CS200556B1 - Method of producing stable letex of butadiene copolymer - Google Patents
Method of producing stable letex of butadiene copolymer Download PDFInfo
- Publication number
- CS200556B1 CS200556B1 CS555075A CS555075A CS200556B1 CS 200556 B1 CS200556 B1 CS 200556B1 CS 555075 A CS555075 A CS 555075A CS 555075 A CS555075 A CS 555075A CS 200556 B1 CS200556 B1 CS 200556B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- parts
- butadiene
- latex
- monomers
- acrylonitrile
- Prior art date
Links
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 39
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 30
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 26
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 12
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- -1 methacrylic nitrile Chemical class 0.000 claims description 5
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 description 3
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003109 Disodium ethylene diamine tetraacetate Substances 0.000 description 2
- ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L EDTA disodium salt (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 235000019301 disodium ethylene diamine tetraacetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJIIAJVOYIPUPY-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenebut-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)C=C GJIIAJVOYIPUPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRQQKWGDKVGLFI-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane-2-thiol Chemical compound CCCCCCCCCC(C)(C)S FRQQKWGDKVGLFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920000034 Plastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000003466 anti-cipated effect Effects 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- MQQFZVCVFWWCRV-UHFFFAOYSA-L disodium 2,3-disulfobutanedioate Chemical compound S(=O)(=O)(O)C(C(=O)[O-])C(C(=O)[O-])S(=O)(=O)O.[Na+].[Na+] MQQFZVCVFWWCRV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
Ve vodné emulzi je ale výtěžek roubovaného polymeru velmi malý.However, in the aqueous emulsion the yield of the graft polymer is very low.
Podle zlepšeného způsobu výroby vodných disperzí směsných polymerů se olefinicky nenasycené monomery roubují na deriváty, polyalkylenoxidů nebo polyalkylenglykolů s dvojnými vazbami uhlíkových atomů, v přítomnosti iniciátorů poskytujících radikály.According to an improved process for preparing aqueous dispersions of mixed polymers, olefinically unsaturated monomers are grafted to derivatives, polyalkylene oxides or polyalkylene glycols with double carbon bonds, in the presence of initiators providing radicals.
Obsah pevných látek takto získaných disperzí je ale svými maximálně 38 % poměrně nízký. Tyto latexy se vyrábí pomocí redox katalyzátorů a/nebo ozářením postupem v jediné nádobě . Vykazují velkou citlivost vůči vodě, jestliže se neprovádí žádné dodatečné zesítění nebo zpracování při teplotách nad 150 0 C . Hlavním nedostatkem způsobu výroby je ale neekonomicky dlouhá doba reakoe 24 hodin nebo delší, jeho jednostrannost a těžké ovládání procesu.However, the solids content of the dispersions thus obtained is relatively low at 38%. These latexes are produced using redox catalysts and / or by irradiation in a single vessel process. They exhibit a high sensitivity to water if no additional crosslinking or processing is performed at temperatures above 150 ° C. However, the main drawback of the production method is the uneconomically long reaction time of 24 hours or more, its one-sided and difficult process control.
Dále je známé vyrábět termoplasty v pevné formě roubovanou kopolymerací v latexové formě a tyto potom po sražení latexu dále zpracovávat známým způsobem extrudováním, stříkáním atd.It is further known to produce thermoplastics in solid form by graft copolymerization in latex form and then to process them after extruding, spraying, etc. in a known manner.
Účelem vynálezu je vyrobit! ve vodě stálé latexy kopolyměrů butadiénu ve vyšších výtěž200 556The purpose of the invention is to produce! water stable latices of butadiene copolymers in higher yields
200 5SB oích a s větším obsahem pevných látek než podle známýoh způsobů·200 5SB with higher solids content than with known methods ·
Vynález si klade za základní úlohu vyvinout způsob výroby vodnýoh stabilních latexů kopolymerů butadienu, který by umožnil snadnější ovládání procesu a kontinuální způsob práce.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a process for the manufacture of aqueous stable latex copolymers of butadiene copolymers which allows easier process control and a continuous process.
