CS208674B2 - Herbicide means - Google Patents

Description

Předložený vynález se týká herbicidních prostředků, které obsahují substituované acetan i lidy, jako herbicidní účinné látky a N-dichloracetyl-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidin jako antagonisticky účinné Činidlo, jakož i způsobu selektivního potírání nežádoucího růstu rostlin pomocí těchto herbicidních prostředků.

Substituované acetanilidy obecného vzorce I /Н=\ CH₂ -N Ί (I) ₁Á7^_N\

R¹ CO-CH₂-CI _z v němž

R a r' znamenají nerosvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, jsou herbicidně výtečně účinné, avšak vedou při použití v kulturních rostlinách, jako kukuřici, nebo v kulturních rostlinách 2 čeledi trav к poškození užitkových rostlin·

Úkolem tohoto vynálezu bylo tudíž nalézt antagonistická činidla, která by kompenzovala tuto nesnášenlivost herbicidně účinných acetanilidů určitými kulturními rostlinami·

Antagonistickými činidly (protijedy, antidoty) jsou chemické sloučeniny, jejichž přítomností se dosahuje zvýšené snášitelnosti herbicidně účinných látek, které nejsou selektivní, nebo které jsou nedostatečně selektivní, určitými kulturními rostlinami·

Aktivita herbicidních účinných látek vůči nežádoucím rostlinám zůstává přitom neovlivněna·

Herbicidní prostředky, které vedle . chloracetanilidů jakožto herbicidní účinných látek' obsahují antagonisticky ’ účinná dichloracetamidy, jsou známé z amerického patentního spisu č. 4 ⁰⁵³ 2⁹^ DOS ^{2 218 0}97 a DOS ^{2 402 98}3. Krom! jin^ého se v těchto s^pisech zminuj^í dichloracetamidy jako možné protijedy, u kterých oba eubetituenty na atomu dusíku společně s tímto atomem dusíku tvoří heterocyklický kruh, který obsahuje ježte další heteroatorn a může být substituován alkylovými skupinami. Jako zástupce této skupiny sloučenin st kromě jiného uvádí - N-dlchloracetyl-2,2-diaethyl-1,3-oxazolidin.

V DOS 2 218 097 se doporučuje tato antagonisticky působící sloučenina, avšak pouze v kombinaci s herbicidně účinnými thiolkarbamáty, zatímco z DOS 2 402 983 a z amerického patentního spisu 4 053 297 ja známo, že - K-dichloracetyl-2,2-dbae1Ayl-1i33oaazolidin se hodí jako protijed ke snížení škod, které jsou způsobovány na kukuřici při použití herbicidní účinných .chloracetanilidů. ' ·

Chloracetanilidy používané v tomto případe obsahují na atomu dusíku vadle chloracetylové skupily substituované alkylové, alkoxyalkylové, alkenyloxyalkylové nebo cykloalkyloxyalkylové - zbytky nebo přes methylenovou skupinu vázané nasycené kruhy obsahující kyslík nebo/e síru.

Nyní bylo zjištěno, že N-dichloracetyl-2,2-dimethyl-1,3^<oOxazolidin je vhodný ke zvýšení snáěitelnosti herbicidně účinných substituovaných acetanilidů vzorce I kulturními rostlinami.

^Her^bic^idn^í prost^dky, ^které otaahuj a^les^pon jeden subsUtuovaný ace^tan^ilid vzorce ¹ a N-dichloracetyl-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidin, se mohou bez potíží používat v kukuřici, Přitom zůstává dobrý herbicidní účinek acetanilidů zachován, zatímco je zamezeno poškození užitkových rostlin.

Acetanilidy, jejichž snáěitelnost kulturními rostlinami lze zlepšit N-dichloracatylo2,2-dimathyl-1,3-oχazolidinam jsou představovány takovými acetanilidy, v nichž

Rafl' znamenaj^í alk^ylovou sk^inu s 1 a^ž 5 atom^y jako math^ylз ethy^ no^pro^pylз isopropyl, n-butyl, sek-butyl, isobutyl, terc.butyl nebo normální a rozvětvené pentylové skupiny.

