CS209463B2

CS209463B2 - Herbicidní prostředek

Info

Publication number: CS209463B2
Application number: CS520379A
Authority: CS
Inventors: Hanspeter Hansen; Karl Eicken; Peter Plath; Wolfgang Rohr; Bruno Wuerzer
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1979-07-26
Filing date: 1979-07-26
Publication date: 1981-12-31

Description

Předložený vynález se týká herbicidních prostředků, které obsahují substituované acetanilidy, jako herbicidní účinné látky a dichloracetamidy, jako antagonisticky účinná činidla, jakož i způsob selektivního potírání nežádoucího růstu rostlin pomocí těchto herbicidních prostředků.

Substituované acetanilidy obecného vzorce I

-Λ

R² R¹ (!) v němž

R znamená vodík nebo nerozvětvený, nebo rozvětvený alkylový zbytek s až 5 atomy uhlíku,

R¹ znamená nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu, nebo alkoxyskupinu vždy s až 5 atomy uhlíku,

R² znamená vodík, nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 5 atomy uhlíku,

X znamená chlor a

A znamená přes atom dusíku v kruhu vázaný zbytek azolu, který je popřípadě jednou nebo· několikrát substituován chlorem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž A může znamenat také soli azolů, které obsahují 2 nebo 3 atomy dusíku, jsou herbicidně výtečně účinné, avšak vedou při použití v kulturních rostlinách, jako kukuřici nebo v kulturních rostlinách z čeledi trav k poškození užitkových rostlin.

Úkolem tohoto vynálezu bylo tudíž nalézt antagonistická činidla, která by kompenzovala tuto nesnášitelnost herbicidně účinných acetanilidů určitými kulturními rostlinami.

Antagonistickými činidly (protijedy, antidoty) jsou chemické sloučeniny, jejichž přítomností se dosahuje zvýšené snášitelnosti herbicidně účinných látek, které nejsou selektivní nebo které jsou nedostatečně selektivní, určitými kulturními rostlinami. Aktivita herbicidních účinných látek vůči nežádoucím rostlinám zůstává přitom neovlivněna.

Herbicidní prostředky, které vedle chloracetanilidů jakožto herbicidně účinných lá3

209483 tek, obsahují antagonisticky působící dichloracetamidy, jsou známé z DOS 2 218 097, DOS 2 402 933 a amerického patentního spisu 4 053 297.

V DOS 2 218 097 jsou zmíněny například kombinace sestávající z antagonisticky účinného Ν,Ν-diallyldichloracetamidu a některých herbicidně účinných acetanilidů, jako 2-chlor-2‘,6‘-diethyl-N-(methoxymethyl) acetanilidů. Převážně se tento dichloracetamid a strukturně podobné dichloracetamidy používají jako protijedy v kombinaci a herbicidně účinnými thiolkarbamáty.

Předmětem DOS 2 402 983 a amerického patentního spisu 4 053 297 jsou herbicidní prostředky, které obsahují dichloracetamidy známé již v DOS 2 218 097 nebo těmto sloučeninám strukturně podobné dichloracetamidy společně s chloracetanilidy jiné struktury. Tyto prostředky jsou vhodné k selektivnímu potírání plevelů v kukuřici.

Nyní bylo zjištěno, že dichloracetamidy obecného vzorce II

R¹ \

N—C—CHOD / II

R² O (II) v němž

R¹ a R² jsou stejné nebo rozdílné a znamenají nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 6 atomy uhlíku, nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkenylovou, nebo alkinylovou skupinu vždy s až 4 atomy uhlíku, se výtečně hodí ke zvýšení snášenlivosti herbicidně účinných substituovaných acetanilidů vzorce I kulturními rostlinami.

Předmětem vynálezu je herbicidní prostředek, který spočívá v tom, že obsahuje pevnou nebo kapalnou nosnou látku a 0,1 až 95 % hmotnostních směsi sestávající ze substituovaného acetanilidů obecného vzorce I '

v němž

X znamená chlor a

A znamená přes atom dusíku v kruhu vázaný zbytek azolu, který je popřípadě jednou nebo několikrát substituován chlorem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž A může znamenat také soli azolů, které obsahují 2 nebo 3 atomy dusíku, jako herbicidně účinné látky, a dichloracetamidu obecného vzorce II

R¹ \

N—C—CHCI2 /11

R² O (II) v němž

R¹ a R² jsou stejné nebo rozdílné a znamenají nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 6 atomy uhlíku, nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkenylovou, nebo alkinylovou skupinu vždy s až 4 atomy uhlíku, jako antagonistického prostředku, přičemž vzájemný poměr mezi herbicidní účinnou látkou a antagonistickým prostředkem činí 1 : 2 až 1 : 0,125.