Podstata způsobu výroby stabilního latexu kopolymerů butadienu z etylenioky nenasycených nebo konjugovaných diolefiniokýoh monometrů s vinylovými skupinami na konci řetězce, například butadienu, styrenu, akrylonitrilu, vinylidenchloridu, nitrilu kyseliny metakrylové po případě v kombinaci eZ , fi> - nenasyoenými vinylidenkarboxylovými kyselinami, například kyselinou akrylovou, kyselinou metakrylovou, kyselinou maleinovou, kyselinou fumarovou nebo jejioh funkčními deriváty, roubovanou polymerací, spočívá v tom, že se na vodný základní latex kopoíyméru butadienu, vyrobený z nejméně 10 až 30 % veškerých monomerů, roubují při teplotách mezi 50 až 90 Ó zbytkové monomery, přičemž také tyto zbytkové monomery obsahují butadien.SUMMARY OF THE INVENTION A process for producing a stable latex of butadiene copolymers from ethylenio-unsaturated or conjugated diolefinic end-chain vinyl monomers, for example butadiene, styrene, acrylonitrile, vinylidene chloride, methacrylic nitrile, optionally in combination with by means of graft polymerization, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid or its functional derivatives is characterized in that the residual monomers are grafted at temperatures between 50 and 90 [deg.] to an aqueous base latex of butadiene copolymer made of at least 10 to 30% of all monomers, these residual monomers also contain butadiene.
Komonomery mohou být předem přimíchýny k základnímu latexu nebo mohou být přidány jednotlivě, diskontinuálně nebo kontinuálně v tzv. kaskádovém kotli. Příklady komonomerů použitelných podle vynálezu jsou butadien, styren, akrylonitril, vinylidenchlorid, nitril kyseliny metakrylové.The comonomers may be premixed to the base latex or may be added individually, discontinuously or continuously in a so-called cascade boiler. Examples of comonomers useful in the present invention are butadiene, styrene, acrylonitrile, vinylidene chloride, methacrylic acid nitrile.
Výhodné kopolymery jsou tak zvané karboxylované kopolymery. Pod tímto názvem se u la texů podle vynálezu rozumí kopolyméry Bot ,- nenasycenými vinylidenkarboxylovými kyselinami, jako například karboxylovaný butadienstyrenový kopolymer nebo karboxylováný butadien akrylonitrilový kopolymér na bázi kyseliny itakonové, kyseliny akrylové, kyseliny metakrylové, kyseliny maleinové, kyseliny fumarové nebo kyseliny vinylakrylové.Preferred copolymers are so-called carboxylated copolymers. This term refers to the copolymers of Bot according to the invention, unsaturated vinylidene carboxylic acids, such as a carboxylated butadiene styrene copolymer or a carboxylic acid butadiene acrylonitrile copolymer based on itaconic acid, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid or vinylacrylic acid.
Latexy kopolymerů butadienu, vyrobené podle vynálezu mohou v závisloti na použitých monomerech a základním latexu vykazovat širokou paletu vlastností. Tak mohou vykazovat vlastnosti elastomérů nebo plastomérů a proto se nazývají kaučukový latex nebo plastický latex. Kaučukové latexy obsahují nejčastěji 40 až 90 % butadienu popřípadě substituovaného butadienu, jako isoprenu nebo chlorbutadienu jako změkčovadla.The latices of the butadiene copolymers produced according to the invention may, depending on the monomers used and the base latex, exhibit a wide variety of properties. Thus, they can exhibit the properties of elastomers or plastomers and are therefore called rubber latex or plastic latex. Rubber latexes most often contain 40 to 90% of butadiene optionally substituted butadiene such as isoprene or chlorobutadiene as plasticizer.
Pro výrobu latexů polymerů butadienu podle vynálezu se mohou používat obvyklé pomooné látky jako modifikátory, iniciátory, elektrolyty. Emulgátory mohou být aniontová nebo neionogenní smáčedla, například alkylarylmulfonáty, alkylsírany alkalických kovů. mýdla nebo N-oktade cyldinatriumsulfojantaran, a to jednotlivě nebo ve směsi anionogenních a neionogenníoh emulgátorů. V principu se mohou používat všechny emylgátory uvedené v Emulsion, Theory and Practioe , Paul Becker, Rheinold Publishing Corporation, New York, 2nd Edition 1965, strany 212 až 220 a 222 až 225 a to jednotlivě nebo v kombinaci, pro způsob podle vynálezu.Conventional auxiliaries such as modifiers, initiators, electrolytes can be used to prepare the butadiene polymer latexes. The emulsifiers may be anionic or non-ionic surfactants, for example alkylaryl sulfonates, alkali metal alkyl sulfates. soaps or N-octade sodium disulfosuccinate, individually or in a mixture of anionic and nonionic emulsifiers. In principle, all of the emulsifiers listed in Emulsion, Theory and Practice, Paul Becker, Rheinold Publishing Corporation, New York, 2nd Edition 1965, pages 212-220 and 222-225 may be used singly or in combination for the process of the invention.
