O Q " w o O w 3 1 1 1 1 1 g,o o o o o « X X O X X en to to /-*\ to (o O ° n S O w Q co" Q *°ff^ tr X * * z N O _ _ »-l »-s »-i «-i H (O 00 ^ n KM t» to O O 1111113 3 3 3 o o o o o o g, g, g, g.O O X U O w X M CO 00 ^ 3 3 3 6 ó g, * fc? to _ O O ^ X * to I 8 to I I I I I I O O O O O O K X O X X X o o g Q co % 5 owGM po 3 3 N N M CO 00 ^' o X 1 o I o X l I 3 5: o&g- b ^ • O124 785 7 8 1 1 CH8 CH3 CH8 CH3 CH8 CH8 CH3 CH8 CH8 CH3 CH8 CH3 CH8 •CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 ^H8 CH8 CH8 CH8 CH8 CHg CH8 CH3 CH3 CH3 CH8 , CH3 CH8 CH8 CH8 | CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 C2H5 1 CeH5 C2H5 c^ CsHg C*H5 CaU C2H5 C*H5 C*H5 C2H5 C8H5 C2H5 C2H5 C*H5 " C*H5 C2H5 | C2H5 1 1 2 l 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 I 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C*H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 I 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 | 6-CH, 6—C2H5 6—C2H5 6—CfHs 6—C2H5 C—C2H5 1 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H11 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 | 3 T H H H H H H H H H H H H H * H H H 1 H H H H H H H H H H H H H H H H H H* H H H H H H H H H H H 1 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 1 4 H H H 1 H H H H 1 H H H H H H H H H H CH3 CH8 CH3 CH3 CH3 CH3 CH8 CH8 CH3 .CHg H , H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH3 | 1 5 1 CH3 CH3 CH8 CH3 CH8 CH3 CH3 Br Br Br Br » Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl J J J J J J J J J J H H H H H H H H H H H H H H H H H H | 1 6 —CH2OC2H5 —CH2OS02CH3 —CHC12 —COOCH3 wzór 8 —CH2SCH3 wzór 4 —CH2OCH3 wzór 5 wzór 6 —CH2OC2H5 1 —CH2OS02CH3 1 —CHCI2 ' —COOCHg wzór 8 —CH2SCHg wzór 4 —CH2OCH3 wzór 5 wzór 6 —CH2OC2H5 —CH2OS02CH3 —CHCI2 —COOCH3 wzór 8 —CH2SCH2J wzór 4 CH2OCH3 | wzór 5 wzór 6 —CH2OC2H5 —CH2OS02CH3 —CHCI2 —COOCH3 wzór 8 —CH2SCH3 wzór 4 —CH2OCH3 wzór 5 wzór 6 —CH2OC2H5 —CH2OS02CH3 —CHC12 —COOCH3 wzór 8 —CH2SCH3 J wzór 4 1 —CH2OCH3 wzór 5 wzór 6 —CH2OC2H5 —CH2OS02CH3 —CHC12 —COOCHg 1 wzór 8 —CH2SCH3 wzór 4 —CH2—OCH3 wzór 5 wzór 6 —CH20C2H5 —CH2OS02CH3 —CHC12 —COOCH8 wzór 8 '124 785 10 1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C,H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CZH5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 2 . 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—*C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—-C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6^C2Hs 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6-C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 6—C2H5 3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 4 CH3 CH8 H H H H H H H H H H H H H.H H H H H H H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 5 H H CH3 CH3 CH3 CH3 CH8 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Br Br Br Br Br Br Br • Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br Cl Cl x Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl J J J J J J J J J J 6 —CH2SCH3 wzór 4 —CH2OCH3 wzór 5 wzór 6 —CH2OC2H5 —CH2OS02CH3 —CHC12 —COOCH3 wzór 8 —CH2SCH3 wzór 4 —CH2OCH8 wzór 5 wzór 6 —CH2OC2H5 —CHzOSOaCH* —CHC12 —COOCHg wzór 8 —CH2SCH3 wzór 4 —CH2OCH8 1 wzór 5 wzór 6 —CH2OC2H5 —CHaPSOaCHs —CHC12 —COOCHg wzór 8 —CH2SCH3 wzór 4 —CH2OCH3 wzór 5 wizór 6 —CH2OC2H5 —CH2OS02CH3 —CHC12 —COOCH3 wzór 8 —CH2SCH3 wzór 4 —CH2OCHa wzór 5 wzór 6 —CH2OC2H5 —CH2OS02CH3 —CHC12 —COOCHg wzór 8 —CH2SCH3 wzór 4 Iowa, tiofenylowa, czterowodorotiofenylowa, ewen¬ tualnie podstawiona rodnikiem metylowym lub ety¬ lowym grupe izoksazolilowa oraz ewentualnie pod¬ stawiony grupa cyjanowa lub tiocyjanowa rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla i rodnik alkenylowy oraz alkinylowy kazdorazowo o 2—4 atomach we¬ gla, ponadto korzystnie oznacza grupe dwuchlo- rowcoalkilowa o 1—2 atomach wegla, przy czym jako atomy chlorowca wymienia sie korzystnie fluor i chlor, jak równiez oznacza grupy -CH2-Az, -CHr 66 -OR8„ -CH2-SR7, -OR7, -SR7, -CH2-OSO2R8, -COOR7 i grupe o wzorze 7, Az oznacza korzystnie grupe pirazolilowa-1, 