CS204415B1 - způsob přípravy práškových polymerů - Google Patents

způsob přípravy práškových polymerů Download PDF

Info

Publication number
CS204415B1
CS204415B1 CS822878A CS822878A CS204415B1 CS 204415 B1 CS204415 B1 CS 204415B1 CS 822878 A CS822878 A CS 822878A CS 822878 A CS822878 A CS 822878A CS 204415 B1 CS204415 B1 CS 204415B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
melt
caprolactam
polyester
polyamide
powder
Prior art date
Application number
CS822878A
Other languages
English (en)
Inventor
Jiri Budin
Vladimir Kubanek
Original Assignee
Jiri Budin
Vladimir Kubanek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiri Budin, Vladimir Kubanek filed Critical Jiri Budin
Priority to CS822878A priority Critical patent/CS204415B1/cs
Publication of CS204415B1 publication Critical patent/CS204415B1/cs

Links

Landscapes

  • Polyamides (AREA)

Description

Předměte* vynálezu je způsob přípravy práškových polymerů přesráženlm z taveniny kaprolaktamu. Lineární polyester se rozpustí společně s polyamidem v tavenině kaprolaktamu. Po ochlazení směsné taveniny se ztuhlá směs extrahuje rozpouštědlem kaprolaktamu přičemž dojde k vytvoření suspenze práškového polymeru v extrakčním Aédiu.
Lineární polyestery a polyamidy nacházejí uplatnění především jako vlákna, folie nebo trojrozměrné výrobky připravené vstřikovací technikou. Bez zajímavosti není ani jejich použití v práškové formě jako sorbční materiál pro čistící operace. Práškový polyester připravený přesrážením z taveniny kaprolaktamu podle ČSAO 171 923 má členitý a porézní povrch a tím i vysokou hodnotu měrného povrchu. Naproti tomu částice polyesteru připravené mechanickým mletím mají hladký povrch bez výrazných členitostí a pórů.
Při přípravě práškového polyesteru přesrážením z taveniny kaprolaktamu se postupuje následovně: Polyester se rozpustí v tavenině kaprolaktamu při teplotě nad 200 °C. Vytvořená homogenní tayenina se ochladl a v oblasti teplot kolem 150 °C dojde k vyloučení polyesteru z taveniny kaprolaktamu a k jeho krystalizaci. Po ochlazení se ztuhlá tavenina rozemele a extrahuje vodou. Práškový polyester ze vzniklé suspenze se oddělí filtrací nebo odstředěním a zbytky kaprolaktamu se odstraní promýváním filtračního koláče. Práškový polyester připravený přesrážením z taveniny kaprolaktamu zůstává v podstatě chemicky nezměněn, pouze se mění výrazně charakter jeho povrchu. Hydrofobní charakter polyesteru
204 415
204 41S dělá určité potíže při dispergaci práškového polyesteru vo vodě před jeho aplikací při čistícíoh postuoeoh.
Předmět vynálezu se týká přípravy práškového polymeru. V tavenině kaprolaktamu ae při teplotách nad 180 °C rozpustí směs polyesteru a polyamidu. Vytvořené směsné tavenina se ochladí a extrahuje rozpouštědlem kaprolaktamu. Přitom se získá práškový polymer, který svými vlastnostmi se odlišuje, a to jak od práškového polyesteru nebo polyamidu připraveného odděleně přesrážením z taveniny kaprolaktamu, tak i od jejich směsi, připravené mechanickým smícháním práškového polyesteru a práškového polyamidu. Práškový polymer se vyznačuje dobrou dispergovatelností ve vodě.
Při rozpouštění směsi polyesteru a. polyamidu v tavenině kaprolaktamu dochází do určité míry k výměnným reakcím mezi esterovými vazbami polyesteru a amidovými vazbami polyamidu a nelze tedy zcela vyloučit vznik blokových polyesteramidů.
Rozpouštěcí teplota je 180 až 280 °C, s výhodou 200 až 230 °C. Rozpouštěni polyesteru a polyamidu se provádí pod ochranou atmosférou dusíku a rozpouštění se urychluje mícháním. Doba potřebná k rozpouštění uvedených polymerů se pohybuje podle použité rozpouštěoí teploty, intenzity míchání a tvaru polymerů od 5 do 60 minut. Polyester a polyamid lze do taveniny kaprolaktamu dávkovat společně nebo provést nejprve částečně nebo úplné rozp-uštěnl polyesteru a potom přidat polyamid, který je za uvedených podmínek lépe rozpustný než polyester. Celkový obsah polyesteru a polyamidu ve směsné tavenině 8 kaprolaktamem se pohybuje v rozmezí 1 až 70 hmot. %. s výhodou 15 až 40 hmot. %.
