CS200556B1 - Způsob výroby stabilního latexu kopolyméru butadiénu - Google Patents

Způsob výroby stabilního latexu kopolyméru butadiénu Download PDF

Info

Publication number
CS200556B1
CS200556B1 CS555075A CS555075A CS200556B1 CS 200556 B1 CS200556 B1 CS 200556B1 CS 555075 A CS555075 A CS 555075A CS 555075 A CS555075 A CS 555075A CS 200556 B1 CS200556 B1 CS 200556B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
parts
butadiene
latex
monomers
acrylonitrile
Prior art date
Application number
CS555075A
Other languages
English (en)
Inventor
Frans H Steffers
Wolfgang Voelzke
Original Assignee
Frans H Steffers
Wolfgang Voelzke
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Frans H Steffers, Wolfgang Voelzke filed Critical Frans H Steffers
Publication of CS200556B1 publication Critical patent/CS200556B1/cs

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

Ve vodné emulzi je ale výtěžek roubovaného polymeru velmi malý.
Podle zlepšeného způsobu výroby vodných disperzí směsných polymerů se olefinicky nenasycené monomery roubují na deriváty, polyalkylenoxidů nebo polyalkylenglykolů s dvojnými vazbami uhlíkových atomů, v přítomnosti iniciátorů poskytujících radikály.
Obsah pevných látek takto získaných disperzí je ale svými maximálně 38 % poměrně nízký. Tyto latexy se vyrábí pomocí redox katalyzátorů a/nebo ozářením postupem v jediné nádobě . Vykazují velkou citlivost vůči vodě, jestliže se neprovádí žádné dodatečné zesítění nebo zpracování při teplotách nad 150 0 C . Hlavním nedostatkem způsobu výroby je ale neekonomicky dlouhá doba reakoe 24 hodin nebo delší, jeho jednostrannost a těžké ovládání procesu.
Dále je známé vyrábět termoplasty v pevné formě roubovanou kopolymerací v latexové formě a tyto potom po sražení latexu dále zpracovávat známým způsobem extrudováním, stříkáním atd.
Účelem vynálezu je vyrobit! ve vodě stálé latexy kopolyměrů butadiénu ve vyšších výtěž200 556
200 5SB oích a s větším obsahem pevných látek než podle známýoh způsobů·
Vynález si klade za základní úlohu vyvinout způsob výroby vodnýoh stabilních latexů kopolymerů butadienu, který by umožnil snadnější ovládání procesu a kontinuální způsob práce.
Podstata způsobu výroby stabilního latexu kopolymerů butadienu z etylenioky nenasycených nebo konjugovaných diolefiniokýoh monometrů s vinylovými skupinami na konci řetězce, například butadienu, styrenu, akrylonitrilu, vinylidenchloridu, nitrilu kyseliny metakrylové po případě v kombinaci eZ , fi> - nenasyoenými vinylidenkarboxylovými kyselinami, například kyselinou akrylovou, kyselinou metakrylovou, kyselinou maleinovou, kyselinou fumarovou nebo jejioh funkčními deriváty, roubovanou polymerací, spočívá v tom, že se na vodný základní latex kopoíyméru butadienu, vyrobený z nejméně 10 až 30 % veškerých monomerů, roubují při teplotách mezi 50 až 90 Ó zbytkové monomery, přičemž také tyto zbytkové monomery obsahují butadien.
Komonomery mohou být předem přimíchýny k základnímu latexu nebo mohou být přidány jednotlivě, diskontinuálně nebo kontinuálně v tzv. kaskádovém kotli. Příklady komonomerů použitelných podle vynálezu jsou butadien, styren, akrylonitril, vinylidenchlorid, nitril kyseliny metakrylové.
Výhodné kopolymery jsou tak zvané karboxylované kopolymery. Pod tímto názvem se u la texů podle vynálezu rozumí kopolyméry Bot ,- nenasycenými vinylidenkarboxylovými kyselinami, jako například karboxylovaný butadienstyrenový kopolymer nebo karboxylováný butadien akrylonitrilový kopolymér na bázi kyseliny itakonové, kyseliny akrylové, kyseliny metakrylové, kyseliny maleinové, kyseliny fumarové nebo kyseliny vinylakrylové.