1,2,4-triazolilowa-l i imidazolilo- wa-1, R7 oznacza korzystnie ewentualnie podstawio¬ ny chlorowcem, zwlaszcza fluorem, chlorem i bro¬ mem, grupe cyjanowa i tiocyjanowa rodnik alkilo¬ wy o 1—4 atomach wegla oraz grupe alkoksyalkilo- wa o 1—4 atomach wegla w kazdym rodniku alki¬ lowym.Szczególnie korzystne sa podstawione N-propar-124785 11 12 gilo-aniliny o-wzorze 1, w którym R1, R2 i R3 ozna¬ czaja atomy wodoru, rodniki metylowe, etylowe, izo¬ propylowe, II-rzed. butylowe i IH-rzed. butylowe, Ri oznacza ponadto chlor lub brom, R4 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy lub etylowy, R5 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy, etylowy, fenylowy, brom, chlor lub jod, a R6 oznacza grupe 2-tienylo- wa, 2-czterowodorofurylowa, 5-metyloizoksazolilo- wa-3, metoksymetylowa, etoksymetylowa, alliloksy- metylowa, propargiLoksymetylowa, etoksymetoksy- metylowa, metylotiometylowa, metoksylowa, etoksy- lowa, metylotio, metylosulfonyloksymetylowa, meto- ksykarbonylowa, etoksykarbonylowa, dwuchlorome- tylowa, pirazolilo-1-metylowa, imidazolilo-1-metyIo¬ wa, 1,2,4-triazolilo-l-metylowa i czterowodoropiran- -2-yloksy-metylowa.Jako szczególnie korzystne wymienia sie zwiazki o wzorze 1 zebrane w tabeli 1.W przypadku stosowania na przyklad 2,6-dwume- tylo-N-propargilo-aniliny i chlorku kwasu furano- -2-karboksylowego jako zwiazków wyjsciowych, przebieg reakcji przedstawia podany na» rysunku schemat.Stosowane jako zwiazki wyjsciowe N-propargilo- aniliny sa ogólnie okreslone wzorem 2. We wzorze tym R1, R2, R*, R4 i R5 oznaczaja korzystnie grupy wymienione juz jako korzystne przy omawianiu zwiazków o wzorze 1.N-propargilo-aniliny o wzorze 2 sa po czesci zna¬ ne (opisy patentowe St.Zjedn.Am. nr 3 535 377 i 4 001 325), wzglednie mozna je wytwarzac w znany sposób, np. przez reakcje odpowiednich anilin z ha¬ logenkami o wzorze 5 albo odpowiednimi sulfonia¬ nami propargilu, na przyklad z mezylanami lub to- zylanami, w obecnosci srodków wiazacych kwas, np. weglanu sodu lub potasu, ewentualnie w obec¬ nosci obojetnego rozpuszczalnika organicznego, ta¬ kich jak etanol, w temperaturze 20—150?C, przy czym* korzystnie mozna stosowac nadmiar aniliny.N^propargilo-aniliny o wzorze 2, w którym R4 oznacza rodnik metylowy, mozna otrzymac tez przez reakcje odpowiedniej aniliny z acetylenem w obec¬ nosci acetylenfcu miedzi pod cisnieniem (Liebigs Ann.Chem. 596, 1 (1955)).Jako przyklady zwiazków o wzorze 2 wymienia sie zwiazki zebrane w tabeli 2.Stosowane ponadto jako zwiazki wyjsciowe chlor¬ ki lub bromki wzglednie bezwodniki kwasowe sa ogólnie okreslone wzorami 3a i 3b. We wzorach tych R6 korzystnie oznacza grupy wymienione juz jako korzystne przy omawianiu zwiazków o wzorze 1.Chlorki lub bromki wzglednie bezwodniki kwaso¬ we o wzorach 3a i 3b sa zwiazkami ogólnie znany¬ mi w chemii organicznej.Jako rozcienczalniki stosuje sie korzystnie oboje¬ tne rozpuszczalniki organiczne. Naleza do nich 'ko¬ rzystnie ketony, takie jak dwuetyloketon, zwlaszcza aceton i metyloetyloketon, nitryle, takie jak propio- nitryl, zwlaszcza acetonitryl, etery, takie jaik cztero- wodorofuraiL lub dioksan, weglowodory alifatyczne i aromatyczne, takie jak eter naftowy, benzen, to¬ luen lub ksylen, chlorowcowane weglowodory, takie jak chlorek metylenu, czterochlorek wegla, chloro¬ form lub chlorobenzen oraz estry, jak octan etylu..Reakcje mozna ewentualnie prowadzic w obec- Tabela 2 i R1 CHg C2H5 C2H5 C(CH3)3 CHa CU, Cl Cl CH* CH3 C2H5 C2H5 CH3 C2H5 C2H5 CH* C2H5 C2H5 CHa C2H5 1 C2H5 1 CHo C2H5 C2H5 | R2 6—CH3 6—C2H5 6—CH3 H 3—CH3 5—CHa 1 6—CH3 6—C(CH3)3 3—CH3 6—CH3 6—C2H5 6—CH3 6—CH3 6—C2H5 6—CH3 6—CH3 6—C2H5 6—CH3 6-CHg , 6—C2H5 6—CH3 6-CH3 6—C2H5 6—CH3 R» H H H H H H H B 6-<:h3 H H H H H H H H H H H H H H H | | R4 H H H H H H H H H CHs CHs CHs C2H5 C2H5 C2Es H H H H H H CHa CH3 CH3 1 R5 H I.H H H H :h H H H H H H H H ' H CH3 CH3 CH3 wzór 11 wzór 11 wzór 11 CH3 CH3 CH3 nosci srodków wiazacych kwas (akceptory chlorow¬ cowodoru). Mozna tu stosowac wszelkie znane srod¬ ki wiazace kwas. Naleza do nich korzystnie zasady organiczne, takie