Herbicidní prostředky, které obsahují alespoň 1 substituovaný acetanilid vzorce I a alespoň 1 dichloracetamid vzorce II, se mohou používat jak v kukuřici, tak i v kulturách obilovin. Přitom zůstává dobrý herbicidní účinek acetanilidů zachován, zatímco se odstraňuje poškozování užitkových rostlin.

V obecném vzorci I znamená symbol

A výhodně přes atom dusíku v kruhu vázaný azol, jako pyrrol, pyrazol, imidazol,

1,2,4-triazol, 1,2,3-triazol, tetrazol, který může být vzájemně nezávisle jednou nebo několikráte substituován chlorem, alkylovou skupinou nebo alkoxyskupinou vždy s až 4 atomy uhlíku, jako·

2,0-dimethylpyrrol, tetramethylpyrrol, (5 )-methy lpyrazol,

4-methylpyrazol, (5 )-ethy lpyrazol,

4-ethylpyrazol,

3(5) -isopr opy lpyrazol,

4-isopropy lpyrazol,

4-isopropylpyrazol,

3.5- dimethylpyrazol,

3.4.5- trimethylpyrazol,

3(5)-chlorpyrazol,

4-chlorpyrazol,

3.4.5- trichlorpyrazol,

3.5- dimethyl-4-chlorpyrazol,

4-chlor-3 (5) -methy lpyrazol,

S

4-methyl-3,5-dichlorpyrazol,

3(5) -methyl-4,5 (3j -dichlorpyrazol,

3(5) -chlor-5 (3) -methylpyrazol, 4-methoxypyrazol,

3(5) -methyl-5 (3) -methoxypyrazol,

3(5) -ethoxy-4,5 (3) -dimethylpyrazol, 4-methoxy-3,5-dichlorpyrazol,

4.5- dichlorimidazol,

2-methyl-4,5-dichlorimldazol,

2-ethyl-4,5-dichlorimidazol, (5 }-methyl-l,2,4-triazol,

3.5- dimethyl-l,2,4-triazol,

3(5)-chlor-l,2,4-triazol,

3(5) -chlor-5 (3) -methyl-l,2,4-triazol,

3.5- dichlor-l,2,4-triazol,

3(5) -chlor-5 (3) -methoxykarbonyl-1,2,4-triazol,

4(5)-methyl-l,2,3-triazol,

4.5- dimethyl-l,2,3-triazol,

4(5)-chlor-l,2,3-triazol.

Kromě toho může být zbytek A, jestliže popřípadě substituovaný azol obsahuje 2 nebo 3 atomy dusíku, vázán také formou soli na některou z obvyklých silných anorganických nebo organických kyselin, jako· kyselinu chlorovodíkovou, kyselinu bromovodíkovou, kyselinu dusičnou, kyselinu sírovou, kyselinu tetrafluoroboritou, kyselinu fluorsulfonovou, kyselinu mravenčí, halogenovanou karboxylovou kyselinu, například trichloroctovou kyselinu, alkansulfonovou kyselinu, například msthansulfonovou kyselinu, halogenovanou alkansulfonovou kyselinu, například trifluormethansulíonovou kyselinu, perfluorhexansulfonovou kyselinu, arylsulfonovou kyselinu, například dodecylbenzensulfonovou kyselinu.

Výhodné jsou acetanilidy, které obsahují v poloze 2 a v poloze 6 na fenylovém kruhu methylovou nebo ethylovou skupinu a v poloze 3 vodík, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, přičemž jako azoly přicházejí v úvahu pyrazol, triazol nebo tetrazol, které mohou být substituovány nižší alkylovou skupinou nebo aikoxyskupinou, vždy s 1 až 4 atomy uhlíku nebo chloru.

Zejména obsahují herbicidní prostředky podle vynálezu následující acetanilidy:

2-chlor-2‘,6‘-dimethyl-N- (pyrazol-l-ylmethyl) acetanilid,

2-chlor-2‘-methyl-6‘-ethyl-N- (pyrazol-1-ylmethyl) acetanilid,

2-chlor-2‘,6‘-dimethyl-N- (4-methylpyrazol-1-ylmethyl) acetanilid, 2-chlor-2’-methyl-6‘-ethyl-N- (4-methoxypyrazol-l-ylmethy 1) acetanilid, 2-chlor-2‘-methyl-6‘-ethyl-N-3 (5 ] -methylpyrazol-l-yl) acetanilid, ž-chlor-ž^e^dimethyl-N- (3,5-dimethylpyrazol-l-ylmethyl j acetanilid, 2-chlor-2‘,6‘-dimethyl-N-[l,2,4-triazol-l-ylmethyl) acetanilid, 2-chlor-2‘,6‘-dimethyl-N-(4-chlorpyrazol-i-ylmethyl) acetanilid,

