KR820001774B1 - 아세트 아닐리드 기재의 제초제 조성물 - Google Patents

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Description

아세트 아닐리드 기재의 제초제 조성물

본 발명은 할로아세트아닐리드의 혼합물을 함유하는 제초제 조성물 및 이들 제초제 조성물을 이용하여 원치않는 작물의 생장을 조절하는 방법에 관한 것이다.

독일특허 1,014,380호, 미국특허 3,442,945호 및 3,547,620호와 독일일의 공개특허원 DE-0S 2,328,340호에는 할로아세트 아닐리드가 제초제로서의 활성이 기술되어 있다, 특히, 페닐환이 치환되어 있지 않거나 페닐환의 2-및 6-위치에 알킬치환체가 있는 클로로아세트아닐리드가 잡초의 생장조절에 적합하다. 예를들면 2-클로로-N-이소프로필아세트 아닐리드는 인디아옥수수, 수수, 대두 및 양파 재배시에 제초제로, 2-클로로-2', 6',-디에틸-N-메톡시 메틸아세트아닐리드는 인디아옥수수, 대두 및 유채 재배시의 제초제로, 2-클로로-2'-에틸-6'-메틸-N-(1'-메톡시프로프-2'-일)-아세트 이닐리드는 인디아 옥수수, 대두, 사탕수수 및 기타 작물의 제초제로서 사용되고 있다.

이들 클로로아세트 아닐리드류들은 세타리아, 디지타리아, 엘류신, 에키노클로아제네라와 같은 불필요한 잡초제거에 적합하다. 기타의 농업적으로 중요한 초본(草本)인 알로페쿠스, 브로무스와 브라키 아리아종, 또는 소르홈할레펜스에는 약하다.

광엽(廣葉) 식물중에는 아마란루스와 소수의 몇종류만이 비교적 검지가 잘 된다.

독일의 공개특허원 DE-OS 2,648,008호에는 피라졸-1-일-메틸, 트리아졸-1-일-메틸 또는 테트라졸-1-일-메틸과 같은 환식 질소원자를 통해 연결되어 있는 치환되지 않거나 치환된 아조메틸기를 갖는 할로아세트아닐리드류가 기술되어 있는데 이것은 소량 사용시 잡초에 대한 우수한 제초활성 및 광엽식물류에 대해 좋은 활성을 나타낸다. 또한 미국특허 3,422,945호, 독일공개특허원 DE-OS 2,328,340호에 기술되어 있는 할로아세트아닐리드류는 다른 제초활성물과 배합하여 사용할 수 있다고 되어 있으나, 이들의 배합방법과 활성의 정도에 관해서는 상세한 언급이 없다.

본 발명자는 일반식(I)의 N-아조릴메틸할로아세트 아닐리드와 일반식(Ⅱ)의 할로아세트아닐리드의 혼합물을 함유하는 제초제 조성물이 일반식(I) 또는 일반식 (Ⅱ)의 할로아세트아닐리드만을 함유하는 제초제에 비하여 더욱 강력하고 광범위한 활성을 나타냄을 발견하였다.

여기서 R은 수소 또는 탄소를 최대 5개까지 갖는 직쇄 또는 측쇄의 알킬이나 알콕시, R¹는 수소, 할로겐, 또는 최대탄수소 5개인 직쇄 또는 측쇄의 알킬이나 알콕시, R²는 수소, 할로겐, 또는 최대탄소수 5개인 직쇄 또는 측쇄의 알킬이나 알콕시, R은 R²와 함께 최대 탄소수가 6이고 0-위치에 결합되어 있으며, 최대탄소수 4개의 직쇄알킬기로 치환되었거나 치환되지 않은 알킬렌 사슬을 형성하며, X는 염소나 브롬, A는 고리질소원자를 통해 붙어있고 치환되지 않았거나 또는 최대탄소수 4인 할로겐, 페닐, 알킬, 알콕시 알킬티오 또는 퍼플루오르 알킬, 최대탄소수 4인알콕시 또는 알카노일에 들어 있는 최대탄소수 4의 시아노, 카르복시, 카르브 알콕시 등으로 단일 또는 다중 치환된 아졸을 나타내고, A는 또한 2-3개의 질소 원자를 함유하는 아졸의 염을 나타낸다.