jak aminy trzeciorzedowe, na przy¬ klad trójetyloamina, albo pirydyna, ponadto zasady nieorganiczne, takie jak wodorotlenki metali alka* licznych i weglany metali alkalicznych. Mozna rów¬ niez stosowac katalizator, taki, jak dwumetylofor- mamid.Temperatura reakcji-;moze sie zmieniac w szero¬ kim zakresie. Na ogól reakcje prowadzi sie w tem¬ peraturze 0—120°C, korzystnie 20—100°C, Do reakcji reagenty wprowadza sie korzystnie w ilosciach molowych. Zwiazki o wzorze* 1 wyod¬ rebnia sie w znany sposób.Produkty koncowe wyodrebnia sie w znany spo¬ sób.Nowe substancje czynne wykazuja silne wlasci¬ wosci mikrobobójcze i mozna je stosowac w prak¬ tyce do zwalczania niepozadanych mikroorganiz¬ mów. Substancje te nadaja sie do stosowania jako srodki ochrony roslin.Srodki grzybobójcze w dziedzinie ochrony roslin stosuje sie do zwalczania Plasmodiophoaromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygpmycetes, Asco- mycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetesv Ze wzgledu na to, ze rosliny wykazuja dobra to¬ lerancje w stosunku do nowych substancji czynnych w stezeniach niezbednych do zwalczania chorób roslin, substancje te mozna stosowac do traktowa¬ nia nadziemnych czesci roslin, sadzonek i materialu siewnego oraz gleby.Nowe substancje czynne jako srodki ochrony ros¬ lin mozna stosowac z dobrymi wynikami do zwal¬ czania Oomycetes, np. przeciwko patogenom zarazy ziemniaczanej na pomidorach i ziemniakach (Phy- tophthora infestans). Nalezy szczególnie podkreslic, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6013 124786 14 ze nowe substancje czynne wykazuja nie tylko dzia¬ lanie zapobiegawcze, ale równiez dzialanie leczniczo/ /wypleniajace. Ponadto maja wlasciwosci systemicz- ne. Takie wiec rosliny mozna chronic przed zaka¬ zeniem grzybem, jezeli sbustancje czynna doprowa¬ dza sie poprzez glebe i korzenie albo poprzez nasio¬ na do nadziemnych czesci roslin.Substancje czynne mozna przeprowadzac w znane preparaty, takie jak roztwory, emulsje, proszki zwil- zalne, zawiesiny, proszki, srodki do opylania, pian¬ ki, pasty, proszki rozpuszczalne,, granulaty, aerozole, koncentraty zawiesinowo-emulsyjne, pudry do ma¬ terialu siewnego, substancje naturalne i syntetycz¬ ne impregnowane substancja czynna, drobne kap¬ sulki w substancjach polimerycznych i w otoczkach do nasion, ponadto preparaty z palna wkladka, ta¬ kie jak naboje, ladunki, i spirale dymne i inne oraz preparaty ULV do mglawicowego rozpylania na zim¬ no i cieplo.Preparaty te mozna wytwarzac w znany sposób, na przyklad przez zmieszanie substancji czynnej z rozcienczalnikami, a wiec cieklymi rozpuszczal¬ nikami, znajdujacymi sie pod cisnieniem skroplony¬ mi gazami i/lub stalymi nosnikami, ewentualnie zzastosowaniem srodków powierzchniowo czynnych, na przyklad emulgatorów i/hib dyspergatorów i/lub srodków pianotwórczych. W przypadku stosowania wody jako rozcienczalnika mozna stosowac na przy¬ klad rozpuszczalniki organiczne jako srodki ulatwia¬ jace rozpuszczanie.Jako ciekle rozpuszczalniki stosuje sie na ogól zwiazki aromatyczne, takie jak ksylen, toluen albo alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne, takie jak chlo- robenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, we¬ glowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny, na przyklad frakcje ropy naftowej, alko¬ hole, takie jak butanol lub glikol oraz ich etery i estry, ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, metyloizobutyloiketon lub cykloheksanon, rozpusz¬ czalniki silnie polarne, takie jak dwumetyloforma- mid i sulfotlenek dwumetylowy, oraz woda.Jako skroplone gazowe rozcienczalniki i nosniki stosuje sie ciecze, które sa gazami w normalnej tem¬ peraturze i pod normalnym cisnieniem, takie jak gazy aerozolotwórcze, takie jak chlorowcoweglowo- . dory, a takze butan, propan, azot i dwutlenek we¬ gla.Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki skalne, takie jak kaoliny, glinki, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylonit lub ziemia okrzemkowa i syntetyczne maczki mineralne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tlenek glinu i krzemiany: Jako stale nosniki dla granula¬ tów stosuje sie skruszone i frakcjonowane maczki naturalne, takie jak kalcyt, marmur, pumeks, sepio- lit, dolomit oraz syntetyczne granulaty z maczek nieorganicznych i organicznych, jak równiez granu¬ laty z materialu organicznego, takiego jak trociny, lupiny orzechów kokosowych, kolby kukurydzy i lo- i dygi tytoniu.Jako emulgatory i/lub srodki pianotwórcze sto¬ suje sie emulgatory niejonotwórcze i anionowe, ta¬ kie jak estry polioksyetylenu i kwasów tluszczo¬ wych, etery polioksyetylenu i alkoholi tluszczowych, < na przyklad etery alkiloarylopoligjikolowe, alkilosul- foniany, siarczany alkilowe, arylosulfoniany oraz hydrolizaty bialka. Jako dyspergatory stosuje sie na przyklad ligninowe lugi posulfitowe i metylocelu- 5 loze.Preparaty moga zawierac srodki zwiekszajace przyczepnosc, takie jak karboksymetyloceluloza, po¬ limery naturalne i syntetyczne, sproszkowane, ziar¬ niste lub w postaci lateksu, takie jak guma arabska, 10 alkohol poliwinylowy i polioctan winylu.• Mozna równiez dodawac barwniki, takie jak pig¬ menty .nieorganiczne, na przyklad tlenek zelaza, tle¬ nek tytanu, blekit zelazowy i barwniki organiczne, takie jak barwniki alizarynowe, azowe i metalofta- 15 locyjaninowe, a takze substancje sladowe, takie jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molib¬ denu i cynku.Preparaty zawieraja na ogól 0,1—95% wagowych substancji czynnej, korzystnie 0,5—90% wagowych, 20 Nowe substancje czynne moga wystepowac w pre¬ paratach lub róznych postaciach uzytkowych w mie¬ szaninie z innymi znanymi substancjami czynnymi, takimi jak substancje grzybobójcze, bakteriobójcze, owadobójcze, roztoczobójcze, nicieniobójcze, chwas- 25 tobójcze, substancje chroniace przed zerowaniem ptaków, substancje wzrostowe, substancje odzywcze dla roslin i srodki polepszajace strukture gleby.Substancje czynne mozna stosowac same, w po¬ staci koncentratów lub sporzadzanych z nich przez 30 dalsze rozcienczanie postaci uzytkowych, takich jak gotowe do uzytku roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, pasty i granulaty. Srodki stosuje sie w zna¬ ny sposób, np. przez podlewanie, zanurzanie, oprys¬ kiwanie, rozpylanie, rozpylanie mglawicowe, paro- 35 wanie, wstrzykiwanie, szlamowanie, powlekanie, opylanie, rozsypywanie, zaprawianie na sucho, za¬ prawianie na wilgotno, zaprawianie na mokro, za¬ prawianie w zawiesinie lub inkrustowanie.Przy traktowaniu czesci roslin stezenie substancji 40 czynnej w postaciach uzytkowych moze zmieniac sie w szerokim zakresie. Na ogól stezenia te wyno¬ sza 1—0,0001% wagowych, korzystnie 0,5—0„OtJlr/o.Do traktowania materialu siewnego stosuje sie na ogól substancje czynna w ilosci 0,001—50 g na kg 45 nasion, korzystnie 0,01—10 g.Do traktowania gleby stosuje sie substancje czyn¬ na w stezeniu 0,00001—0,1% wagowych, korzystnie 0,0001—0,02%.Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wynala- 50 zek.Przyklad. I. Testowanie Phytophthora (pomi¬ dory) — dzialanie zapobiegawcze.Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu.Emulgator: 0,3 czesci wagowych eteru alkiloarylo- 55 poliglikolowego.W celu uzyskania korzystnego preparatu substan¬ cji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i emulgato¬ ra i koncentrat rozciencza sie woda do zadanego o stezenia. Ciecza do opryskiwania spryskuje sie; do orosienia mlode rosliny pomidorów. Po osuszeniu oprysku rosliny pomidorów zakaza sie wodna za¬ wiesina zarodników Phytophthora infestans i utrzy¬ muje w komorze wilgotnej o 100% wzgednej wilgot- •5 nosci powietrza i temperaturze okolo 20°C, Po uply-15 124 785 16 wie 3 dni okresla Sie stopien zaatakowania roslin pomidorów. Uzyskane wartosci szacunkowe przeli¬ cza sie na wielkosci procentowe, przy czym 0% oznacza brak zaatakowania, a 100% oznacza, ze ros¬ liny zostaly calkowicie zakazone.Wyniki testu zebrane sa w tabeli 3.Nastepujace przyklady ilustruja sposób wytwa¬ rzania substancji czynnych srodka wedlug wyna¬ lazku.Przyklad II. Zwiazek o wzorze 12 