2-chlor-2‘,3‘,6‘-trimethyl-N- (pyrazol-1-ylmethy 1) acetanilid,

2-chlor-2‘-methyl-6’-ethyl-N- (3,5-dimethylpyrazol-l-ylmethyl) acetanilid,

2-chlor-2‘,6‘-diethyl-N- (3,5-dimethylpyrazol-l-ylmethyl) acetanilid,

2-chlor-2‘,3‘,6‘-trimethyl-N- (3,5-dimethylpyrazol-l-ylmethyl) acetanilid,

2-chlor-2‘,6‘-diethyl-N- (4-methylpyrazol-1-ylmethyl) acetanilid, 2-chlor-2‘-methyl-6‘-ethyl-N- (4-methylpyrazol-l-ylmethyl) acetanilid, 2-chlor-2‘,3‘,6’-trimethyl-N- (4-methylpyrazol-l-ylmethyl) acetanilid, 2-chlor-2‘,6‘-dimethyl-N- [ 3- (5) -methylpyrazol-l-ylmethyl) acetanilid, 2-chlor-2‘,6‘-diethyl-N-[ 3- (5) -methylpyrazol-l-ylmethyl ] acetanilid, 2-chlor-2‘,6‘-dimethyl-N- (4-methoxypyrazol-l-ylmethyl j acetanilid, 2-chlor-2‘,6‘-dlethyl-N-(pyrazol-l-ylmethyl)acetanilid,

2-chlor-2‘,6‘-dimethyl-N- (4,5-dichlorimidazol-l-ylmethyl) acetanilid,

2-chlor-2’-methyl-6‘-ethyl-N- (4,5-dichlorimidazol-l-ylmethyl) acetanilid,

2-chlor-2‘-methyl-6‘-ethyl-N- (2-ethyl-4,5-dichlorimidazol-l-ylmethyl) acetanilid, 2-chlor-2',6‘-diethyl-N- (4,5-dichlorimidazol-l-ylmethyl) acetanilid, 2-chlor-2‘-methyl-6‘-ethyl-N- (1,2,4-triazol-1-ylmethyl j acetanilid, 2-chlor-2‘,6‘-diethyl-N-(l,2,4-triazol-l-ylmethyl) acetanilid a 2-chlor-2’,3’,6⁵-trimethyl-N- (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) acetanilid.

Acetanilidy vzorce I a jejich výroba jsou předmětem DOS 2 648 008 a DOS 2 744 396. Mohou se vyrábět reakcí 2-halogen-N-halogenmethylacetanilidů obecného vzorce III s ΙΗ-azolem obecného vzorce H—A podle následujícího reakčního schématu:

+

CH~-A

N' ^Z +HX (I)

Přitom mají substituenty R, R¹, R² a X shora uvedený význam a A znamená přes atom dusíku v kruhu vázaný azol, který může být jednou nebo několikráte substituován halogenem, alkylovou skupinou nebo alkoxyskupinou vždy s až 4 atomy uhlíku.

Jako antagonistická činidla přicházejí v úvahu dichloracetamidy vzorce II, v němž substituenty R¹ a R² jsou stejné nebo rozdílné a znamenají nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 6 atomy uhlíku, například methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou sikupinu, sek.butylovou skupinu, terc.butylovou sikupinu, n-hexylovou skupinu, 1,4-dimethyl-n-butylovou skupinu, nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu, nebo alkinylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, jako· například alkylovou skupinu, propargylovou skupinu, 1-methylbutin-2-ylovou skupinu.

Výhodným antagonistickým činidlem je N-isopropyl-N-propargyldichloracetamid.·

Dichloracetamidy obecného vzorce II se mohou získávat reakcí aminů obecného vzorce

R¹ \

NH ,

Z

R² v němž

R¹ a R² mají shora uvedené významy, s dichloracetylchloridem.

Tato reakce se provádí o sobě známým způsobem v přítomnosti činidla vázajícího chlorovodík v inertním rozpouštědle nebo ředidle.

Činidly vázajícími chlorovodík mohou být anorganické báze, jako uhličitanu alkalických kovů, kyselé uhličitany alkalických kovů, hydroxidy alkalických kovů nebo organické báze, například terciární aminy, jako trialkylaminy, zejména triethylamin.

Jako inertní rozpouštědla nebo ředidla přicházejí v úvahu uhlovodíky, jako toluen, cyklohexan, halogenované uhlovodíky, jako methylenchlorid, ethylenchlorid, a ethery, jako dioxan, tetrahydrofuran.