여기서, R은 최대탄소수 4인 직쇄 또는 측쇄 알킬, 알케닐 또는 알키닐, A는 메틸기로 단일치환될 수 있거나 메틸기로 단일 또는 2중 치환될 수 있는 탄소수 1-2의 알킬렌, R¹은 최대탄소수 4인 직쇄 또는 측쇄의 알콕시, 할로알콕시, 알케녹시 또는 알콕시알콕시, 시클로 고리에 3-6개의 탄소원자를 갖는 시클로알콕시 또는 시클로알킬 메톡시, 알콕시기에 최대 4개의 탄소를 갖는 1,3-디옥소란-2일 또는 알콕시 카르보닐, X는 염소 나 브롬, Y¹과는 Y²는 같거나 상이한 것으로 이들은 각각 수소 또는 직쇄 또는 측쇄의 탄소수 최대 4인 알킬기인데, R이 최대탄소수 4인 직쇄 또는 측쇄 알킬, 알케닐, 알키닐일때는 Y의 수소원자만을 나타낸다. 놀랍게도 이들 조성물중의 일반식(I),(Ⅱ)의 할로아세트아닐리드류는 둘중의 하나 또는 둘 모두가 불충분한 활성을 나타낼때 함께 사용하면 상승작용을 나타낸다. 일반식(I)의 적절한 성분은 N-아졸릴메틸할로 아세트아닐리드류로서 여기서 R은 최대탄소수 5의 알킬기나 수소로서 알킬기의 예로는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec.-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 직쇄 또는 측쇄의 펜틸과 최대탄소수 5인 알콕시로서 예컨데 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 펜톡시가 있고, R¹과 R²는 수소 또는 불소, 염소, 브롬, 요오드와 같은 할로겐, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 직쇄 또는 측쇄의 펜틸과 같은 최대탄소수 5의 알킬기, 메톡시, 에톡시프로폭시, 부톡시, 펜톡시와 같은 최대탄소수 5의 알콕시이며 R은 R²와 함께 최대탄소수 6인 알킬렌으로서 0-위치에 결합되어 있고, 최대 탄소수 4인 알킬기, 예컨대 에틸렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 1-메틸-트리메틸렌, 1,1-트리메틸렌, 1,1-디메틸트리메틸렌, 1,1-디메틸테트라메틸렌등으로 치환되거나 치환되지 않은 것이고, X는 염소, 브롬, 또는 요오드인데, 염소가 좋으며, A는 피롤, 피라졸, 이미다졸, 1,2,4-트리아졸, 1,2,3-트리아졸, 테트라졸과 같은 환식 질소원자를 통해 붙어있는 아졸인데 이것은 할로겐, 최대탄소수 4인 페닐, 알콕시, 알킬티오, 퍼플루오르알킬기, 알콕시기에 최대 탄소수 4인 시아노, 카르복시, 카르보 알콕시등으로 치환되지 않았거나 단일 또는 다중 치환된 것인데 치환체들은 같거나 또는 다른 것으로서 예를 들면 2,6-디메틸-피롤, 테트라메틸피롤, 3(5)-메틸피라졸,4-메틸-피라졸,3(5)-에틸피라졸,4-에틸피라졸,3(5)-이소-프로필-피라졸,4-이소프로필 피라졸,3. 5-디메틸피라졸, 3,5-디메틸-4-아세틸피라졸, 3,5-디메틸-4-프로피오닐피라졸, 3,4,5-트리메틸파리졸, 3(5)-페닐피라졸, 4-페닐피라졸, 3,5-디메틸파라졸, 3(5)-페닐-5(3)-메틸파라졸, 3(5)-클로로피라졸, 4-클로로피라졸, 4-브로모피라졸, 4-요드-피라졸, 3,4,5-트리클로로피라졸, 3,4,5-트리브르모피라졸, 3,5-디메틸-4-클로로피라졸, 3,5-디메틸-4-브로모 피라졸, 4-클로로-3(5)-메틸파라졸, 4-브로모-3(5)-메틸피라졸, 4-메틸-3,5-디클로로피라졸, 3(5)-메틸-4, 5(3)-디클로로피라졸, 3(5)-메틸-4,5(3)-디클로로 피라졸, 3(5)-클로로-5(3)-메틸피라졸, 4-메톡시피라졸, 3(5)-메틸-5(3)-메톡시프라졸, 3(5)-에톡시-4,5(3)-디메틸피라졸, 3(5)-메틸5(3)-트리플루오로메틸피라졸, 3,5-비스-트리 플루오르메틸 피라졸, 3(5)-메틸5(3)-카르브에톡시 피라졸, 3,5-비스-카르브에톡시 피라졸, 3,4,5-트리스카르브에톡시피라졸, 3(5)-메틸-5(3)-메틸티오-4-카르브에톡시 피라졸, 4-메틸-3,5-비스-카르브에톡시 피라졸, 4-시아노피라졸, 4-메톡시-3,5-디클로로피라졸, 4,5-디클로로 이미다졸, 2-메틸-4,5-디클로로 이미다졸, 2-에틸, 4,5-디클로로 이미다졸, 3(5)-메틸-1,2,4-트리아졸, 3.5-메틸-클로로-1,2,4-트리아졸, 3(5)-브로모-1,2,4-트리아졸, 5(3)-클로로-메틸-1,2,4-트리아졸, 3,5-디클로로-1,2,4-트리아졸, 3,5-디브로모-1,2,4-트리아졸, 3(5)-클로로-5(3)-시아노-1,2,4-트리아졸, 3(5)-클로로-5(3)-페닐-1,2,4-트리아졸, 3(5)-클로로-5(3)-카르보메톡시, 1,2,4-트리아졸, 3(5)-메틸티오-1,2,4-트리아졸, 4(5)-메틸1, 2,3-트리아졸, 4,5-디메틸-1,2,3-트리아졸 4(5)-페닐-1,2,3-트리아졸, 4(5)-클로로-1,2,3-트리아졸, 1,2,3-트리아졸-4(5)-일-카르복실산 에틸에스테르, 1,2,3-트리아졸-4,5-일-디카르복실산디메틸에스테르, 5-메틸테트라졸, 5-클로로테트라졸, 테트라졸릴-5-카르복실산에틸에스 테르등이 있다.