15,9 g (0,1 mola) 2,6-dwumetylo-N-propargilo-ani- liny i 8 g (0,1 mola) pirydyny ogrzewa sie do wrze¬ nia w 100 ml czterowodorofuranu i ostroznie za¬ daje 13 g (0,1 mola) chlorku kwasu furano-2-karbo- ksylowego. Mieszanine miesza sie w ciagu 15 minut pod chlodnica zwrotna i zateza przez oddestylowy- wanie rozpuszczalnika w prózni. Pozostalosc roz¬ twarza sie w chlorku metylenu i przemywa woda.Faze organiczna oddziela sie, suszy nad siarczanem sodu i zateza. Pozostalosc krystalizuje po roztarciu z eterem naftowym. Otrzymuje sie 22,5 g (89°/o wy¬ dajnosci teoretycznej) 2,6-dwumetylo-N-(2-furoilo) - Tabela 3 Testowanie Phytophthora (pomidory) — dzialanie zapobiegawcze 10 15 20 Substancja czynna zwiazek o wzorze 15 (znany) zwiazek o wzorze 16 zwiazek o wzorze 17 zwiazek o wzorze 18 zwiazek o wzorze 19 zwiazek o wzorze 20 zwiazek o wzorze 21 zwiazek o wzorze 22 zwiazek o wzorze 23 zwiazek o wzorze 24 zwiazek o wzorze 25 zwiazek o wzorze 26 zwiazek o wzorze 27 Stopien porazenia w °/o przy stezeniu substan¬ cji czynnej 0,0005% 61 — — — — — — — — — — :-r- — 0,00025% 0 12 14 2 30 37 7 6 14 7. 10 29 Tabela 4 R* R« R» R4 R5 R° Temperatura topnienia °C CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 CH3 CH3 Cl CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH| CH8 CH8 CH8 C2H5 CH8 CH8 6—C2H5 6—CH3 6—CH3 6—CH3 6—C2H5 6—CH3 6—CH3 6—CH3 6—CH3 6—CH3 6—CH3 6—CH3 6—CH3 6—CH3 6—CH3 6—CH3 6—CH3 6—CH3 6—CH3 6—CH3 6—CH3 6—CH3 6—CH3 6—CH3 6—CH3 6—CH3 6—CH3 6—CH3 6—CH3 6—C2H5 6—CH3 6—CH3 H H H H H H H H H ' H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H -H H H H H H H H H H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H H H H H CH3 H H H H H H Br H H H H H H H H H H H H H H H H H H Br H H wzór 7 wzór 5 wzór 7 —CH2—O—CH8 —CH2—O—CH8 —CHC12 wzór 14 —CH2—O—CH3 wzór 6 —CH2O.CH3 —Cri20CH3 wzór 6 wzór 5 —COOCH3 wzór 7 wzór 7 —CH2OS02CH8 wzór 4 —CHClg —CH2SCH3 —CH2—SCN —C(CH3)=CH2 —CH2CH2OCH3 —CH=CH—CH3 —C3Ht—n —CH2OC8H7 —CaHT—i —COOCHa —CH2OC2H5 —cH2ocm3 —CH2OCH2C=CH —CH2SCH3 129—31 120—21 137—40 n2?: 1,5362 t.w.: 125°C/0,1 mm Hg 74 114—15 90—99 80 93—94 olej olej 84—86 129—30 63—65 235—37 (xHCL) 273—74 olej olej 81—82 n2*: 1,5470 69—70 «28. i23- 1 o- ,22.I23' ,22,5. 1,5272 1,5150 1,5377 1,5102 ng"": 1,5088 70—72 61—62 n2?: 1,5290 55—57 56—00 n*j: 1,5637124 785 17 18 -N-propargilo-aniliny o temperaturze topnienia 109— 112°C.Produkt wyjsciowy o wzorze 13 wytwarza sie w sposób nastepujacy: Wytwarzanie 2,6-dwumetylo-N-propargilo-aniliny prowadzi sie droga reakcji 2,6-dwumetylo-aniliny z bromkiem propargilu (opis patentowy St.Zjedn.Am. nr 4 001 325).W analogiczny sposób mozna wytwarzac zwiazki o wzorze 1 zebrane w tabeli 4.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej jedna pod¬ stawiona N-propargilo-aniline o ogólnym wzorze 1; w którym R1 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy lub atom chlorowca, R2 .oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R* oznacza atom wodoru lub rod¬ nik alkilowy, R4 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R5 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, atom chlorowca lub ewentualnie podstawiony rod¬ nik fenylowy, R6 oznacza rodnik czterowodorofury- lowy, tiofenylówy, czterowodorotiofenylowy, ewen¬ tualnie podstawiony grupa alkilowa rodnik izoksa¬ zolilowy, ewentualnie podstawiony przez grupe cy- janowa lub tiocyjanowa rodnik alkilowy, alkenylowy i alkinylowy, rodnik dwuchlorowcoalkilowy, oraz grupy —CH2—Az, —CH2—OR8, —CH2SR7, —OR7, —SR7, —CHz—OSOzR8, —COOR7 i grupe o wzorze 4,, przy czym R7 i R8 oznaczaja podstawiony chlorow¬ cem, grupa cyjanowa i tiocyjanowa rodnik alkilowy i ewentualnie podstawiony rodnikami alkilowymi 10 15 20 25 30 rodnik alkenylowy, alkinylowy i alkoksyalkilowy, R7 dodatkowo oznacza niepodstawiony rodnik alkilowy, a Az oznacza grupe pirazolilowa-1, 1,2,4-triazolilo- wa-1 i imidazolilowa-1. 