SU962282A1

SU962282A1 - Способ получени бутадиен-сополимерных латексов

Info

Publication number: SU962282A1
Application number: SU752183656A
Authority: SU
Inventors: Хендрик Штефферс Франс; Фельцке Вольфганг
Original assignee: Комбинат Феб Хемише Верке Буна (Инопредприятие)
Priority date: 1974-11-04
Filing date: 1975-10-22
Publication date: 1982-09-30
Also published as: CS200556B1; BG33502A1; DD114956A1; HU175058B

Description

Изобретение .относитс к техно . логии получени бутадиен-сополимерных латексов и может быть использовано в нефтехимической промлиленности .

Известен способ получени бутадиен-сополимерных латексов водноэмульсионной сополимеризацией бутадиена со стиролом в присутствии радиальных инициаторов, эмульгаторов, и регул торов L Недостатком известного способа вл ютс сравнительно неудовлетворительные физико-химические и эксплуатационные свойства латекса.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности вл етс способ получени бутадиен-сополимерных латексов водноэмульсионной привитой сополимеризацией бутадиена и мономеров, выбранных из группы, содержащей стирол, акрилонитрил, /мет/акриловую и итаконовую кислоты, к затравочному сополимеру из бутаддаена и указанных мономеров при 50 9 ( в присутствии радикальных инициаторов , эмульгаторов и регул торов, при этом состав сомономеров в затравочном сополимереи полимеризуемой смеси не одинаков, в последней количество бутадиена значительно превышает количество других сомономеровf 2J

Недостатками данного способа вл ютс относительно низкое количество твердого вещества в целом латексе и неудовлетворительные его физикохимические свойства.

Цель изобретени - повышение содержани твердого вещества в латек10 се, его химической стойкости и стабильности .

Указанна цель достигаетс тем, что в способе получени бутадиенсополимерных латексов водноэмуль15 сионной привитой сополимеризацией бутадиена и мономеров, выбранных из группы, содержащей стирол, акрилонитрил , /мет/акриловую и итаконовую кислоты, к затравочному сополи

20 меру из бутадиена и указанных мономеров при 50-90°С в присутствии радикальных инициаторов, эмульгаторов и регул торов, исходна смесь мономеров содержит те же самые основные

25 мономеры, выбранные из группы, содержащей бутадиен и стирол или акрилонитрил , что и примен емые при получении затравочного сополимера, весовое соотношение бутадиена к сти-, ролу в сме.си от 1:1,18 до 1,13:1 и

30

бутадиена К акрилонитрилу от 1,13:1 : до 1,5г1, вышеуказанные непредельные кислоты или содержатс в исходной смеси мономеров в количестве 0,7-2,5 вес.%, или вход т в состав затравочного сополимера, или при- мен ютс и в том, и другом случае, и содержание затравочного сополимера в реакционной смеси до подачи туда смеси мономеров составл ет 10 30 вес.%. to

Пример 1. Получение затраночного латекса.

Л 35 л реактор загружают,вес.ч. 30%-ный Лаурилсульфат нат- 1,8 ри 15

Конденсационна вода 100 Оксэтилированный нонилфенол со средней степенью оксиэтилировани 20 0,7 Динатрийэтилендиаминтетра- ацетат комплексообразователь0 ,033

Трет.додецилмеркаптан 0,8 Персульфат кали 0,2-

Акрилонитрил13,25 25

Реактор промываетс азотом и вакумируетс . Затем загружают 19.1 частей бутадиена и нагревают до 55 С. ерез 4,5 ч получаетс затравочный лаекс с 30 вес.% содержанием твердого j/j вещества.

Пример 2. К 100 вес.ч. затавочного латекса из примера 1 добав- ют 0,2 вес.ч. персульфата кали и 2 вес.ч. метакриловой кислоты и нагре-., вают до 50 С. В течение 3 ч добавл тс смесь из 10 вес.ч. акрилонитрила 20 вес.ч. бутсщиена. После еще одного часа получаетс латекс с 41,6% содержанием твердого вещества. ;

Пример 3. Готов т следующую 40 месь, вес.ч. 20 воды; 0,31 Лаурилсульфата натри } 19,67 акрилонитриа} 2 метакриловой кислоты} 33,83 бутадиена} 0,58 додецилмеркаптана. 9. вес.ч. этой смеси, 35 вес.ч. во- 45 ы, 1,3 вес. ч. лаурилсульфата нати , 0,51 вес.ч. додецилмеркаптана, 0,024 вес.ч. комплексообразовател и 0,58 вес.ч. персульфата кали полимеризуют в реакторе дл полимериза- JQ ции при 70-72 в течение 45 мин. Образуетс латекс с содержанием 10,0% твердого вещества. Затем при в течение 5 ч добавл ют в него остаток исходной смеси 91 вес.ч. После ,-, протекани реакции в течение следующих двух часов получают латекс с содержанием 47,8% твердого вещества .