Kromě toho může být pyrazolylový zbytek vázán také formou soli na některou z obvyklých silných anorganických nebo organických jako silných anorganických nebo organických kyselin, jako kyselinu chlorovodíkovou, kyselinu bromovodíkovou, kyselinu dušičnou, kyselinu sírovou, kyselinu tetrafluoroboritou, kyselinu fluorsulfonovou, kyselinu mravenčí, halogenovanou karboxylovou kyselinu, například trichloroctovou kyselinu, alkansulfonovou kyselinu, například mmthаnsulfontvfl kyselinu, halogenovanou alkansulfonovou kyselinu, například trfflformethansuftonovtu kyselinu, perfluorhexansuffonovou kyselinu, arylsulf(novou kyselinu, například dodecylbenzensulfonovou kyselinu.

Výhodné jsou acetanilidy, které obsahují v poloze 2 a v poloze 6 na fenylovém kruhu methylovou nebo ethylovou skupinu.

Zejména obsahují herbicidní prostředky podle vynálezu následující acetanilidy:

2-chlor-2 (^plxeLZO^l-¹ o^llmeth^yl ^cetaniHd,

2-chlor-2 *—me 6 '-ethyl-N- (^pyrazol- ¹ -y^lmethyl)ecet^anilid^,

2-chlor-2 *^,б*o^dieth^llo^Η-(plrazo^l-1-llma^th^l ^c^uxilid.

ZvláStě výhodný prostředek podle vynálezu obsahuje vedle Η-dichlorecatylo2,2-dimethyl^O1^,3o^oχezolidinu jakožto ^herbⁱci^dn^ě činnou l^átku 2^ochlo^r-2*,б^3-dim^athy^l-Η-(pl^rezolo1-yl^o methyDacetanilid.

Acetanilidy vzorce I jsou předmětem DOS 2 648 008 A DOS 2 744 396. Mohou se vyrábět reakcí 2-halogan-N-halogenmethylacetanilidů obecného vzorce II 8 pyrazolem podle následujícího reakčního schématu:

R

(II) /СН2-С1

X co-ch₂-ci

(I)

Přitom mají substituenty R a R¹ shora uvedený význam.

Výroba N-dichloracetyl-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidinu je popsána v DOS 2 218 097 a v DOS 2 402 983.

N-dichloraeetyl-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidin samotný nemá vliv na klíčení a růst a to jak kulturních rostlin, tak i nežádoucích rostlin, nebo pokud takový vliv má, pak 89 jedná o vliv zcela nepatrný, dokonce i při aplikovaném množství, které značně převyšuje množství, které je nutné к dosažení antagonistického efektu.

Uvedené látky mají však schopnost zřetelně snižovat nebo zcela eliminovat fytotoxicitu herbicidně účinných acetanilidů vzorce I vůči kulturním rostlinám, jako kukuřici.

Pro herbicidně účinné асе táni lidy, které jsou málo agresivní vůči kulturním rostlinám, postačí nepatrné přísady N-dichlo racetyl-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidinu. Vzájemný poměr acetanilidu: N-diehloracetyl-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidinu může kolísat v širokých mezích. Závisí na použitém acetanilidů. Vhodné poměry herbicidně účinné látky: N-dichloracetyl-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidinu se pohybují mezi 1:2 až 1:0,01 hmotnostních dílů.

Acetanilidy a antagonisticky účinné látky se mohou zapracovávat do půdy společně nebo každý vzlášt a to před setím nebo po zasetí.

Pro acetanilidy vzorce I je nejvýhodnějším způsobem aplikace na povrch půdy bezprostředně po zasetí semen nebo v čase mezi zasetím a vzejitím mladých rostlin. Možné je také ošetření během vzcházení a krátce po něm. V každém případě se může antagonisticky účinná sloučenina aplikovat současně s herbicidně účinnou látkou.

Možné je také oddělené použití, přičemž se antagonisticky účinná látka aplikuje nejdříve a potom se aplikuje herbicid nebo se na pozemek aplikuje nejdříve herbicid a potom antagonisticky účinná látka, pokud v posléze uvedeném případě není časový interval tak dlouhý, aby herbicid způsobil již poškození kulturních rostlin.

Herbicid a antagonisticky účinná látka se mohou přitom používat ve formě postřikových prostředků v suspendovatelné, emulgovatelné nebo rozpustné formě nebo ve formě granulátů ' a mohou se připravovat odděleně nebo společně.