2. Sposób wytwarzania podstawionych N-propar- gilo-anilin o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy lub atom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R* ozna¬ cza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R4 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R5 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, atom chlorwoca lub ewen¬ tualnie podstawiony rodnik fenylowy, R6 oiznacza rodnik czterowodoroiurylowy, tiofenylówy, cztero¬ wodorotiofenylowy, ewentualnie podstawiony grupa alkilowa rodnik izoksazolilowy, ewentualnie podsta¬ wiony przez grupe cyjanowa lulb tiocyjanowa rodnik alkilowy, alkenylowy i alkinylowy, rodnik dwuchlo¬ rowcoalkilowy, oraz grupy —CH2—Az, —CH2OR8, —CH2SR7, —OR7, —SR7, —CH2—OS02R8, —COOR7 i grupe o wzorze 4, przy czym R7 i R* oznaczaja podstawiony chlorowcem, grupa cyjanowa i tiocyja¬ nowa rodnik alkilowy, oraz ewentualnie podstawio¬ ny rodnikami alkilowymi rodnik alkenylowy, alki¬ nylowy i alkoksyalkilowy, R7 dodatkowo oznacza niepodstawiony rodnik alkilowy, a Az oznacza grupe pirazolilowa-1, 1,2,4-triazolilowa-l i imidazolilowa-1, znamienny tym, ze N-propargilo-aniliny o wzorze 2, w którym R1 .— R5 maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji z chlorkami lufo bromkami wzgle¬ dnie bezwodnikami kwasowymi o wzorach 3a lub 3b, w których R6 ma znaczenie wyzej podane, w obecnosci rozcienczalnika i ewentualnie w obec¬ nosci srodka wiazacego kwas. pi I' * /H yZW—C =C—R5 ~N\ NC—R6 II 0 ¦WzOR 1 R4 R1 I / /CH-C^C-R5 WZ0R 2 -CH -°-o WZ0R 4 -CH-N N=N WZ0R 5 /N=| "CH~N\J WZ0R 6 WZ0R 8 WZ0R 9 WZ0R 10 R — C —CUBr) II 0 WZ0R 3a (R—C—UD II 2 0 WZ0R 3b /=N WZ0R ® WZ0R 11124 785 /CH3 o-< /CH,—C=CH CH3 || -O O WZÓR 12 CH3 / 3 XH,— C=CH CH3 U Ó-< \ CH, o-< \h3 "h WZÓR 13 CH, / \ N-0 WZÓR K 3 ,CH2—C —O —CH3 X —CH?—C II O WZÓR 15 CH, /CH3 :h — c = ch \ X—CH—N ^H3 II 2 VN O WZÓR 16 /CH3 —n; ch3 I /CH— C=CH \ CH, ^C—CH— N /, II 2 v // O WZÓR 17 .CH 3 /CH2— C=CH \ XC—CH-O—CH2-C=CH CH3 || O WZÓR 18 O PM 'I /N1 ,CH3 X — CH2—N | — N SCH, ^CH2—C=CH WZÓR 19 .CH — N 3 /CH2—C^CH NCH C— CH— SCH, Ln3 || 2 O WZÓR 20 CH, .CH, „Z"3 /CH— C=CH w }-\ \H3 J-CHCi2 O WZÓR 21 CH3 ru I y 3 /CH— C = CH \h3 c-ch-s-ch3 o WZÓR 22 CH, XH yn3 .CH —C = CH \ CH, X—CH?—N k O ^N^ J WZÓR 23 CH3 /CH, I / 3 .CH—C^CH S05H 1 3 S03H \ CH3 N(j-CH2-0-C2 ...2 . .,,3 L—O—CH,—CH,—O —CH, WZÓR 24124 785 CH, /CH3 /CH —C^CH ^CH—CH3 O WZÓR 25 CH3 ru I X ^ 7CH — C=CH —n; ACH3 XC-CH2-CH-CH3 O WZÓR 26 CH, CH, /CH — C = CH ^CH, CH, XC —CH WZÓR 27 /CH.— C =CH + Cl-CO-O + 2osadg - HCl SCHEMAT £H, <0-< CH3 || ^0^ 0 PL

Claims (2)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej jedna pod¬ stawiona N-propargilo-aniline o ogólnym wzorze 1; w którym R1 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy lub atom chlorowca, R2 .oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R* oznacza atom wodoru lub rod¬ nik alkilowy, R4 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R5 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, atom chlorowca lub ewentualnie podstawiony rod¬ nik fenylowy, R6 oznacza rodnik czterowodorofury- lowy, tiofenylówy, czterowodorotiofenylowy, ewen¬ tualnie podstawiony grupa alkilowa rodnik izoksa¬ zolilowy, ewentualnie podstawiony przez grupe cy- janowa lub tiocyjanowa rodnik alkilowy, alkenylowy i alkinylowy, rodnik dwuchlorowcoalkilowy, oraz grupy —CH2—Az, —CH2—OR8, —CH2SR7, —OR7, —SR7, —CHz—OSOzR8, —COOR7 i grupe o wzorze 4,, przy czym R7 i R8 oznaczaja podstawiony chlorow¬ cem, grupa cyjanowa i tiocyjanowa rodnik alkilowy i ewentualnie podstawiony rodnikami alkilowymi 10 15 20 25 30 rodnik alkenylowy, alkinylowy i alkoksyalkilowy, R7 dodatkowo oznacza niepodstawiony rodnik alkilowy, a Az oznacza grupe pirazolilowa-1, 1,2,4-triazolilo- wa-1 i imidazolilowa-1. 