Výrobu dichloracetamidů objasňují následující příklady:

Přikladl

118 g isopropylpropargylaminu a 123 g triethylaminu se rozpustí v 670 ml toluenu. K tomuto roztoku se přikape za chlazení při teplotě místnosti 180 g dichloracetylchloridu, který je rozpuštěn ve 450 ml toluenu. Reakční směs se nechá dále reagovat 1 hodinu, potom se zfiltruje a filtrát se promyje vodou. Zbytek, který se získá po odpaření rozpouštědla, se promyje petroletherem. Získá se 214 g N-isopropyl-N-propargyldichloracetamidu, což odpovídá výtěžku 84 % teorie. Teplota varu 80 až 82 °C/1,3 Pa. Teplota tání 58 až 59 °C.

P ř í k 1 a d 2 g hexamethylenaminu se rozpustí ve 150 ml toluenu a k tomuto roztoku se přidá 20,2 g triethylaminu. Potom se při teplotě 0 °C přikape 30 g dichloracetylchloridu. Reakční směs se míchá 8 hodin při teplotě 20 °C, potom se zfiltruje, filtrát se extrahuje zředěnou kyselinou chlorovodíkovou, zneutralizuje se roztokem kyselého uhličitanu sodného a vysuší se síranem sodným. Po odpaření za sníženého tlaku se získá olej, který při roztírání s n-hexanem krystaluje. Teplota tání 57 až 58 °C. Výtěžek 35 g, což odpovídá 83 % teorie 1-dichloracetylhexamethyliminu.

Odpovídajícím způsobem se mohou získat následující dichloracetamidy:

Ri

N—C—-CHCh / II

R2 O

č. R¹

R² teplota varu teplota tání n_D

1	CH2=CH—CH2—	CH2=GH—CH2—	n_D ³⁰	1,4990
2	HC=C—CH2—	n-C3H7	n_D26	1,4978
3	HC=C—CH2—	(CH3)2CH—CH2—CHJCHsj —	n_D ²⁵	1,4889
4	HCsC—CH2—	CH3	n_D ²⁵	1,5090
5	Í-C3H7	C2H5	n_D ²⁵	1,4849
6	Í-C3H7	Í-C3H7	1.1.	62—65 °G
7	n-C4H9	C2H5	n_D ²⁵	1,4802
8	sek.-Č4H9	CH3	nn²⁵	1,4820
9	1-C4H9	CH3	n_D25	1,4820
10	sek.-C4Hg	HC=C—CH(CH3) —	n_D ²⁵	1,4923
11	n-C4H9	CH3	Πη²⁵	1,4835
12	HCsC—CH2—	sek.-C4Hg	n_D ²⁵	1,4960
13	terc.-Č4H9	—CI-Í2—C=CH	n_D25	1,4950

Antagonisticky účinné dichloracetamidy vzorce II samy o sobě nemají nebo mají pouze sotva patrný vliv na klíčení a růst, a to jak kulturních rostlin, tak i nežádoucích rostlin, a to dokonce i při aplikovaných množstvích, která značně přesahují množství, která jsou nutná k dosažení antagonistického efektu. Tyto látky mají pouze schopnost značně snižovat nebo zcela eliminovat fytotoxicitu herbicidně účinných acetanilidů vzorce I vůči kulturním rostlinám, zejména vůči kukuřici.

Pro herbicidně účinné acetanilidy, které jsou vůči kulturním rostlinám méně agresivní, postačí nižší příklady antagonisticky účinných sloučenin nebo přísady takovýchto sloučenin s menší antagonistickou aktivitou. Poměr acetanilidů ku dichloracetanilidu může kolísat v širokých mezích. Tento poměr závisí jaik na acetanilidů, tak i na antagonisticky účinné látce. Vhodný poměr herbicidně účinné látky ku antagonisticky účinné sloučenině se pohybuje mezi 1: 2 až 1: 0,05 hmotnostního dílu.

Acetanilidy a dichloracetamidy se mohou zapracovávat do půdy společně nebo odděleně, před nebo po zasetí. Pro acetanilidy vzorce I je nejčastějším způsobem použití aplikace na povrch půdy bezprostředně po zasetí semen nebo v čase mezi zasetím a vzejitím mladých rostlin. Možné je také ošetření během vzcházení a krátce po něm. V každém případě se může antagonisticky účinná sloučenina aplikovat současně s herbicidně účinnou látkou. Možné je také oddělené použití, přičemž se antagonisticky účinná látka aplikuje nejdříve a potom se aplikuje herbicid nebo se na pozemek aplikuje nejdříve herbicid a potom antagonisticky účinná látka, pokud v posléze uvedeném případě není časový interval tak dlouhý, aby herbicid způsobil již poškození kulturních rostlin. Herbicid a antagonisticky účinná látka se mohou přitom používat ve formě potstřikových prostředků v suspendovatelné, emulgovatelné nebo rozpustné formě nebo ve formě granulátů a mohou se připravovat odděleně nebo společně. Možné je také ošetření semen kulturních rostlin pomocí antagonisticky účinné látky před setím. Herbicid se potom aplikuje samotný obvyklým způsobem.