Podle vynálezu se může základní latex přidávat kontinuálně nebo diskontinuálně, současně s ostatními surovinami a/nebo pomocnými látkami. Může být předem oddělen, popřípadě vyroben ve vlastní reakční nádobě nebo se hotový latex kopolymerů butadienu dodatečně nastaví na obsah pevnýoh látek 10 až 30 % a potom se stejně dobrým výsledkem roubuje podle vynálezu komonoméry. rodíl monoměrů v základním latexu má činit 5 až 20 % celkového podílu monomérů v konečném produktu.According to the invention, the base latex can be added continuously or discontinuously, together with other raw materials and / or auxiliaries. It can be pre-separated, optionally produced in its own reaction vessel, or the finished latex of butadiene copolymers can be subsequently adjusted to a solids content of 10 to 30% and then grafted according to the invention with comonomers with an equally good result. The proportion of monomers in the base latex should be 5 to 20% of the total proportion of monomers in the final product.
Způsob výroby latexu kopolymery butadienu podle vynálezu se vyznačuje velmi dobrými vý200 556 těžký a ovládáním procesu. Latexy jsou stabilní, mají nízkou viskozitu, vysoký obsah pevných látek; polymery vykazují lepší vlastnosti pro zpracování popřípadě použití než ty , které byly vyrobeny dosud známými způsoby.The process for producing the latex copolymers of the butadiene copolymers of the invention is characterized by very good performance and process control. Latexes are stable, have low viscosity, high solids content; the polymers have better processing and / or use properties than those produced by methods known to date.
Tyto vlastnosti nebylo možno při znalosti stavu techniky u roubovaných kopolymerů naprosto očekávat.These properties could not be fully anticipated with the prior art knowledge of graft copolymers.
Vynález bude dále blíže vysvětlen pomocí příkladů provedení. Při tom všechny uváděné díly jsou hmotnostní díly, pokud není nic jiného uvedeno.The invention will now be explained in more detail by way of examples. All parts are parts by weight unless otherwise stated.
Příklad 1Example 1
Výroba základního latexu do '35 1 polymeračního kotle se naplní JThe production of the base latex into the 35 L polymerization boiler is filled with J
100 dílů kondenzační vody,100 parts of condensation water,
1,8 dílů natriumlaurylsíranu 30%ního,1.8 parts of 30% sodium lauryl sulphate,
0,8 dílů oxetylovaného nonylfenolu se středním stupněm oxetylace 20,0.8 parts of oxethylated nonylphenol with an intermediate degree of oxethylation of 20,
0,033 dílů dinatriumetylendíamintetraoctanu,0,033 parts of disodium ethylenediamine tetraacetate,
0,8 dílů terč.dodeoylmerkaptanu,0.8 parts of tertiary dodecyl mercaptan,
0,2 dílů persíranu draselného a0,2 parts potassium persulphate and
13,25 dílů akrylonitrilu.13.25 parts of acrylonitrile.
Polymerační kotel se propláchne dusíkem a evakuuje. Potom se naplní 19,1 dílů butadienu a zahřeje na 55 až 56 0 G . Po 4,5 hodinách vznikne, základní latex se 24 % obsahem pevných látek.The polymerization boiler was purged with nitrogen and evacuated. Then, 19.1 parts of butadiene are charged and heated to 55 to 56 ° C. After 4.5 hours, a base latex with a 24% solids content is formed.
Příklad 2Example 2
Ke 100 dílům základního latexu z příkladu 1 se přidá s ,2 dílů persíranu draselného a díly kyseliny metakrylové, zahřeje se na 60 až 62 0 G . Během 3 hodin se přidá směs sestávající z dílů akrylonitrilu a dílů butadienu.To 100 parts of the base latex of Example 1 is added s, 2 parts of potassium persulfate and parts of methacrylic acid, heated to 60-62 ° C. A mixture consisting of parts of acrylonitrile and parts of butadiene was added over 3 hours.
Po další hodině se získá latex se 41,6 % obsahem pevných látek.After an additional hour, a latex was obtained with a 41.6% solids content.