또한, 임의로 치환되는 아졸이 2-3개의 질소원자를 함유하고 있는 경우 관능기 A는 통상적인 강한투기 또는 유기산에 염과 같은 방식으로 결합될 수 있는 바 이러한 산의 예로는 염산, 브롬화수소산, 질산, 황산, 4불화붕산, 플루오술폰산, 포름산, 할로겐화된, 카르복실산, 예컨대 트리클로로아세트산이 있고, 메탄술폰산과 같은 알칸술폰산, 프리플루오르메탄술폰산과 퍼플루오르헥산 술폰산과 같은 할로겐화 알칼술폰산, 도데실벤젠술폰산과 같은 아릴술폰산이 있다.

바람직한 아세트아닐리드는 페닐고리의 2-와 6-위치에 메틸 또는 에틸기, 그리고 3-위치에 수소, 메틸이나 에틸기가 있는 것이고 적합한 아졸류로는 피라졸, 트리아졸, 테트라졸이 있는데 이들은 치환되지 않았거나 또는 저급알킬, 알콕시, 카르브알콕시, 시아노 또는 할로겐으로 치환된 것이다.

특히 본 발명에 의한 제초제 조성물은 다음과 같은 N-아졸릴메틸 할로아세트 아닐리드류를 함유하고 있다.