Nové herbicidní prostředky mohou vedle acetanilidů a dichloracetamidu obsahovat další herbicidně účinné látky nebo účinné látky regulující růst rostlin jiné chemické struktury, jako například 2-chlor-4-ethylamino-6-isopropylamino-l,3,5-triazin, aniž by tím byl ovlivněn antagonistický efekt dichloracetamidů.

Prostředky podle vynálezu popřípadě při oddělené aplikaci herbicidně účinné látky a protijedy se používají například ve formě přímo rozstřikovatelných roztoků, prášků, suspenzí, také vysokoprocentních vodných, OlejOYÍtýGti nebo jiných suspenzí, nebo disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, popráší, posypů nebo granulátů a to postřikováním, zamlžováním, poprašováním, pohazováním nebo zaléváním. Aplikační formy se zcela řídí účely použití. Tyto formy mají zajistit v každém případě pokud možno co nejjemnější rozptýlení prostředků podle vynálezu, popřípadě jednotlivých složek.

Pro výrobu přímo· rozstřikovatelných roztoků, emulzí, past a olejových disperzí přicházejí v úvahu frakce minerálního oleje o střední až vysoké teplotě varu, jako je kerosin, nebo olej pro naftové motory, dále dehtové oleje, jakož i oleje rostlinného· nebo živočišného původu, alifatické, cyklické a aromatické uhlovodíky, jako je například benzen, toluen, xylen, parafin, tetrahydronaftalen, alkylované naftaleny nebo jejich deriváty, například methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlormethan, cyklohexanol, cyklohexanon, chlorbenzen, isoforon, silně polární rozpouštědla, jako například dimethylformamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon, nebo voda.

Další aplikační formy se mohou připravovat z emulzních kontrátů, past nebo ze smáčitelných prášků, olejových disperzí přidáním vody. Pro výrobu emulzí, paist nebo olejových disperzí se mohou látky jako. takové nebo rozpuštěny v oleji nebo rozpouštědle, homogenizovat za použití smáčedel, adheziv, dispergátorů nebo emulgátorů ve vodě. Mohou se však vyrábět také koncentráty sestávající z účinné látky nebo/a protijedu, adheziva, smáčedla, dispergátoru nebo emulgátoru a eventuálně rozpouštědla nebo oleje, které jsou vhodné k ředění vodou.

Jako povrchově aktivní látky přicházejí v úvahu následující:

soli kyseliny ligninsulfonové s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin a soli amonné, naftalensulfonové kyseliny, fenolsulfonová kyselina, alkylarylsulfonáty, alkylsulfáty, alkylsulfonáty, soli kyseliny dibutylnaftalensulfonové s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, laurylethersulfát, sulfatované mastné alkoholy, soli mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, soli sulfatovaných hexadekanolů, heptadekanolů, oktadekanolů, soli sulfatovaných glykoletherů mastných alkoholů, kondenzační produkty sulfonovaného naftalenu a derivátů naftalenu s formaldehydem, kondenzační produkty naftalenu, popřípadě naftalensulfonových kyselin s fenolem a formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenolethery, ethoxylovaný isooktylfenyl, oktylfenol, nonylfenol, alkylfenolpolyglykolethery, tributylfenylpolyglykolethery, alkylarylpolyetheralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzační produkty mastných alkoholů a ethylenoxidu, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylethery, ethoxylovaný polyoxypropylen, laurylalkoholpolygly209463 koletheracetal, estery sorbitu, lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.

Práškové, posypové prostředky a popraše se mohou vyrábět smísením nebo společným rozemletím herbicidně účinné látky nebo/a protijedu s pevnou nosnou látkou.

Granuláty, například obalované granuláty, impregnované granuláty a homogenní granuláty, se mohou vyrábět vázáním účinných látek na pevné nosné látky. Pevnými nosnými látkami jsou minerální hlinky, jako sllikagel, kyseliny křemičité, gely kyseliny křemičité, křemičitany, mastek, kaolin, áttaclay, vápenec, křída, bolus, spraš, jíl, dolomit, křemelina síran vápenatý a síran hořečnatý, kysličník hořečnatý, mleté plastické hmoty, hnojivá, jako například síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a rostlinné produkty, jako je rozemleté obilí, moučka z kůry stromů, dřevná moučka a moučka ze skořápek ořechů, prášková celulóza a další pevné látky.