Příklad 3Example 3
Do 35 1 polymeračního kotle se současně kontinuálně zavádí následující roztoky sAt the same time, the following solutions are continuously introduced into a 35 L polymerization boiler
1. Roztok sestávající ze 100 dílů kondenzační vody a 50 dílů základního latexu z příkladu 1,A solution consisting of 100 parts of condensation water and 50 parts of the base latex of Example 1,
B. roztok sestávající ze 100 dílů kondenzační vody, 10 dílů persíranu draselného a 1 dílu dinatriumetylendiamintetraootanu, x B. solution consisting of 100 parts condensation water, 10 parts potassium persulphate and 1 part disodium ethylenediaminetetraootane, x
C. roztok, sestávající ze 100 dílů kondenzační vody, 10 dílů natriumlaurylsíranu, 0,7 dílů dinatriumsulfonátu karboxylové kyseliny ( C^q až C-^θ ) , 600 dílů butadienu, 340 dílů styrenu, 12 dílů tero.dodeoylmerkaptanu a 50 dílů kyseliny metakrylové, přičemž poměr roztoku A » B i G je 15 »11 » 250 a tep lota činí 70 až 72 0 C .C. solution consisting of 100 parts of condensation water, 10 parts of sodium lauryl sulphate, 0.7 parts of carboxylic acid disodium sulphonate (C ^ q až- C C ^), 600 parts of butadiene, 340 parts of styrene, 12 parts of tero.dodeoyl mercaptan and 50 parts of acid methacrylic, wherein the ratio of solution A ' B and G is 15 ' 11 > 250 and the temperature is 70 to 72 < 0 > C.
200200
Po reakční době asi 6 hodin při 70 £Ž 90 0 C se získá latex s obsahem pevných látekAfter a reaction time of about 6 hours at 70 ° C to 90 ° C, a latex containing solids is obtained
44.9 % .44.9%.
Příklad 4 nevysvětluje vynález, ale slouží ke srovnání se stavem techniky. Za tímto úcslem byl vyroben v 35 1 polymeračním kotli známým redox způsobem latex podle následující receptury tExample 4 does not explain the invention but serves for comparison with the prior art. To this end, a latex according to the following recipe t was produced in a 35 liter polymerization boiler by the known redox process
72,46 dílů kondenzační vody,72.46 parts of condensation water,
1,3 dílů natriumlaurylsíranu,1.3 parts of sodium lauryl sulphate,
0,51 dílů oxetylovaného nonylfenolu e průměrným stupněm oxetylace 20,0.51 parts of oxethylated nonylphenol with an average degree of oxethylation of 20,
0,024 dílů dinatriumetylendiamintetraoctanu,0,024 parts of disodium ethylenediaminetetraacetate,
0,58 dílů terč. f. deoylmerkaptanu,0.58 parts target f. deoylmercaptan,
0,345 dílů persíranu draselného,0,345 parts of potassium persulphate,
19,67 dílů akrylonitrilu,19.67 parts acrylonitrile,
2,0 dílů kyseliny metakrylová,2.0 parts methacrylic acid,
33,83 dílů butadienu,33,83 parts butadiene,
0,25 dílů natriurametabisulfitu a0.25 parts of natriurametabisulfite and
0,05 dílů síranu železnatého ( 5%ní roztok ) <,0.05 parts of ferrous sulphate (5% solution) <,
Potom byl polyi, erační kotel vyhřát na teplotu 50 až 52 0 C . Asi po 3,5 hodinách stoup la náhle teplota až na 68 0 C a mohla být snížena teprve za 25 minut opět na 50 až 52 0 C Reakce byla ukončena po celkem 7 hodinách a 45 minutách. latex vykazoval obsah pevných látek 40,3 % .The polymerization boiler was then heated to a temperature of 50-520 ° C. After about 3.5 hours, the temperature suddenly rose to 68 ° C and could only be lowered to 50 to 52 ° C in 25 minutes. The reaction was complete after a total of 7 hours and 45 minutes. the latex had a solids content of 40.3%.
Příklad 5Example 5
V polymeračním kotli o obsahu 35 1 se nechala předreagovat 30 minut při 50 0 C následu jící vsázka 1 dílů kondenzační vody,In a 35 L polymerization boiler, a batch of 1 part condensation water was allowed to react for 30 minutes at 50 ° C,
0,15 dílů natriumlarylsulfátu,0,15 parts of sodium larylsulphate,
0,55 dílů oxetylovaného nonylfenolu se střed.oxetylačním stupněm 20,0.55 parts of oxethylated nonylphenol with an intermediate degree of oxidation of 20,
0,8 dílů kyseliny metakrylová,0.8 parts of methacrylic acid,
0.03 dílů dodecylmerkaptanu,0.03 parts of dodecyl mercaptan,
1.85 dílů akrylonitrilu,1.85 parts of acrylonitrile,
1.9 dílů butadienu a ,01 dílů persíranu draselného.1.9 parts butadiene and .01 parts potassium persulfate.
Potom ae kontinuálně nebo diskontinuálně přidáváIt is then added continuously or discontinuously
8,65 dílů butadienu,8.65 parts butadiene,
6.9 dílů akrylonitrilu,6.9 parts of acrylonitrile,
0,125 dílů dodecylmerkaptanu,0,125 parts dodecyl mercaptan,
0,4 dílů natriumlaurylsulfátu v dílu kondenzační vody.0.4 parts of sodium lauryl sulfate in part of condensation water.