Latexy kopolymerů butadienu, vyrobené podle vynálezu mohou v závisloti na použitých monomerech a základním latexu vykazovat širokou paletu vlastností. Tak mohou vykazovat vlastnosti elastomérů nebo plastomérů a proto se nazývají kaučukový latex nebo plastický latex. Kaučukové latexy obsahují nejčastěji 40 až 90 % butadienu popřípadě substituovaného butadienu, jako isoprenu nebo chlorbutadienu jako změkčovadla.
Pro výrobu latexů polymerů butadienu podle vynálezu se mohou používat obvyklé pomooné látky jako modifikátory, iniciátory, elektrolyty. Emulgátory mohou být aniontová nebo neionogenní smáčedla, například alkylarylmulfonáty, alkylsírany alkalických kovů. mýdla nebo N-oktade cyldinatriumsulfojantaran, a to jednotlivě nebo ve směsi anionogenních a neionogenníoh emulgátorů. V principu se mohou používat všechny emylgátory uvedené v Emulsion, Theory and Practioe , Paul Becker, Rheinold Publishing Corporation, New York, 2nd Edition 1965, strany 212 až 220 a 222 až 225 a to jednotlivě nebo v kombinaci, pro způsob podle vynálezu.
Podle vynálezu se může základní latex přidávat kontinuálně nebo diskontinuálně, současně s ostatními surovinami a/nebo pomocnými látkami. Může být předem oddělen, popřípadě vyroben ve vlastní reakční nádobě nebo se hotový latex kopolymerů butadienu dodatečně nastaví na obsah pevnýoh látek 10 až 30 % a potom se stejně dobrým výsledkem roubuje podle vynálezu komonoméry. rodíl monoměrů v základním latexu má činit 5 až 20 % celkového podílu monomérů v konečném produktu.
Způsob výroby latexu kopolymery butadienu podle vynálezu se vyznačuje velmi dobrými vý200 556 těžký a ovládáním procesu. Latexy jsou stabilní, mají nízkou viskozitu, vysoký obsah pevných látek; polymery vykazují lepší vlastnosti pro zpracování popřípadě použití než ty , které byly vyrobeny dosud známými způsoby.
Tyto vlastnosti nebylo možno při znalosti stavu techniky u roubovaných kopolymerů naprosto očekávat.
Vynález bude dále blíže vysvětlen pomocí příkladů provedení. Při tom všechny uváděné díly jsou hmotnostní díly, pokud není nic jiného uvedeno.
Příklad 1
Výroba základního latexu do '35 1 polymeračního kotle se naplní J
100 dílů kondenzační vody,
1,8 dílů natriumlaurylsíranu 30%ního,
0,8 dílů oxetylovaného nonylfenolu se středním stupněm oxetylace 20,
0,033 dílů dinatriumetylendíamintetraoctanu,
0,8 dílů terč.dodeoylmerkaptanu,
0,2 dílů persíranu draselného a
13,25 dílů akrylonitrilu.
Polymerační kotel se propláchne dusíkem a evakuuje. Potom se naplní 19,1 dílů butadienu a zahřeje na 55 až 56 0 G . Po 4,5 hodinách vznikne, základní latex se 24 % obsahem pevných látek.
Příklad 2
Ke 100 dílům základního latexu z příkladu 1 se přidá s ,2 dílů persíranu draselného a díly kyseliny metakrylové, zahřeje se na 60 až 62 0 G . Během 3 hodin se přidá směs sestávající z dílů akrylonitrilu a dílů butadienu.
Po další hodině se získá latex se 41,6 % obsahem pevných látek.
Příklad 3
Do 35 1 polymeračního kotle se současně kontinuálně zavádí následující roztoky s
1. Roztok sestávající ze 100 dílů kondenzační vody a 50 dílů základního latexu z příkladu 1,
B. roztok sestávající ze 100 dílů kondenzační vody, 10 dílů persíranu draselného a 1 dílu dinatriumetylendiamintetraootanu, x
C. roztok, sestávající ze 100 dílů kondenzační vody, 10 dílů natriumlaurylsíranu, 0,7 dílů dinatriumsulfonátu karboxylové kyseliny ( C^q až C-^θ ) , 600 dílů butadienu, 340 dílů styrenu, 12 dílů tero.dodeoylmerkaptanu a 50 dílů kyseliny metakrylové, přičemž poměr roztoku A » B i G je 15 »11 » 250 a tep lota činí 70 až 72 0 C .