Pro přípravu práškového polymeru podle tohoto vynálezu lze použít polyester a polyamid ve formě granulátu, taveniny, nebo ve formě drceného nobo jinak upraveného odpadu, který vzniká při zpracováni polyamidu nebo polyostoru. Lineárním polyesterem se rozumí polyester na bázi kyseliny tereftalové a etyléngiykolu, nebo modifikovaný polyetylentereftalát obsahující v polymerním řetězci další monoměrní komponentu jako je kyselina isoftalová, sodná sůl kyseliny 5-aulfoisoftalové, butandiol, glycerin, pentaerytrit, kyselina adipová, dietylenglykol, polyetylenglykol apod. Polyamidem se rozumí polyamid na bázi kaprolaktamu, nebo 2-pyrrolidonu nebo kyseliny adipové a hexametylendiaminu.
Pro přípravu práškového polymeru je vhodný polyamid β vyrobený jak hydrolytickou, tak i aniontovou polymerací kaprolaktamu.
Protože polyesterový respektive polyamidový odpad může obsahovat mechanické nečistoty,lze směsnou taveninu před ochlazením přefiltrovat za účelem jejich odstranění. Při oohlazenl směsné taveniny polyesteru, nolyamidu a kaprolaktamu dojde v oblasti teplot 170 až 140 °C k vyloučení polymeru ze směsné taveniny, což se projeví ztuhnutím taveniny. Ochlazení směsné taveniny lze provést např. v nádobě s chladícím pláštěm nebo na šupinkovacím chladícím bubnu. V této fázi přípravy dochází k formování povrchu práškového polymeru jehož morfologie ovlivňuje sorbční vlastnosti konečného produktu.
Společné a vzájemně se ovlivňující vylučování polyesteru a polyamidu z taveniny kaprolaktamu v důsledku snížení teploty má za následek, že po extrakci kaprolaktamu
204 41S ze ztuhlé taveniny získáme práškový polymer, který má jiné vlastnosti než směs práškového polyesteru a polyamidu připravená mechanickým smícháním práškového polyesteru a práškového polyamidu, které byly připraveny odděleným přesrážením polyesteru a polyamidu z taveniny kaprolaktamu.
Kaprolaktam se extrahuje ze ztuhlé a rozmělněné směsné taveniny rozpouštědlem kaprolaktamu, s výhodou vodou. Práškový polymer připravený podle tohoto vynálezu lze separovat ze suspenze např. filtrací nebo odstředěním a zbytky kaprolaktamu pak odstranit promýváním filtračního koláče. Tímto způsobem lze zajistit, aby koncentrace zbytkového kaprolaktamu v suchém produktu byla nižší než 1 hmot. %. Kaprolaktam lze regenerovat z extrakčního roztoku a opětovně ho použít pro přípravu výchozí směsné taveniny, takže příprava práškového polymeru tvoří uzavřený výrobní cyklus. Kaprolaktam lze ze ztuhlé směsné taveniny odstranit i sublimací.
Práškový polymer připravený podle tohoto vynálezu je možno použít při jeho aplikacích jak ve formě nesušeného filtračního koláčo.tak i po jeho bušení, příp. rozpráškování.
Pro sušení lze využít i rozprašovacího (sprejového) sušení, kdy dostaneme usušený produkt v rozpráškované formě.
Vlastnosti práškového polymeru připraveného podle tohoto vynálezu lze do určité míry měnit použitými podmínkami v jednotlivých fázích jeho přípravy jako např. koncentrací jednotlivých složek ve výchozí směsné tavenině, rychlostí chlazení směsné taveniny, teplotou ztuhlé taveniny při jejím vnesení do extrakčního média, teplotou při extrakci kaprolaktamu a teplotou při sušení izolovaného práškového produktu. Práškový polymer připravený podle tohoto vynálezu, tj. společným přesrážením polyesteru a polyamidu z taveniny kaprolaktamu nachází uplatnění v pivovarnictví pro stabilizaci piva, v lihovarnictví pro oddělování nežádoucích chutových látek, ve vinařství při čeření vína, při úpravách a čištění vody a dále jako náplně chromatografických kolon.