2-클로로-2',6'-디메틸-N-(피라졸-1-일-메틸)-아세트아닐리드, 2-클로로-2'-메틸-6'-에틸-N(피라졸-1-일-메틸)-아세트아닐리드, 2-클로로-2',6'-디메틸-N-(4-메틸피라졸-1-일-메틸)아세트아닐리드,2-클로로-2-메틸-6-에틸-N-(4-메톡시-피라졸-1-일 메틸)-아세트아닐리드,2-클로로-2'-메틸-6'-에틸-N-(3,5-디메틸피라졸-1-일-메틸)-아메트아닐리드, 2-로로트-2, 6'-디메틸-N-(1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)-아세트아닐리드, 2-클로로-2',6'-디메틸-N-(4-클로로피라졸-1-일-메틸)-아세트아닐리드, 2-클로로-2',3',6'-트리메틸-(피라졸-1-일-메틸)-아세트아닐리드, 2-클로로-2'-메틸-6'-에틸-N-(3,5-디메틸피라졸-1-일-메틸)-아세트아닐리드, 2-클로로-2',6'-디에틸-N-(3,5-디메틸파라졸-1-일-메틸(-아세트아닐리드,2-클로로,2',3',6'-트리메틸-N-(3,5-디메틸피라졸-1-일-메틸)-아세트 아닐리드-2-클로로-2',6,-디에틸-N-(4-메틸피라졸-1-일-메틸)-아세트아닐리드,2-클로로-2'-메틸-6'-에틸-N-(4-메틸피라졸-1-일-메틸)-아세트아닐리드,2-클로로-2',3',6'-트리메틸-N-(4-메틸피라졸-1-일-메틸)-아세트아닐리드, 2-클로로-2',6'-디메틸-N-(3-(5)-메틸피라졸-1-일-메틸)-아세트아닐리드, 2-클로로-2',6'-디에틸-N-(3-(5)-메틸피라졸-1-일-메틸)-아세트아닐리드, 2-클로로-2',6'-디메틸-N-(4-메톡시피라졸-1-일-메틸)-아세트아닐리드, 2-클로로-2',6'-디에틸-N-(피라졸-1-일-메틸)-아세트아닐리드, 2-클로로-2'-메틸-6'-에틸-N-(1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)-아세트아닐리드, 2-클로로-2',6'-디에틸-N-(1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)-아세트아닐리드, 2-클로로-2',3',6'-트리메틸-N-(1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)-아세트아닐리드, 2-브로모-2',6'-디메틸-N-(피라졸-1-일-메틸)-아세트아닐리드, 2-브로모-2'-메틸-6'-에틸-N-(피라졸-1-일-메틸)-아세트아닐리드.

일반식(I)의 N-아졸릴메틸할로 아세트아닐리드류와 그 제조방법은 독일 공개특허원 DE-OS 2,648,008과 2,744,396에 기술되어 있다.

일반식(Ⅱ)의 적절한 화합물은 R이-A-R'을 나타내는 할로아세트 아닐리드류이다. 이를테면 R은 -CH₂-0-Z, Z는 최대탄소수 4인 직쇄 또는 측쇄의 알킬, 할로알킬, 알케닐, 알키닐 또는 알콕시알킬로서 예를들면 2-클로로-2',6'-디에틸 N-메톡시메틸 아세트아닐리드, 2-클로로-2',6'-디에틸-N-부톡시메틸아세트 아닐리드, -2-클로로-2',6'-디메틸-N-이소부톡시메틸아세트아닐리드, 2-클로로-2',6'-디메틸-N-이소프로폭시메틸아세트아닐리드, 2-클로로-2'-메틸-6'-에틸-N-에톡시메틸아세트아닐리드, 2-클로로-2'-메틸-6'-3급부틸-N-메톡시메틸아세트아닐리드, 2-클로로-2'-메틸-6'-3급부틸-N-부톡시메틸아세트아닐리드, 2-브로모-2'-메틸-3급부틸-N-메톡시메틸아세트아닐리드, 또는 -A-0-R²,A는 에틸기로 단독 치환되었거나 메틸기로 단일 또는 이중치환된 에틸렌 사슬을 나타내고, R²는 최대탄소수 3의 직쇄 또는 측쇄의 알킬기, 최대탄소수 3의 직쇄 또는 측쇄의 알케닐, 시클로알킬고리에 3-6개의 탄소원자를 갖는 시클로알킬 또는 시클로알킬 메틸, 특히 시클로프로필과 시클로프로필메틸로서 예컨대 2-클로로-2'-에틸-6'-메틸-N-(1-메톡시프로프-2-일)-아세트아닐리드와 2-클로로-2',6-'디메틸-N-(2-메톡시에틸)=아세트아닐리드가 있다. R이 최대탄소수 4인 직쇄 또는 측쇄의 알킬, 알케닐 또는 알키닐 또는 알콕시나 1,3-디옥소란-2-일-메틸기에 최대탄소수 4를 갖는 알콕시카르보닐 메틸기를 나타내는 일반식(Ⅱ)의 할로아세트아닐리드류도 적합하다.