2. Sposób wytwarzania podstawionych N-propar- gilo-anilin o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy lub atom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R* ozna¬ cza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R4 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R5 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, atom chlorwoca lub ewen¬ tualnie podstawiony rodnik fenylowy, R6 oiznacza rodnik czterowodoroiurylowy, tiofenylówy, cztero¬ wodorotiofenylowy, ewentualnie podstawiony grupa alkilowa rodnik izoksazolilowy, ewentualnie podsta¬ wiony przez grupe cyjanowa lulb tiocyjanowa rodnik alkilowy, alkenylowy i alkinylowy, rodnik dwuchlo¬ rowcoalkilowy, oraz grupy —CH2—Az, —CH2OR8, —CH2SR7, —OR7, —SR7, —CH2—OS02R8, —COOR7 i grupe o wzorze 4, przy czym R7 i R* oznaczaja podstawiony chlorowcem, grupa cyjanowa i tiocyja¬ nowa rodnik alkilowy, oraz ewentualnie podstawio¬ ny rodnikami alkilowymi rodnik alkenylowy, alki¬ nylowy i alkoksyalkilowy, R7 dodatkowo oznacza niepodstawiony rodnik alkilowy, a Az oznacza grupe pirazolilowa-1, 1,2,4-triazolilowa-l i imidazolilowa-1, znamienny tym, ze N-propargilo-aniliny o wzorze 2, w którym R1 .— R5 maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji z chlorkami lufo bromkami wzgle¬ dnie bezwodnikami kwasowymi o wzorach 3a lub 3b, w których R6 ma znaczenie wyzej podane, w obecnosci rozcienczalnika i ewentualnie w obec¬ nosci srodka wiazacego kwas. pi I' * /H yZW—C =C—R5 ~N\ NC—R6 II 0 ¦WzOR 1 R4 R1 I / /CH-C^C-R5 WZ0R 2 -CH -°-o WZ0R 4 -CH-N N=N WZ0R 5 /N=| "CH~N\J WZ0R 6 WZ0R 8 WZ0R 9 WZ0R 10 R — C —CUBr) II 0 WZ0R 3a (R—C—UD II 2 0 WZ0R 3b /=N WZ0R ® WZ0R 11124 785 /CH3 o-< /CH,—C=CH CH3 || -O O WZÓR 12 CH3 / 3 XH,— C=CH CH3 U Ó-< \ CH, o-< \h3 "h WZÓR 13 CH, / \ N-0 WZÓR K 3 ,CH2—C —O —CH3 X —CH?—C II O WZÓR 15 CH, /CH3 :h — c = ch \ X—CH—N ^H3 II 2 VN O WZÓR 16 /CH3 —n; ch3 I /CH— C=CH \ CH, ^C—CH— N /, II 2 v // O WZÓR 17 .CH 3 /CH2— C=CH \ XC—CH-O—CH2-C=CH CH3 || O WZÓR 18 O PM 'I /N1 ,CH3 X — CH2—N | — N SCH, ^CH2—C=CH WZÓR 19 .CH — N 3 /CH2—C^CH NCH C— CH— SCH, Ln3 || 2 O WZÓR 20 CH, .CH, „Z"3 /CH— C=CH w }-\ \H3 J-CHCi2 O WZÓR 21 CH3 ru I y 3 /CH— C = CH \h3 c-ch-s-ch3 o WZÓR 22 CH, XH yn3 .CH —C = CH \ CH, X—CH?—N k O ^N^ J WZÓR 23 CH3 /CH, I / 3 .CH—C^CH S05H 1 3 S03H \ CH3 N(j-CH2-0-C2 ...
  2. 2 . .,,3 L—O—CH,—CH,—O —CH, WZÓR 24124 785 CH, /CH3 /CH —C^CH ^CH—CH3 O WZÓR 25 CH3 ru I X ^ 7CH — C=CH —n; ACH3 XC-CH2-CH-CH3 O WZÓR 26 CH, CH, /CH — C = CH ^CH, CH, XC —CH WZÓR 27 /CH.— C =CH + Cl-CO-O + 2osadg - HCl SCHEMAT £H, <0-< CH3 || ^0^ 0 PL
PL1979219330A 1978-10-31 1979-10-30 Fungicide and method of manufacture of substituted n-propargylanilines PL124785B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782847287 DE2847287A1 (de) 1978-10-31 1978-10-31 Substituierte n-propargyl-aniline, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE19792927461 DE2927461A1 (de) 1979-07-06 1979-07-06 Substituierte n-propargyl-aniline, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide (ii)

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL219330A1 PL219330A1 (pl) 1980-12-15
PL124785B1 true PL124785B1 (en) 1983-02-28

Family

ID=25776287

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1979219330A PL124785B1 (en) 1978-10-31 1979-10-30 Fungicide and method of manufacture of substituted n-propargylanilines

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0010673B1 (pl)
JP (1) JPS5564555A (pl)
AR (1) AR225156A1 (pl)
AU (1) AU5231479A (pl)
BR (1) BR7907029A (pl)
CS (1) CS208791B2 (pl)
DD (1) DD147903A5 (pl)
DE (1) DE2961993D1 (pl)
DK (1) DK458579A (pl)
ES (1) ES485541A1 (pl)
IE (1) IE49101B1 (pl)
IL (1) IL58578A0 (pl)
NZ (1) NZ191947A (pl)
PL (1) PL124785B1 (pl)
PT (1) PT70360A (pl)
RO (1) RO78638A (pl)
ZA (1) ZA795815B (pl)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2910976A1 (de) * 1979-03-21 1980-10-02 Bayer Ag Substituierte n-allyl-acetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
IT1141481B (it) * 1979-05-18 1986-10-01 Hoffmann La Roche N-alchinilanilidi
DE2931640A1 (de) * 1979-08-03 1981-02-19 Bayer Ag Cycloalkan(alken)carbonsaeure-anilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
EP0028465A1 (en) * 1979-11-02 1981-05-13 Imperial Chemical Industries Plc Acylanilide compounds, methods for their preparation, compositions containing them, and processes for combatting fungi
MA19215A1 (fr) * 1980-07-25 1982-04-01 Ciba Geigy Ag Nouveaux derives arylamines,procede pour leur fabrication et utilisation en tant que microbicides .