Práškový polymer připravený podle tohoto vynálezu lze použít pro čistící postupy samotný nebo s dalšími přípravky za účelem dosažení komplexního čistícího účinku. Práškový polymer připravený podle tohoto vynálezu lze použít v kombinaci s anorganickými porézními práškovými materiály (infusorová hlinka, aktivovaný AlgOg, aktivní uhlí, molekulární síta, křemelina) nebo polyraerními plnivy jako je např. polyesterový nebo polyamidový prach připravený mechanickým mletím polyesterového nebo polyamidového granulátu. Dosahuje se tím lepší propustnosti filtrační vrstvy. Tyto anorganické práškové materiály nebo polymerní plniva lze mechanicky zamíchat do práškového polymeru nebo je přidat ve fázi extrakce kaprolaktamu ze směsné taveniny kaprolaktam + polyester + polyamid při výrobě práškového polymeru přesrážením z taveniny kaprolaktamu.
Předmět vynálezu jo objasněn následujícími příklady:
Příklad 1 kg kaprolaktamu v kvalitě pro vláknařské účely s obsahem vlhkosti menším než 0,01 hmot. % byl roztaven ▼ baňce pod dusíkem a jeho tavenina zahřáta na teplotu 220 °C.
204 41S
K tavenině kaprolaktamu bylo přidáno 100 g polyetylentereftalátu sušeného 18 hodin při atmosférickém tlaku a teplotě 130 °C a 100 g polyamidu 6 sušeného 6 hodin při 100 °C a tlaku 100 Pa. Obsah banky byl intenzivně míchán po dobu 25 minut při teplotě 210 *C. Vytvořená směsná homogenní tavenina byla ochlazenu v oddělené nádobě průměrnou rychlostí 3 eC min.
Při 145 °C došlo k vyloučení polymeru z taveniny kaprolaktamu a k jejímuztuhnutí. Po ochlazeni taveniny na laboratorní teplotu byla tato rozmixována s 5 1 vody a suspenze práškového polymeru odsáta na fritě. Filtrační koláč byl promyt 10 1 vody. Filtrační koláč byl volně sušen na vzduchu za laboratorní teploty a no usušeni rozpráškován. Bylo získáno 195 g práškového polymeru.
Příklad 2 kg kaprolaktamu bylo roztaveno pod dusíkem a zahřáto na teplotu 230 °C. K tavenině kaprolaktamu bylo přidáno 180 g polyetylentereftalátu vysušeného způsobem uvedeným v příkladu 1 ve formě strunovitého odpadu vznikajícího při zvlákňovánl polyesterových vláken.
Po rozpuštění polyesteru bylo k tavenině přidáno 18 g polyamidu 6 a obsah banky byl míchán 8 minut při teplotě 215 °C. Pak byla tavenina ochlazena a zpracována postupem uvedeným ▼ příkladě 1. Bylo získáno 194 g práškového polymeru.
Příklad 3 kg kaprolaktamu bylo roztaveno a zahřáto pod dusíkem na teplotu 220 nC. K tavenině kaprolaktamu bylo přidáno 400 g polyamidu 6 a 50 g polyetylentereftalátu modifikovaného 8 mol. % kyseliny izoftalové. Obsah banky byl míchán při teplotě 215 °C po dobu 30 minut. Připravená směsná tavenina byla dále zpracována postupem uvedoným v příkladě 1» s tím, že k suspenzi práškového polymeru bylo přidáno 60 g aktivovaného kysličníku hlinitého. Bylo získáno 500 g práškového polymeru.
Přiklad 4
K tavenině .1 kg kaprolaktamu bylo při teplotě 230 °C přidáno 180 g polyetylentereftalátu a 9 g polyhezametylenadipamidu a obsah banky byl míchán 30 minut. Tavenina byla přefiltrována ochlazona průměrnou rychlostí 10 °C min.1'. Po ochlazení byla ztuhlá tavenina rozemleta a extrahována etylalkoholem. Získaný práškový polymer byl sušen za sníženého tlaku 100 Pa a teplotě 40 °C.
Příklad 5
K tavenině 1 kg kaprolaktamu bylo při teplotě 230 °C přidáno 250 g polyetylentereftalátu a 10 g poly-2-pyrrolidonu a 10 g kopoly-6-kaprolaktamu-12-laurinolaktamu (90/10) a obsah banky míchán při teplotě 230 °C po dobu 30 minut. Pak byla směsná tavenina ochlazována průměrnou rychlostí 5 °C min.’1, a při teplotě směsné taveniny 105 °C byla tato vnášena do vody o teplotě 90 °C za intenzivního míchání v mixéru a vytvořená suspenze odsáta na fritě a zpracována postupem uvodeným v příkladu 1.