Možné je také ošetření semen kulturních rostlin pomocí antagonisticky účinné látky před setím. Herbicid se potom aplikuje samotný obvyklým způsobem.

Nové herbicidní prostředky mohou vedle acetanilidů a antagonistického činidla obsahovat další herbicidně účinné látky nebo účinné látky regulující růst rostlin jiné chemické struktury, jako například 2-chlor-4-ethylaminó-6-isopropylamino-1,3,5-triazin, aniž by tím byl ovlivněn antagonistický efekt N-dichloracetyl-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidinu.

Prostředky podle vynálezu popřípadě při oddělené aplikaci herbicidně účinné látky a protijedy se používají například ve formě přímo řozstřikovatelných roztoků, prášků, suspenzí, také vysokoprocentnich vodných, olejových nebo jiných suspenzí, nebo dosperzí, emulzí, olejových disperzí, past, popráší, posypů nebo granulátů a to postřikováním, za

208674 4 mlžováním, poprašováním, pohazováním nebo zaléváním. Aplikační formy se zcela řídí účely; použití. Tyto formy mají zajistit v každém případě pokud možno co nejjemnější rozptýlení prostředků podle vynálezu, popřípadě jednotlivých složek.

Pro výrobu přímo rozatřikovatelných roztoků, emulzí, past a olejových disperzí přicházejí v úvahu frakce minerálního oleje o střední až vysoké teplotě varu, jako je kerosin, nebo olej pro naftové motory, dále dehtové oleje, jakož i oleje rostlinného nebo živočišného původu, alifatické, cyklické a aromatické uhlovodíky, jako je například benzen, toluen, xylen, parafin, tetrahydronaftalen, alkylované naftaleny nebo jejich deriváty, například methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetraehlormethan, cyklohexanol, cyklohexanon, chlorbenzen, isoforon, silně polární rozpouštědla, jako například dlastbylformamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon nebo voda.

Vodhé aplikační formy se mohou připravovat z emulzních koncentrátů, past nebo ze smáčitelných prášků, olejových disperzí přidáním vody. Pro výrobu emulzí, past nebo olejových disperzí se mohou herbicidně účinné látky nebo/a protijedy jako takové nebo rozpuštěny v oleji nebo rozpouštědle, homogenizovet za použití smáčidel, adheziv, dispergátorů nebo emulgátorů ve vodě.

Mohou se však vyrábět také koncentráty sestávající z účinné látky nebo/a protijedu, adheziva, smáčedla, dispergátorů nebo emulgátoru a eventuálně rozpouštědla nebo oleje, které jsou vhodné к ředění vodou.

Jako povrchově aktivní látky přicházejí v úvahu následující:

soli kyseliny ligninsulfonové s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin a soli amonné, naftalensulfonové kyseliny, fenolaulfonová kyselina, alkylarylsulfonáty, alkylsulfáty, alkylsulfonáty, soli kyseliny dibutylnaftalensulfonové s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, laurylethersulfát, sulfatované mastné alkoholy, soli mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, soli sulfatovaných hexadekanolů, heptadekanolů, oktadekanolú, soli sulfatovaných glykoletherů mastných alkoholů, kondenzační produkty sulfonovaného naftalenu a derivátů naftalenu a formaldshydu, kondenzační produkty naftalenu, popřípadě naftalensulfonových kyselin s fenolem a formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenolr ethery, ethoxylovaný isooktylfenol, oktylfenol, nonylfenol, elkylfenolglykolethery, tributy1fenylpolyglykolyethery, alky1arylpolyetheralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzační produkty mastných alkoholů a ethylenoxidu, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylethery, ethoxylovaný polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglykoletheracetal, estery sorbitu, lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.

PráSkové, posypové prostředky a popraěe ae mohou vyrábět smísením nebo společným rozemletím herbicidně účinné látky nebo/a protijedu s pevnou nosnou látkou.