즉, 예를들면, 2-클로로-N-이소프로필아세트 아닐리드, 2-클로로-2',6'-디에틸-N-(에톡시카르보닐)-메틸아세트아닐리드, 2-클로로-2',6'-디메틸-N-(1,3-디옥소란-2-일-메틸)-아세트아닐리드, 2-클로로-2',6'-디에틸-N-(이소프로폭시카르보닐메틸)-아세트 아닐리드, 2-클로로-2'-메틸-6'-에틸-N-(이소프로폭시 카르보닐메틸)-아세트아닐리드, 2-클로로-N-부틴-1-일-3-아세트아닐리드, 2-클로로-2'-메틸-6'-에틸-N-프로파길아세트 아닐리드가 있다.

구조식(Ⅱ)의 할로겐아세트아닐리드류와 그 제조방법은 독일공개특허원 DE-0S 1,014,380과 2,328,340호, 미국특허 3,742,945호와 3,547,620호에 기술되어 있다.

제초제 조성물의 활성성분 각각에 대한 비율은 광범위하게 변한다. 따라서, 일반식(I)의 N-아졸릴메탈할로 아세트아닐리드 무게 1부당 일반식(Ⅱ)의 할로아세트 아닐리드를 무게로 0.5내지 20부 함유하는 배합물을 사용할 수 있다. 이러한 비율의 선택은 제거시킬 잡초의 종류와 생장단계에 따라서 결정된다. 일반식(I)의 N-아졸릴메틸-할로아세트 아닐리드와 일반식(Ⅱ)의 할로아세트아닐리드의 비는 1:0.5 내지 1:10(무게비)이 좋다.

본 발명에 의한 제초제 조성물중의 활성성분 혼합물의 양은 토양의 종류, 작물, 기후조건등에 달려있다. 일반적으로 사용량은 헥 타르당 활성성분이 0.1-10㎏의 양이 되게하는 것인데 0.5-5㎏이 좋다.

본 발명에 의한 제초제 조성물을 사용할 수 있는 적절한 작물은 각각의 활성성분을 사용할 수 있는 것들이라야 한다. 즉, 수수나 기타 양배추, 땅콩, 면화, 감자, 사탕수수, 특히 인디아 옥수수, 대두등이 있다.

본 발명의 제초제 조성물은 직접 분무할 수 있는 용액, 분말, 현탁액(높은 %의 수용성, 유성 또는 기타 현탁액 포함), 분산액, 유제, 유분산액, 페이스트, 분진, 전면살포제, 분무, 살포, 관수할 수 있는 입상등의 형태로 사용할 수 있다. 사용하는 형태는 제초제를 사용하는 목적에 따르게 되며 어떠한 경우에도 가능한 균일하게 제초제가 분포될 수 있도록 해야한다.

직접분무하기 위한 용액, 유제, 페이스트, 유분산액을 제조하기 위해서는 비등점이 중간정도 이거나 높은 광물성 유분이 적합하다. 예를들면 등유, 디젤유, 콜타르유, 동ㆍ식물성, 유벤젠, 톨루엔, 크실렌, 파라핀테트라하이드로 나프탈렌과 같은 지방족, 고리형 및 방향족 탄화수소류, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 클로로포롬, 4염화탄소, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 클로로벤젠 이소포론등과 같은 알킬화나프탈렌류와 그 유도체, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭사이드, N-메틸피올리딘, 물과 같은 강한 극성용매등이 있다.

수용액상의 제제는 유제농축액, 페이스트 유분산액, 습윤가능한 분말에 물을 가하여 제조할 수 있다. 유제, 페이스트, 유분산액을, 제조하기 위해서는 오일 또는 용매중에 용해된 활성성분들은 습윤제, 분산제, 접착제, 유화제등을 사용하여 물에 녹여 균일하게 해야한다. 물로 희석시킬 수 있는 농축액은 활성성분, 습윤제, 접착제, 유화제, 분산제, 용매, 오일등으로부터 제조할 수 있다.