FR2499078A1 (fr) * 1981-02-05 1982-08-06 Ciba Geigy Ag Derives de l'aniline, procedes pour leur preparation et produits microbicides en contenant
DE3128443A1 (de) * 1981-07-18 1983-02-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen "sulfinyl- und sulfonyl-acetanilid-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide"
DE3236522A1 (de) * 1982-05-18 1983-11-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Halogenpropargylformamide
DE19933936A1 (de) * 1999-07-20 2001-01-25 Bayer Ag Substituierte Heteroaryloxyacetanilide

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3535377A (en) * 1965-12-24 1970-10-20 Basf Ag N-butyn-(1)-yl-(3)-anilides as herbicides
US4001325A (en) * 1972-12-18 1977-01-04 Diamond Shamrock Corporation α-Chloroacetanilide selective herbicides
DE2349256C2 (de) * 1973-10-01 1985-08-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 0-Alkylsulfonyl-glykolsäureanilide und diese enthaltende Herbizide
AR205189A1 (es) * 1974-04-02 1976-04-12 Ciba Geigy Ag Derivados de n-(1"-metoxi-carboniletil)-n-(furan-(2") carbonil) 2-6-dimetilanilina utiles como agentes microbicidas menos para usos farmaceuticos y procedimiento para su obtencion
US4124376A (en) * 1975-12-17 1978-11-07 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
DE2702102A1 (de) * 1977-01-19 1978-07-20 Bayer Ag N-azolylacetyl-n-phenyl-alaninester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
EP0005591B1 (en) * 1978-05-15 1982-06-23 Imperial Chemical Industries Plc Fungicidal acylanilide compounds, their preparation, compositions containing them and their use

Also Published As

Publication number Publication date
ZA795815B (en) 1980-11-26
AU5231479A (en) 1980-06-12
CS208791B2 (en) 1981-09-15
IL58578A0 (en) 1980-01-31
JPS5564555A (en) 1980-05-15
EP0010673A2 (de) 1980-05-14
EP0010673A3 (en) 1980-07-23
EP0010673B1 (de) 1982-01-27
AR225156A1 (es) 1982-02-26
DD147903A5 (de) 1981-04-29
DK458579A (da) 1980-05-01
PT70360A (en) 1979-11-01
RO78638A (ro) 1982-04-12
DE2961993D1 (en) 1982-03-11
ES485541A1 (es) 1980-05-16
BR7907029A (pt) 1980-07-15
PL219330A1 (pl) 1980-12-15
IE792071L (en) 1980-04-30
IE49101B1 (en) 1985-07-24
NZ191947A (en) 1981-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1101865A (en) HERBICIDALLY ACTIVE UNSATURATED ESTERS OF HALOGENATED .alpha.-¬4-(PYRIDYL-2&#39;-OXY)-PHENOXY|- PROPIONIC ACIDS
NZ199754A (en) Amide derivatives and pesticidal compositions
JPH06508621A (ja) 置換されたピリジン除草剤
PL124785B1 (en) Fungicide and method of manufacture of substituted n-propargylanilines
PL123473B1 (en) Herbicide and method of producing of novel ethers and esters of oximes of diphenyl ethers
PL117757B1 (en) Fungicide and process for preparing alpha-azolyl-beta-hydroxyketonesnov
PL121128B1 (en) Fungicide
PL110213B1 (en) Pesticide
PL116411B1 (en) Process for preparing n-dichloroacetylo-1,2,3,4-tetrahydroquinaldine
PL127424B1 (en) Herbicide with plant growth control feature and method of obtaining derivatives of phenoxybensoic acid
CS233739B2 (en) Fungicide agent and processing of effective component
US3919252A (en) 2,6 Dihalobenzyl ethers
US4432786A (en) Thienylmethoxyiminoalkyl cyclohexanedione herbicides
PL123697B1 (en) Fungicide
NO169387B (no) Nye, substituerte 3-(4-nitrofenoxy)-pyrazoler, herbicide preparater inneholdende dem som aktive bestanddeler, og anvendelse av forbindelsene for bekjempelse av uoensket vegetasjon
US3920675A (en) 4-Benzyloxymethyl-4-alkyl-2-alkyl-1,3-dioxolane-2(N-thiazolyl) carboxamides
CS219299B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
PL110841B1 (en) Herbicide
PL79493B1 (pl)
PL98124B1 (pl) Srodek do regulacji wzrostu i rozwoju roslin
PL123704B1 (en) Fungicide and method of manufacture of novel n-oxyiminoalkylanilides
US3636143A (en) O-(2 - nitro - 4 - alkyl-phenyl)-o-alkyl-n-isopropyl-amido-phosphorothioates
CA1133510A (en) Cycloalkane- and cycloalkene-carboxylic acid anilides, processes for their preparation and their use as fungicides
PL139224B1 (en) Pesticide and method of obtaining new substituted maleic acid imides
US4605764A (en) Substituted acetamide derivatives with an antidote action, antidote compositions containing such compounds, selective herbicide compositions containing these antidotes and a process for the preparation of substituted acetamide derivatives