Granuláty, například obalované granuláty, impregnované granuláty a homogenní granuláty, se mohou vyrábět vázáním účinných látek na pevné nosné látky. Pevnými nosnými látkami jsou minerální hlinky, jako sllikagel, kyseliny křemičité, gely kyseliny křemičité, křemlčitany, mastek, kaolín, attaclay, vápenec, křída, bolus, apraš, jíl, dolomit, křemelina, síran vápenatý a síran hořečnatý, kysličník hořečnatý, mleté plastické hmoty, hnojivá, jako například síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a rostlinné produkty, jako je rozemleté obilí, moučka z kůry stromů, dřevná moučka a moučka ze skořápek ořechů, prášková celulóza a dalSÍ pevné látky.

Prostředky obsahují mezi 0,1 a 95 hmotnostními % herbicidně účinné látky nebo/a protijedu, výhodně mezi 0,5 a 90 hmotnostními %. Aplikované množství herbicidně účinné látiqr se aplikuje společně nebo odděleně 8 takovým množstvím protijedu, aby poměr herbicidně účinné látky ku antagonisticky účinné látce činil 1:2 až 1:0,05 hmotnostního dílu.

Příklady ilustrující složení a přípravu prostředků:

Ϊ08674 hmotnostních dílů směsi ze 4 hmotnostních dílů 2-chlor-2%6'-~áimet-hyl“N~(pyrOzol-1-ylmethyl)acetamidu a 1 hmotnostního dílu N-dichloracetyl-2,2^dimethyl-1,3«oxazolidinu se důkladně promísí s 10 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu, 2 díly silikagelu a 48 díly vody.

Získá se stabilní vodné disperze. Zředěním 100 000 hmotnostními díly vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,04 hmotnostního % účinné látky.

2. 3 hmotnostní díly směsi sestávající z 1 hmotnostního dílu 2-chlor-2'^,,6⁴’-dimethyl•~N-(pyrazol-1-ylmathyl)acetanilIdu a 1 hmotnostního dílu N-dichloracetyl-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidinu, se smísí důkladně o 97 hmotnostními díly jemně dispergovaného kaolinu, Tímto způsobem se získá popraš, obsahující 3 hmotnostní % účinné látky.

3o 30 hmotnostních dílů směsi sestávající z 1 hiiíiotnostního dílu 2-chlor~2 *-methyl-6 -ethyl-N- (pyrazol-1 -ylmethyl)acetanilidn и 2 hmotnostních dílů N-dichloracetyl-2,2-dimethyl-1уЗ-oxazolidinu se důkladně smísí ee směsí 92 hmotnostních dílů práěkovitého silikagelu a 8 hmotnostních dílů parafinového oleje_s který byl nastříkán aa povrch tohoto silikagelu. Tímto způsobem se získá účinný prostředek s dobrou edhezí.

4. 20 dílů směsi, které sestává z 8 hmotnostních dílů 2₽chlcr-2^<l-methyl-6^,’-ethyl-N-(pyrazol~1-ylmethyl)acetanilidu a 1 hmotnostního dílu N-dichl.Grac®tyl-2_?2-dimethyl-1,3-oxazolidinu se důkladně smísí se 2 díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly pólyglykoletheru mostného alkoholu, 2 díly sodné soli, kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu a 68 díly parafinického minerálního oleje. Tímto způstibetn se získá stabilní olejové disperze.

5. 20 hmotnostních dílů aměsí, která sestává z 10 hmotnostních dílů 2-ehlor~2*,6‘-di~ methyl-N-(pyrazol-1 -ylmethyl )acetanilidů a 1 hmotnostního dílu N^dlchloracetyl-2,2~dimet;hyl-1,3-oxazolidinu, se rozpustí ve směsi, která sestává z 40 hmotnostních dílů cyklohexanonu, 30 hmotnostních dílů isobutanolu, 20 hmotnostních dílů edičního produktu 7 mol ethylenoxidu s 1 mol ieooktylfenolu a 10 hmotnostních dílů edičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje·

Vylitím a jemným rozptýlením tohoto roztoku ve 100 000 hmotnostních dílech vody se získá se vodný disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního % účinné látky.

Pokusy ve skleníku ukazují, že při použití herbicidních prostředků podle vynálezu se zvýší snášitelnost herbicidně účinných acetanilidů kulturními rostlinami, aniž by ee přitom snížila herbicidní aktivita·

Pikýrovací truhlíky z plastické hmoty o délce 51 cm, číře® 32 си a výšce 6 cm se naplní jílovitou písečnou půdou nebo jílem s obsahem písku o pH 6 až 7 a obsahující asi 1,5 % humusu.