200
Po reakční době asi 6 hodin při 70 £Ž 90 0 C se získá latex s obsahem pevných látek
44.9 % .
Příklad 4 nevysvětluje vynález, ale slouží ke srovnání se stavem techniky. Za tímto úcslem byl vyroben v 35 1 polymeračním kotli známým redox způsobem latex podle následující receptury t
72,46 dílů kondenzační vody,
1,3 dílů natriumlaurylsíranu,
0,51 dílů oxetylovaného nonylfenolu e průměrným stupněm oxetylace 20,
0,024 dílů dinatriumetylendiamintetraoctanu,
0,58 dílů terč. f. deoylmerkaptanu,
0,345 dílů persíranu draselného,
19,67 dílů akrylonitrilu,
2,0 dílů kyseliny metakrylová,
33,83 dílů butadienu,
0,25 dílů natriurametabisulfitu a
0,05 dílů síranu železnatého ( 5%ní roztok ) <,
Potom byl polyi, erační kotel vyhřát na teplotu 50 až 52 0 C . Asi po 3,5 hodinách stoup la náhle teplota až na 68 0 C a mohla být snížena teprve za 25 minut opět na 50 až 52 0 C Reakce byla ukončena po celkem 7 hodinách a 45 minutách. latex vykazoval obsah pevných látek 40,3 % .
Příklad 5
V polymeračním kotli o obsahu 35 1 se nechala předreagovat 30 minut při 50 0 C následu jící vsázka 1 dílů kondenzační vody,
0,15 dílů natriumlarylsulfátu,
0,55 dílů oxetylovaného nonylfenolu se střed.oxetylačním stupněm 20,
0,8 dílů kyseliny metakrylová,
0.03 dílů dodecylmerkaptanu,
1.85 dílů akrylonitrilu,
1.9 dílů butadienu a ,01 dílů persíranu draselného.
Potom ae kontinuálně nebo diskontinuálně přidává
8,65 dílů butadienu,
6.9 dílů akrylonitrilu,
0,125 dílů dodecylmerkaptanu,
0,4 dílů natriumlaurylsulfátu v dílu kondenzační vody.
Po ukončení reakce se získá stabilní latex s celkovým obsahem pevných látek 40,5 % .
V následující tabulce jsou sestaveny vlastnosti latexu podle vynálezu a pro srovnání
200 556 i latexu vyrobeného podle známého stavu techniky» tabulka latex latex z příkladu 2 z příkladu 4
obsah akrylcnitrilu 35,4 % 34,7 %
obsah butadienu 61,0 % 61,5 %
obsah kyseliny metakrylové 3,6 % 3,8 %
veškerý obsah pevných látek 41,6 % .40,3 %
výtěžek 99,7 % 96,5 %
koagulát 0 % ' 3,1 %
Po nastavení hodnoty pH hydroxidem amonným na 8,5 byly Zjištěny následující honotyi
mechanická stabilita velmi dobrá uspokojivá
viskozita ( Brockfield ) film / 10 ml latexu na skleněné 15 m Pas 160 m Pas
desce 100 x 200 mm ) uzavřený trhlinovítý
stabilita při skladování při 50 0 C 14 dní koaguluje po 5 dnech
při teplotě místnosti 6 měsíců
chemická stabilita
10 % roztok kuchyňské soli stabiliní stabilní
2,5 % roztok chloridu vápenatého stabilní koaguluje
PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    Způsob výroby stabilního latexu kopolymerů butadienu, z etylenioky nenasycených nebo konjugováných diolefinických monemerů s vinylovými skupinami na konci řetězce, například butadien, styren, akrylonitrii, vinylidenchlorid, nitril kyseliny metakrylové, popřípadě v kombinaci s , - nenasycenými vinylidenkarboxylovými kyselinami, například kyselinou akrylovou, kyselinou metakrylovou, kyselinou maleinovou, kyselinou fumarovou nebe jejioh funkčními deriváty, roubovanou polymeraci, vyznačující se tím, že se na vodný základní latex kopolyméru butadienu, vyrobený z nejméně 10 až 30 % veškerých monomerů, roubují při teplotách mezi 50 až 90 0 C zbytkové monomery, přičemž také tyto zbytkové monomery ob* sáhují butadien.
CS555075A 1974-11-04 1975-08-12 Způsob výroby stabilního latexu kopolyméru butadiénu CS200556B1 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD18212874A DD114956A1 (cs) 1974-11-04 1974-11-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS200556B1 true CS200556B1 (cs) 1980-09-15