Po ukončení reakce se získá stabilní latex s celkovým obsahem pevných látek 40,5 % .After completion of the reaction, a stable latex was obtained with a total solids content of 40.5%.
V následující tabulce jsou sestaveny vlastnosti latexu podle vynálezu a pro srovnáníThe following table summarizes the properties of the latex according to the invention and for comparison
200 556 i latexu vyrobeného podle známého stavu techniky» tabulka latex latex z příkladu 2 z příkladu 4The latex latex of Example 2 of Example 4 is shown in Table 2
Po nastavení hodnoty pH hydroxidem amonným na 8,5 byly Zjištěny následující honotyiAfter the p H value was set to 8.5 with ammonium hydroxide, the following values were found
PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD18212874A DD114956A1 (en) | 1974-11-04 | 1974-11-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS200556B1 true CS200556B1 (en) | 1980-09-15 |
Family
ID=5497926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS555075A CS200556B1 (en) | 1974-11-04 | 1975-08-12 | Method of producing stable letex of butadiene copolymer |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| BG (1) | BG33502A1 (en) |
| CS (1) | CS200556B1 (en) |
| DD (1) | DD114956A1 (en) |
| HU (1) | HU175058B (en) |
| SU (1) | SU962282A1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5221284A (en) * | 1989-02-18 | 1993-06-22 | Basf Aktiengesellschaft | Method of coating leather using aqueous synthetic resin dispersions |
-
1974
- 1974-11-04 DD DD18212874A patent/DD114956A1/xx unknown
-
1975
- 1975-06-25 BG BG7530396A patent/BG33502A1/en unknown
- 1975-08-12 CS CS555075A patent/CS200556B1/en unknown
- 1975-10-03 HU HU75BU781A patent/HU175058B/en unknown
- 1975-10-22 SU SU752183656A patent/SU962282A1/en active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU962282A1 (en) | 1982-09-30 |
| HU175058B (en) | 1980-05-28 |
| DD114956A1 (en) | 1975-09-05 |
| BG33502A1 (en) | 1983-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2004514001A (en) | Method for producing acrylonitrile-butadiene-styrene latex having high total solid content | |
| CN110785445A (en) | Process for producing copolymer | |
| US4294946A (en) | Low residual monomer α-methylstyrene-acrylonitrile copolymers and ABS blends therefrom | |
| JPH0723444B2 (en) | Method for producing HCFC resistant thermoplastic resin composition | |
| US2519135A (en) | Polymerization process | |
| US3600465A (en) | Thermoplastic moulding compositions | |
| US3328488A (en) | Grafting vinyl monomers onto a diene polymer backbone with a divinylbenzene cross-linking agent present | |
| EP0470229B1 (en) | A process for the preparation of impact resistant and high gloss thermoplastic resin | |
| GB1574948A (en) | Nitrile copolymerization process | |
| EP0076162B1 (en) | A process for producing a thermoplastic resin and a resin composition containing the same | |
| US3551523A (en) | Polymerization process for preparing high impact polymers | |
| CS200556B1 (en) | Method of producing stable letex of butadiene copolymer | |
| DE2106587C3 (en) | Process for the production of impact-resistant graft polymers | |
| KR100822158B1 (en) | Process for preparing rubbery polymer latex | |
| US4151128A (en) | Graft copolymers by suspension process following emulsion | |
| US3370028A (en) | Emulsion polymerization of vinyl chloride using a fatty acid soap and a sulfur-containing emulsifying agent | |
| NO151336B (en) | INLOEBOEY FOR CENTRIFUGAL PUMPS | |
| US3691261A (en) | Graft copolymer with an alkyl acrylate and ethylthiaethyl metharylate backbone | |
| JP2634397B2 (en) | Method for producing thermoplastic resin composition | |
| US3629370A (en) | Process for the production of thermoplastic-elastic moulding compositions of high impact and notched impact strength | |
| KR100419230B1 (en) | Manufacturing method of thermoplastic resin with excellent whiteness and impact resistance | |
| US3655828A (en) | Process for preparing a polymer composition having improved gloss and color | |
| US4740560A (en) | ABS resins and process for making them | |
| EP0208790A1 (en) | Process for producing maleimide copolymer, and thermoplastic resin prepared by using said copolymer | |
| KR100188529B1 (en) | Manufacturing method of thermoplastic resin composition with excellent low temperature impact resistance and gloss |