계면활성제의 예로는, 알칼리금속, 알칼리토금속과 리그닌술폰산, 나프탈렌술폰산, 페놀술폰산의 암모늄염, 알킬아릴술폰산염, 알킬설페이트, 알킬술폰산염, 디부틸 나프탈렌술폰산의 알칼리금속과 알칼리토금속염, 라우릴에테르설페이트, 지방성 알콜설페이트. 지방산의 알칼리 금속 및 알칼리토금속염, 황화헥사데칸올, 헵타데칸올, 옥타데칸올의, 염, 황화지방성, 알코올, 글리콜 에테르의 염, 술폰화된 나프탈렌과 나프탈렌 유도체를 포름알데히드와 축합시켜 얻은 산물, 나프탈렌이나 나프탈렌 술폰산을 페놀과 포름알데히드와 축합시켜 얻은 산물, 폴리옥시에틸렌옥필페놀에테르, 에톡실화된 이소옥틸페놀, 에톡실화된 옥틸페놀 및 에톡실화된 노닐페놀, 알킬페놀 폴리글리콜 에스테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜에테르, 알킬아릴폴리에테르알코올, 이소트리메실알코올, 지방산알코올 에틸렌옥사이드 축합물, 에톡실화된 캐스터유, 폴리옥시 에틸렌알킬에테르, 에톡실화된 폴리옥시프로필렌, 라우릴알코올 폴리글리콜에테르아세틸, 소트미톨에스테르, 리그닌, 아황산염폐액과 에틸셀룰로오즈등이 있다.

분말, 가루 살포제는 활성성분을 고체 담체와 혼합하고 분쇄하여 제조할 수 있다.

피복시키거나 함침시킨 입자, 균일상 입자등은 활성성분을 고체 담체에 결합시켜 제조할 수 있다. 고체담체의 예로는 실리실산, 실리카겔, 실리케이트, 활석, 고령토, 아라클레이, 석회석, 석회, 백악, 보울(bole) 로우이스(loess), 점토, 백운석 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 그라운드 플라스틱 및 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 요소와 같은 비료, 밀, 보리가루, 톱밥, 견과껍질가루, 셀룰로오즈가루등이 있다. 이들은 0.1-95%(무게), 좋기로는 0.5-90%의 활성성분 혼합물을 함유한다.

제제의 예를 들면 다음과 같다.

〔I〕1부의 2-클로로-2',6'-디메틸-N-(피라졸-1-일-메틸)-아세트아닐리드와 2부의 2-클로로-2',6'-디에틸-N-메톡시메틸아세트 아닐리드의 혼합물 20부를 80부의 크실렌과, 8-19몰의 에틸렌옥사이드를 1몰의 올레산-N-모노에탄올아미드와 내전시킨것 10부, 도데실 벤젠술포산의 칼슘염 5부, 40몰의 에틸렌옥사이드와 1몰의 아주까리 기름을 내전시킨것 5부의 혼합물에 용해시킨다. 이용액을 100,000부의 물에 붓고 잘 분포시키면, 0.02%의 활성성분을 함유하는 수용성 분산액이 얻어진다.

〔Ⅱ〕1부의 2-클로로-2',6'-디메틸-N-(피라졸-1-일-메틸)-아세트아닐리드와 3부의 2-클로로-2'-에틸-6'-메틸-N-(1'-메톡시프로프-2'-일 아세트아닐리드의 혼합물 20부를 40부의 시클로헥사논, 20부의 이소부탄을, 7몰의 에틸렌옥사이드를 1몰의 이소옥틸페논에 내전시킨것 30부, 40몰의 에틸렌옥사이드를 1몰의 아주까리 기름에 내전시킨것 10부의 혼합물에 용해시킨다. 이 용액을 100,000부의 물에 붓고 잘 분포시키면 0.02%의 활성성분을 함유하는 수용성 분산액이 얻어진다.

〔Ⅲ〕1부의 2-클로로-2',6'-디메틸-N-(피라졸-1-일-메틸)-아세트아닐리드와 2부의 2-클로로-N-이소프로필아세트 아닐리드의 혼합물 3부를 97부의 입상고령토와 잘 혼합하면 활성성분을 3%함유하는 가루가 얻어진다.

〔Ⅳ〕1부의 2-클로로-2',6'-디메틸-N-(피라졸-1-일-메틸)-아세트 아닐리드와 5부의-2클로로-2',6'-디메틸-N-(1,3-디옥소란-2-일-메틸)-아세트아닐리드의 혼합물 20부를 도데실벤젠술폰산의 칼슘염 2부, 지방성 알코올 폴리글리콜에테르 8부, 페놀 술폰산-요소--포름알데히드-축합물의 나트륨염 2부와 68부의 파라핀광물성유와 강력히 혼합하면 안정한 유(oil)분산액이 얻어진다.