Prostředky obsahují mezi 0,1 a 95 hmotnostními % herbicidně účinné látky nebo/a protijedu, výhodně mezi 0,5 a 90 hmotnostními %. Aplikované množství herbicidně účinné látky činí 0,2 až 5 kg/ha. Toto množství herbicidně účinné látky se aplikuje společně nebo odděleně s takovým množstvím protijedu, aby poměr herbicidně účinné látky ku antagonisticky účinné látce činil 1:2 až 1 : 0,05 hmotnostního dílu. Příklady ilustrující složení a přípravu prostředků:

I. 3 hmotnostní díly směsi 8 hmotnostních dílů 2-chlor-2’,6‘-dimethyl-N- (pyrazol-l-ylmethyl) acetanilidů a 1 hmotnostního dílu Ν,Ν-diallyldichloracetamidu se důkladně smísí s 97 hmotnostními díly jemně dispergovaného kaolinu. Tímto způsobem se získá popraš, která obsahuje 3 hmotnostní % úČlnné látky.

II. 30 hmotnostních dílů směsi sestávající z 1 hmotnostního dílu 2-chlor-2‘-methyl-6‘-ethyl-N- (1,2,4-triazol-l-ylmethyl j acetanilidu a 1 hmotnostního dílu N-propargyl-N-isopropyldichloracetamidu se důkladně smísí se směsí 92 hmotnostních dílů práškovitého silikagelu a 8 dílů parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu. Tímto způsobem se získá přípravek s dobrou adhezí.

III. 20 hmotnostních dílů směsi, která sestává z 1 hmotnostního dílu 2-chlor-2‘-methyl-6‘-ethyl-N- (4,5-dichlorimidazol-l-ylmethyljacetanilidu a 2 hmotnostních dílů Ν,Ν-diallyldichloracetamidu se rozpustí ve směsi, která sestává z 80 hmotnostních dílů xylenu, 10 hmotnostních dílů adičního produktu 8 až 10 mol ethylenoxidu s 1 mol N-monoethanolamidu olejové kyseliny, 5 hmotnostních dílů vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny a 5 hmotnostních dílů adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 hmotnostních dílů vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního % účinné látky.

IV. 20 hmotnostních dílů směsi, která sestává ze 4 hmotnostních dílů 2-chlor-2‘,6‘-dimethyl-N-(4-methoxypyrazol-l-ylmethyljacetanllidu a 1 hmotnostního dílu N-propargyl-N-n-propyldichloracetamidu se rozpustí ve směsi, která sestává ze 40 hmotnostních dílů cyklohexanonu, 30 hmotnostních dílů isobutanolu, 20 hmotnostních dílů adičního produktu 7 molethylenoxidu s 1 mol isooktylfenolu a 10 hmotnostních dílů adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 hmotnostních dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního %! účinné látky.

Pokusy prováděné ve skleníku a polní pokusy ukazují, že herbicidní prostředky podle vynálezu zvyšují snášltelnost herbicidně účinných acetanilidů kulturními rostlinami, aniž by snižovaly jejich herbicidní účinnost. I. Pokusy ve skleníku

Truhlíky z plastické hmoty pro pikýrování o délce 51 cm, šířce 32 cm a výšce 6 cm se naplní jílovitou písečnou půdou o pH 6 a obsahující asi 1,5 % humusu. Do tohoto substrátu se v řádcích zaseje kukuřice {Zea mays) jako kulturní rostlina. Kromě toho se jako nežádoucí rostliny na široko rozhodí ježatka kuří noha a psárka polní. Nesterilizovaná půda obsahuje navíc životaschopná semena plevelů, která přispívají k rozmnožení nežádoucích rostlin. Tímto způsobem byl simulován pozemek osetý kulturními rostlinami a zaplevelený plevelem.

Účinné látky a antagonisticky účinné sloučeniny byly aplikovány jak jednotlivě tak i v popsaných směsích. Byly aplikovány postřikem, emulgovány nebo suspendovány ve vodě jako nosném prostředí, a to pomocí jemně rozprašujících trysek bezprostředně po zasetí a před vzejitím testovaných rostlin na povrch půdy. V některých případech byly prostředky přimíšeny také před zasetím kulturních rostlin do půdy. Po zasetí a po ošetření se truhlíky zavlažují a až do vzejití rostlin se překryjí průhlednými obaly z plastické hmoty. Tímto opatřením bylo zajištěno rovnoměrné klíčení a vzrůst rostlin. Truhlíky byly umístěny ve skleníku při průměrné teplotě 18 až 30 °C.