Family

ID=5497926

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS555075A CS200556B1 (cs) 1974-11-04 1975-08-12 Způsob výroby stabilního latexu kopolyméru butadiénu

Country Status (5)

Country Link
BG (1) BG33502A1 (cs)
CS (1) CS200556B1 (cs)
DD (1) DD114956A1 (cs)
HU (1) HU175058B (cs)
SU (1) SU962282A1 (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5221284A (en) * 1989-02-18 1993-06-22 Basf Aktiengesellschaft Method of coating leather using aqueous synthetic resin dispersions

Also Published As

Publication number Publication date
HU175058B (hu) 1980-05-28
BG33502A1 (en) 1983-03-15
DD114956A1 (cs) 1975-09-05
SU962282A1 (ru) 1982-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2004514001A (ja) 総固形分含量の高いアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンラテックスの製造方法
CN110785445A (zh) 共聚物的制备方法
CN111171239A (zh) Abs树脂及其制备方法
US4294946A (en) Low residual monomer α-methylstyrene-acrylonitrile copolymers and ABS blends therefrom
JPH0723444B2 (ja) Hcfc耐性熱可塑性樹脂組成物の製法
US2519135A (en) Polymerization process
US3600465A (en) Thermoplastic moulding compositions
US3328488A (en) Grafting vinyl monomers onto a diene polymer backbone with a divinylbenzene cross-linking agent present
EP0470229B1 (en) A process for the preparation of impact resistant and high gloss thermoplastic resin
JPH09176212A (ja) 水性ポリマー分散液の製法
GB1574948A (en) Nitrile copolymerization process
EP0076162B1 (en) A process for producing a thermoplastic resin and a resin composition containing the same
US3551523A (en) Polymerization process for preparing high impact polymers
CS200556B1 (cs) Způsob výroby stabilního latexu kopolyméru butadiénu
KR100822158B1 (ko) 고무질 중합체 라텍스의 제조방법
US4151128A (en) Graft copolymers by suspension process following emulsion
US3370028A (en) Emulsion polymerization of vinyl chloride using a fatty acid soap and a sulfur-containing emulsifying agent
NO151336B (no) Innloepsboey for sentrifugalpumper
US3691261A (en) Graft copolymer with an alkyl acrylate and ethylthiaethyl metharylate backbone
JP2634397B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
US3629370A (en) Process for the production of thermoplastic-elastic moulding compositions of high impact and notched impact strength
KR100419230B1 (ko) 백색도와내충격성이우수한열가소성수지의제조방법
US3655828A (en) Process for preparing a polymer composition having improved gloss and color
US4740560A (en) ABS resins and process for making them
EP0208790A1 (en) Process for producing maleimide copolymer, and thermoplastic resin prepared by using said copolymer