〔Ⅴ〕1부의 2-클로로-2',6'-디메틸-N-(피라졸-1-일-메틸)-아세트 아닐리드와 2부의 2-클로로-2',6'-N-(디에틸에톡시카르보닐메틸)-아세트아닐리드의 혼합물 30부를 92부의 분말상 실리카겔과 이 실리카겔의 표면에 분무된 파라핀유 8부의 혼합물과 잘 혼합하면 접착력이 좋은 활성성분 혼합물의 제제가 얻어진다.

본 발명에 의한 제초제 조성물은 다플 수많은 제초제들이나 생장조절제등과 혼합하여 사용할 수 있다. 적합한 혼합성분의 예로는 디아진, 벤조티아디아존, 2, 6-디니트로 아닐린, N-페닐카바메이트, 디카바메이트, 티올카바메이트, 할로카르복실산, 트리아진, 아미드, 요소-디페닐에테르, 트리아지논, 우라실, 벤조퓨란유도체등이 있다. 이어한 배합은 적용범위리 더욱 넓혀 준다. 제초제와 함께 결합되어 다양하게 사용될 수 있는 새로운 조성물의 예를들면 다음과 같다.

본 발명의 새로운 조성물은 단독으로 사용하거나 다른 제초제와 배합하여 사용하거나 작물보호제, 예컨대 충해(pest), 식물병원체 곰팡이, 박테리아 방제등과 혼합하여 사용하는 것도 유용하다. 또한 이 새로운 조성물은 영양소나 미량원소의 부족을 제거하는데 사용되는 무기용액과 혼합하여 사용될 수 있음은 흥미로운 일이다.

일반식(I)과 (Ⅱ)의 할로아세트아닐리드를 혼합 사용할때 얻어지는 상승효과는 온실에서의 실험과 옥외에서의 실험결과로부터 아래와 같이 예시되었다.

Ⅰ. 온실에서의 실험

용기는 플라스틱 화분 들로서 용적은 300㎤이며 기질은 약 1.5%의 부식토를 함유하는 사양토이다. 표 1에 나타낸 시험작물의 종자를 얕게 파종하고 종자에 따라서 분리시켰다. 각각의 활성분과 그 조성물을 즉시 토양의 표면에 가하였다.

이들은 수중에 현탁되었거나, 유화된 것으로서 미세분무노즐로 살포하였다. 처리후 용기를 가볍게 스프링클러로 관수하여 발아와 성장을 촉진시키고 화학제제를 활성화시켰다. 그 다음 이들 용기들을 투명한 플라스틱덮개로 식물이 발아될 때까지 덮어 두었다. 이들 덮개는 시험작물이 균일하게 발아되도록 하고(이는 화학물질에 의해 불균형하게 되지 않을 정도로 한다.)쉽게 휘발될 수 있는 물질의 증발되는 것을 방지한다.

화분들은 작물의 요구온도 조건에 따라서 온실내의 차가운 부분(15-30℃)과 따뜻한 부분(25-40℃)에 놓여졌다. 실험은 4-6주간 계속되었는데 이 동안에 작물들을 살피고 각각의 처리에 대한 이들의 반응을 조사하였다.

Ⅱ. 옥외에서의 실험

이들 실험은 1-1.5%의 부식토를 함유하는 사양토와 옥토(pH : 6)가 담긴 좁은 지역에서 행해졌다. 발아전 처리는 직물의 파종직후 또는 늦어도 3일후에 즉시 실시하였다. 작물의 씨앗은 열(row)로 파종하였다. 잡초는 여러종류로서 자연적으로 생장된 것이었다. 물질들을 물에 유화시키거나 현탁시키고 모래로 구동되는 분무기로 살포하였다. 비가 오지않는 곳에서는 살수하여 작물과 잡초의 발아 및 생장에 적합한 습도가 유지되도록 하였다. 모든 실험은 수주에 걸쳐서 행하였으며, 이 기간중 어떤 간격으로 그 상태를 조사하였다.

다음의 표들에는 시험에 사용된 화합물, 제초제 투여량(㎏/㏊), 시험작물의 종류등을 포함되어 있다. 비교를 위하여 0-100의 눈금을 사용하였는데 0은 손상이 없거나 정상적으로 자란것 100은 전혀 발아되지 않았거나 외관상 보이는 식물의 부분이 완전히 상한것을 나타낸다. 사용된 활성성분들은 다음과 같다.