Při takto upraveném pokusu ve skleníku se pokračovalo až se u kukuřice vyvinulo 3 až 5 listů. Po tomto stadiu nebylo u herbicidních prostředků již dále očekáváno žádné poškození, což bylo potvrzeno také polními pokusy.

Účinek prostředků byl hodnocen podle stupnice od 0 do 100. Přitom znamená hodnota 0 normální vzejití a normální vývin rostlin, vztaženo na neošetřené kontrolní rostliny. Hodnota 100 představuje stav, kdy rostliny vůbec neklící nebo jsou odumřelé. Přitom bylo nutno vzít v úvahu, že například u kukuřice také za zcela normálních poměrů a bez jakéhokoli chemického ošetření se jednotlivě vyskytují zakrslé rostliny nebo jiným způsobem zbrzděné rostliny.

II. Polní pokusy

Polní pokusy byly prováděny na malých parcelách na standardních místech s jílovitou písečnou půdou o pH 5 až 6 a s obsahem 1 až 1,5 % humusu. Preemergentní ošetření se provádělo vždy bezprostředně po zasetí nebo nejpozději do 3 dnů po zasetí kulturních rostlin. Flóra plevelů byla představována přirozeně se vyskytující flórou sestávající z nejrůznějších druhů. V tabulkách jsou uvedeny pouze hlavní zástupci této· skupiny plevelů. Herbicidy a antagonisticky účinná činidla byly aplikovány jednotlivě jakož i v kombinaci, přičemž byly emulgovány nebo suspendovány ve vodě jako nosném a dispergačním prostředí a byly aplikovány pomocí postřikovače parcel připojeného na traktor a poháněného motorem. Při nedostatku přírodních srážek bylo navíc prováděno zavlažování, aby byl zajištěn normální vzrůst kultur a plevelů. Všechny pokusy probíhaly po dobu několika měsíců tak, aby bylo možno pozorovat vývoj kulturní rostliny až do stadia tvorby semene. Hodnocení účinku prostředků bylo rovněž prováděno podle stupnice od 0 do 100.

Výsledek

Výsledky pokusů uvedené pro jednotlivé případy v následujících tabulkách ukazují, že antagonisticky účinné dichloracetamidy vzorce II při použití v kombinaci s herbicidně účinnými chloracetanilidy vzorce I kompenzují nesnášitelnost těchto· herbicidů kulturními rostlinami.

S ohledem na plošné zasetí kulturních rostlin a s ohledem na podmínky příznivější pro herbicidní aktivitu jsou škody způsobené herbicidy při pokusu ve skleníku mnohem výraznější než při polním pokusu. Testování antagonisticky účinných sloučenin bylo tudíž ve skleníku vystaveno těžším podmínkám než při polním pokusu.

Ta b u 1 k a 1

Seznam testovaných rostlin český název botanický název psárka polní Alopecurus myosuroides merlík bílý Chenopodium album ježatka kuří noha Echinochloa crus galii kukuřice Zea mays

Tabulka 2

Seznam herbicidně účinných acetanilidů uvedených v příkladech, které ilustrují biologickou účinnost označení

I

II

III

IV _zCW₂-A

R Rl R²

Tabulka 3

Seznam dichloracetamidů, uváděných v příkladech, které ilustrují biologickou účinnost

R¹ označení

N—C—CHClz

Z II

R² o

R¹ R² —CHz—CH=CH2 —CH2—C=CH —CH2—C=CH —CH2CH=CH2 n-C3H7

1-C3H7

Tabulka 4

Zlepšení snášitelnosti 2-chlor-2‘,6‘-dimethyl-N-(pyrazol-l-ylmethyl]acetanilidu kukuřicí v důsledku přítomnosti antagonisticky účinných dichloracetamidů při preemergentní aplikaci ve skleníku testované rostliny a % poškození

Herbicidně antagonisticky použité množství kulturní rostlina nežádoucí účinná látka účinná látka [kg/ha] Zea mays rostlina

Echinochloa crus galii

1,0	63	100
2,0	78	100
2,0	4	8
1,0 + 0,125	34	100
1,0 + 0,25	22	99
2,0 + 0,5	43	100
2,0	0	0

Herbicidně účinná látka	antagonisticky účinná látka	použité množství [kg/ha]	testované rostliny a % poškození
kulturní rostlina Zea mays	nežádoucí rostlina Echinochloa crus galii
I	4-B	1,0 + 0,25	41	99
		1,0 + 1,0	25	99
		2,0 + 0,5	50	100
	c	2,0	3	0
I	+C	1,0 + 0,125	17	98
		1,0 + 0,25	13	97
		1,0 + 0,5	7'	96
		1,0 + 1,0	12	100
		2,0 + 0,5	23	100