Do tohoto substrátu se v řádcích zaseje kukuřice (Zea mays) jako kulturní rostlina., Kromě toho se jako nežádoucí rostlina neširoko zašije ješatka kuří noha (Echinochloa crus galii). Nesterilizovaná půda obsahuje navíc životaschopná semene plevelů, které přispívej! к rozmnožení nežádoucích rostlin. Tím je simulován pozemek osetý kulturní rostlinou a zaplav elený plevely·

Účinné látky a antagonisticky účinná sloučenina se aplikují jak jednotlivě tak i v popsaných směsích. Tyto látky, emulgovány nebo suspendovány ve vodě jako nosném prostředí, se aplikují postřikem ne povrch půdy za použití jemných trysek bezprostředně po zasetí nebo před vzejitím testovaných rostlin. Po zasetí a po ošetření se uvedené truhlíky zavlažují a až do vzejití rostlin se přikryjí průhlednými foliemi z plastické hmoty. Tímto opatřením se zajistí rovnoměrné klíčení a vzrůst rostlin.

208674 < 6

Umístění те skleníku se provádí v částech, kde je průměrná teplota od 18 do 30 °C. Pokusy prováděné ve skleníku se sledují až do doby, kdy kukuřice má vyvinuty 3 až 5 listů.

Účinek prostředků se hodnotí podle stupnice od 0 do 100. Přitom znamená 0 normální vzejití a normální vývoj rostlin, vztaženo na neoěetřené kontrolní rostliny. Hodnota 100 znamená stav, kdy semena vůbec n©vyklíčila, popřípadě rostliny odumřely. Přitom je nutno vsít v úvahu, že například u kukuřice i za zcela normálních poměrů a bez jakéhokoli chemického oSetření se vyskytují jednotlivé zakrslé úebo jinak zbrzděné rostliny.

Následující tabulka ukazuje, v jaké míře zvyšuje N-dichloracetyl-2,2-dime thyl-1,3-oxazolidin snášitelnost асеtanílidů vzorce I, například 2-chlor-2*,6*-diinethyl~N-(pyrazolTl·· -ylmethyl)acetanilidu, kukuřicí.

Tabulka

Zlepšení snáčitelnosti 2-chlor-2*,6'-dimethy1-N-(pyrezol-1-ylmethyl)acetanilidu kukuřicí v důsledku působení X~dichloracetyl-2,2-dimetbyl-1,3-oxazolidinu při preemergentním ošetření ve skleníku herbicidnš účinná látka antagonisticky použité účinná látka množství (kg/ha) testované rostliny a % poškození Zea mays Echinochloa crua galii

A

В

		1,0		64	99
£	0 В r~\	2,0		79	99
I	CI2CH-C-	4,0		2	0
	H 3C CH3
♦	I	1,0 +	0,25	15	98
		1,0 4·	2.0	10	98
		2,0 ♦	0,5	14	99
		2,0 +	2,0	10	100
		1,0 4·	0,125	13	99
		1,0 4-	0,4	17	99
		1 ,0 4	t.o	6	96
		2,0 ►	0,2	8	100
,ch2~n vJ>		’,o		61	99
COCH2CJ		2,0		78	99
	1	1,0 +	0,25	12	100
		1,0 +	0,125	17	100
		2,0 +	0,5	10	f 00

= žádné poškození

100 ·= rostliny nevzešlé, popřípadě odumřelé

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   I · Herbicidzií prostředek, vyznačující se tím, Že obsahuje pevnou nebo kapalnou nosnou látku a 0,1 až 95 % hmotnostních směsi sestávající ze sloučeniny obecného vzorce X

   CO-CH₂-Cl (I) v němž

   R a R¹ znamenají nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu a 1 až 5 atomy uhlíku, přičemž tyto skupiny mohou být stejné nebo vzájemně rozdílné, jako herbicidně účinné látky a N-dichloracetyl-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidinu jako antagonisticky účinné látky v hmotnostním poměru 1:2 až 1:0,01.