1) 2-클로로-2',6'-디메틸-N-(피라졸-1-일-메틸)- 아세트아닐리드 (활성성분A), 2) 2-클로로-2',6'-디메틸-N-(페톡시메틸)-아세트아닐리드(활성성분 B), 3). 2-클로로-2'-에틸-6'-메틸-N-(1'-메톡시프로프-2'-일)-아세트아닐리드(활성성분 C), 4). 2-클로로-N-이소프로필아세트아닐리드(활성성분 D)

혼합물의 상승효과를 수치적으로 나타내기 위하여 각개 화합물의 활성은 투여량마다에서 조사하였다. 두 종류의 성분(각각의 활성은 알려져 있는 것)이 혼합된 경우의 기대되는 이론적 활성은 문헌에 기술된 방법에 의거하여 이들 값으로부터 계산하였다(F.H.A. Rummens. weed sic. 23, 4ed.seq. 1975).

이들 계산치들을 실제 실험에서 혼합물을 사용하여 얻어진 결과와 비교하였다. 만일 손상도가 이론치보다 큰 경우에는 혼합물이 상승작용을 갖는 것이다.

결 과 :

표 2,3,4에서는 원치않는 작물에 대한 손상도가 이론치보다 높음을 보이고 있다. 그러므로 활성성분들을 배합하여 사용하면 원치않는 잡초에 대한 상승효과가 있으며 각개의 활성성분을 함께 첨가함으로서 적용대상이 되는 잡초류의 범위를 더욱 넓힐 수 있다.

옥외에서의 실험결과는 본 발명의 제초제가 작물재배시 원치않는 식물의 선택적 제거에 적합함을 보여준다.

[표 1]

[표 2]

[표 3]

[표 4]

Claims (1)

1. 다음 일반식(I)의 N-아졸릴메틸할로아세트아닐리드와 다음 일반식(Ⅱ)의 할로아세트아닐리드를 1 : 0.5 내지 1 : 20의 중량비율로 혼합함을 특징으로 하여 상승작용을 나타내는 제초제조성물.

   

   

   상기 구조식에서 R은 수소 또는 탄소를 최대 5개까지 갖는 직쇄 또는 측쇄의 알킬이나 알콕시, R¹은 수소, 할로겐, 또는 최대탄수소 5개인 직쇄 또는 측쇄의 알킬이나 알콕시, R²는 수소, 할로겐, 또는 최대탄소수 5개인 직쇄 또는 측쇄의 알킬이나 알콕시, R은 R²와 함께 최대 탄소수가 6이고 0-위치에 결합되어 있으며, 최대탄소수 4개의 직쇄의 알킬기로 치환되었거나 치환되지 않은 알킬렌 사슬을 형성하며, X는 염소나 브롬, A는 고리질소 원자를 통해 붙어있고 치환되지 않았거나 또는 최대탄소수 4인 할로겐, 페닐알킬, 알콕시, 알킬티오 또는 퍼플루오르알킬, 최대탄소수 4인 알콕시 또는 알카노일에 들어있는 최대탄소수 4의 시아노, 카르복시, 카르브 알콕시 등으로 단일 또는 다중 치환된 아졸을 나타내고 A는 또한2 또는 3개의 질소원자를 함유하는 아졸의 염을 나타내며, (Ⅱ)식에서, R은 최대탄소수 4인 직쇄 또는 측쇄의 알킬, 알케닐 또는 알키닐, 또는 -A-R¹을 나타내고 여기서 A는 메틸기로 단일치환될 수 있거나 메틸기로 단일 또는 2중 치환될 수 있는 탄소수 1-2의 알킬렌, R¹은 최대탄소수 4인 직쇄 또는 측쇄의 알콕시, 할로알콕시,알케녹시, 알키녹시 또는 알콕시알콕시, 시클로고리에 3-6개의 탄소원자를 갖는 시클로알콕시 또는 시클로알킬메톡시, 알콕시기에 최대 4개의 탄소를 갖는 1,3-디옥소란-2-일 또는 알콕시카르보닐, X는 염소나브롬, Y¹과 Y²는 같거나 상이한 것으로 이들은 각각 수소 또는 직쇄, 측쇄의 탄소수 최대 4인 알킬기인데, R이 최대탄소 4인 직쇄 또는 측쇄의 알킬, 알케닐, 일키닐 일때 Y²는 수소원자만을 나타낸다.