T a b u 1 k a 5

Zlepšení snášitelnosti herbicidně účinných acetanilidů kulturními rostlinami v důsledku použití antagonisticky účinných dichloracetamidů při preemergentní aplikaci ve skleníku

účinná látka	antagonisticky účinná látka	použité množství [Ikg/ha]	testované rostliny a % poškození
kulturní rostlina Zea mays	nežádoucí rostliny
Alopecurus myosuroides	Echinochloa crus galii
II	—	1,0	50	95	99
		2,0	63	96	98
II	+c	1,0 + 0,125	5	98	98
		1,0 + 0,25	3	96	98
		1,0 + 2,0	5	85	98
		2,0 + 0,5	5	98	99
III	—	1,0	30	88	99
		2,0	47	99	99
III	+C	1,0 + 0,125	2	80	99
		1,0 0,25	2	88	99
		1,0 + 1,0	7	84	99
		2,0 + 0,5	3	100	100
IV	—	1,0	17	90	99
		2,0	42	90	99
IV	+C	1,0 4- 0,125	2	89	99
		1,0 + 1,0	5	88	99
		2,0 -j- 0,5	6	92	100
V	—	1,0	60	90	99
		2,0	65	94	99
v	+C	1,0 + 0,25	7	90	99
		1,0 4- i,o	5	92	99
		2,0 4 0,5	7	98	99
VI	-—	1,0	73	98	99
		2,0	85	98	99
VI	+C	1,0 + 1,0	18	93	98
VII	—	1,0	35	94	99
		2,0	55	98	99
VII	+c	1,0 + 1,0	2	84	99
VIII		1,0	12	85	98
		2,0	25	90	99
VIII	+c	1,0 + 0,125	5	80	98
		2,0 -4 0,25	2	96	98
IX	—	1,0	80	90	99 ·
		2,0	82	95	100
IX	+C	1,0 4- 0,125	5	98	98
		1,0 -1- 1,0	2,5	98	98
		2,0 4- 0,5	5	99	98

= žóúné pošKození, 100 — rostliny nevzešlé nebo odumřelé

II

Tabulka 6

Zlepšení snášitelnosti 2-chlor-2‘,6‘-dimethyl-N-(pyrazol-l-ylmethyl) acetanilidu kukuřicí v důsledku přítomnosti antagonisticky účinných dichloracetamidů při preemergentním ošetření při polním pokusu

herbicidní účinná látka	antagonisticky účinná látka	použité množství [kg/haj	testované rostliny a % poškození
kulturní rostlina Zea mays	nežádoucí rostliny
Echinochloa crus galii	Chenopodlum album
I	—	2,0	37	100	99
		3,0	39	100	100
		4,0	55	100	100
	A	4,0	0	0	0
I	+A	2,0 + 0,5	19	100	100
		2,0 + 1,0	10	100	100
		3,0 + 1,0	25	100	100
		4,0 + 1,0	42	—	—
	C	4,0	0	0	0
I	+c	2,0 + 0,5	7	100	100
		2,0 + 1,0	6	100	100
		3,0 + 1,0	18	100	100
		4,0 + 1,0	18	100	100

— normální vzejití a růst,

100 = rostliny nevzešlé nebo odumřelé

Claims

Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje pevnou neboi kapalnou nosnou látku a 0,1 až 95 °/o hmotnostních směsi sestávající ze substituovaného acetanilidu obecného vzorce I //' ₁ ^XCO-CW₂-X (t) v němž

R znamená vodík nebo nerozvětvený nebo rozvětvený alkylový zbytek s až 5 atomy uhlíku,

R¹ znamená nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu vždy s až 5 atomy uhlíku,

R² znamená vodík, nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 5 atomy uhlíku,

X znamená chlor a

A znamená přes atom dusíku v kruhu vázaný zbytek azolu, který je popřípadě jednou nebo několikrát substituován chlorem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyekupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž A může znamenat také soli azolů, které obsahují 2 nebo 3 atomy dusíku, jako herbicidně účinné látky, a dichloracetamidů obecného vzorce II

R¹ \

N—C—CHCÍ2 (Π), v němž

R¹ a R² jsou stejné nebo rozdílné a znamenají nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 6 atomy uhlíku, nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkenylovou nebo alkinylovou skupinu vždy s až 4 atomy uhlíku, jako antagonistického prostředku, přičemž vzájemný poměr mezi herbicidní účinnou látkou a antagonistickým prostředkem činí 1 : 2 až 1 : 0,125.