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Způsob přípravy práškového polymeru, vyznačený tím, že se v tavenině kaprolaktamu při teplotách 180 až 260 °C rozpustí směs polyamidu a polyesteru a z vytvořené směsné taveniny se po ochlazeni vyextrahuje kaprolaktam jeho rozpouštědlem a vyloučený práško vý polymer se oddělí.
  2. 2. Způsob přípravy práškového polymeru podle bodu 1, vyznačený tím, že hmot. poměr polyamidu k polyesteru se pohybuje v rozmezí 0,01 až 0,99.
CS822878A 1978-12-12 1978-12-12 způsob přípravy práškových polymerů CS204415B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS822878A CS204415B1 (cs) 1978-12-12 1978-12-12 způsob přípravy práškových polymerů

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS822878A CS204415B1 (cs) 1978-12-12 1978-12-12 způsob přípravy práškových polymerů

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS204415B1 true CS204415B1 (cs) 1981-04-30

Family

ID=5432578

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS822878A CS204415B1 (cs) 1978-12-12 1978-12-12 způsob přípravy práškových polymerů

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS204415B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100597172B1 (ko) 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트(피티티)의 생산방법
CN105777553B (zh) 一种尼龙盐的制备方法
JP2009512769A (ja) 高分岐ポリマーを含有する調製物
JPH05184307A (ja) ツェインの精製方法
KR0162253B1 (ko) 히드록시페닐기를 갖는 알킬 에스테르 과립 및 그의 제조방법
JPH02215838A (ja) ポリエステル、ポリカーボネート又はポリアミド粒子の非摩砕的製造方法、該方法によって得られる粒子及びその使用方法
JP2005255963A (ja) 繊維状ポリエステルからエステルモノマーを回収する方法
KR830000887B1 (ko) 선상 폴리에스테르를 용융착색하기 위한 안료조성물의 제조방법
JP2005330444A (ja) 繊維状ポリエステルからエステルモノマーを回収する方法
CN1515615A (zh) 分子复合三聚氰胺氰尿酸盐阻燃剂及其制备方法和用途
JPH036170B2 (cs)
JP2568392B2 (ja) 結晶性ポリアミド球状粒子粉末の製造方法
US3867332A (en) Process for the production of shaped articles of a linear polyester
CS204415B1 (cs) způsob přípravy práškových polymerů
CN109867739B (zh) 一种溴化聚苯乙烯的制备方法
EP3635029B1 (en) Synthesis of tyrosine derived polyarylates
JPS6335621A (ja) ポリカ−ボネ−ト樹脂粉状体の製造法
JP2807516B2 (ja) 染料及び/又は顔料を含む粉末組成物の製造方法並びにこのような組成物を使用して得られる生成物
TW202242018A (zh) 從其金屬鹽獲得芳香族二羧酸的方法
JP3046962B1 (ja) 樹脂添加剤
KR100699555B1 (ko) 고분자 중공구의 물리적 제조 방법
CN114269818B (zh) 包含环状碳酸亚烷基酯和聚酰胺的复合物、它们的制备方法和它们的用途
CS206118B1 (cs) Způsob zpracování polykaprolaktonu na jemně dispergovanou formu
JP2562334B2 (ja) 顆粒状海藻エキスの製造方法
CN119587507A (zh) 一种利用溶剂相分离合成磷酸钙纳米颗粒包封多肽药物分子的方法