Свойства латексрв, полученных в примерах 2 и 3, представлены в табл.

После установлени рН-значени с помощью гидроокиси аммони при 8,5 получаютс значени , представленные в табл. 2.

Пример 4. В Полимеризацибнны аппарат загружают, вес.ч

Водный конденсат40

Персульфат кали 0,3

Натриева соль диоктилового эфира сульфо нтарной кислотыо,4

Щелочна соль алкилсульФата0 ,15

Додецилмер к ап т ан0,2

Итаконова кислота1,5

Акрилова кислота 1,0 Комплексообразователь 0,03 Бикарбонат натри 0,12

Стирол8,8

Бутадиен7,2

Подогревают до 55 С и дают смеси

прореагировать 105 мин при этой темп затуре .

; Получают затравочный- латекс с содерх анием твердого вещества 21%. к этому затравочному латексу прибавл ют 48 вес.ч. водного конденсата, 0,4 вес.ч. персульфата кали и 0,4 вес.ч. додецилмеркаптана и при в течение 8 ч прибавл ют смесь 44 вес.ч. стирола и 37,5 вес.ч. бутаДиена . Затем реакционную смесь выдерживают 2 ч при .

Пример 5 известный . В 35 реактор одновременно непрерывно загружают :

A.Раствор из 100 вес.ч. конденсационной воды и 50 вес.ч. затравочного латекса из примера 1;

B.Раствор из 100 вес.ч. конденсационной воды, 10 вес.ч. персульфата кали и 1 вес.ч. динатрийэтилендиаминтетраацетата .

C.Раствор из 100 вес.ч. конденсационной воды, 10 вес. ч. натрийлаурилсульфата , 0,7 вес.ч.динатриевой соли сульфоната жирной кислоты (Цс,- Cjg), 600 вес.ч. бутадиена,

340 вес.ч. стирола 12 вес.ч. трет, додецилмеркаптана и 50 вес.ч. метакриловой кислоты, причем соотно ,шение растворов А:В:С 15:11:240 и температура 70-72с.

После 6 ч реакционного времени . при 70-90°С получаетс латекс с 39,6% содержанием твердого вещества,

Свойства латексов, полученных в примерах 5 и 6, приведены в табл.3.

Как следует из табл, 3, предлагаемый способ позвол ет увеличить содержание твердого вещества в латексе , его химическую стойкость и стабильность .

а б л и ц а

Общее содержание твердого ве/щества в конечном латексе,%

Содержание остаточного мономера , %

В зкость при рН 8,5 сП

Химическа стойкость в 2,5%-ном растворе СаСб.2.

Механическа стабильность (реотест)

Прочность высушенной пленки латекса, кг/мм

Внешний вид пленки

Выход, % (в расчете на мономер )

Коагул т в латексе после завершени реакции, г/л

В % в расчете на общее содержание твердой фазы в латексе

Таблиц

Таблица 3

41,6

0,15 35

Стабилен

Очень хо-роша стабильность (20 мин)

148

Сплошна

98,7 0,62

0,15

Стабильность при хранении при 50С

Стабильность при хранении при комнатной температуре, мес

Claims

Формула изобретени

Способ получени ,, бутадиен-сополимерных латексов волноэмульсчднной привитой сополимеризацией бутадиена и мономеров, выбранных из группы., содержащей стирол, акрилонитрил, /мет/акриловую и итаконовую кислоты к затравочному сополимеру из бутадиена и указанных мономеров при 50ЭО С в присутствии радиальных инициаторов , эмульгаторов и регул торов отличающийс тем, что, с целью повьииени содержани твердого вещества в латексе, его химической стойкости и стабильности, исходна смесь мономеров содержит те же самые основные мономеры, выбранные из группы , содержащей бутадиен и стирол или акрилонитрил, что и примен емые при

Продолжение табл, 3

Коагулиру- коагулируетс через етс через 8 дней 14 дней

Около 3

Свыше 6

получении затравочного сополимера, весовое соотношение бутадиена к стиролу в смеси от 1:1,18 до 1,13:1 и бутадиена к акрилонитрилу от 1,31:1 до 1,5:1, вышеуказанные непредельные кислоты или содержатс в исходной смеси мономеров в количестве 0,72 ,5 вес.% или вход т в состав затра;вочного сополимера, или примен етс и в,том, и другом случае, и содержание затравочного сополимера в реакционной смеси до подачи туда смеси мономеров составл ет 10-30 вес.%.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1, Уитби Г. Синтетический каучук, Л., Госхимиздат, 1957, с. 632. f 2, Акцептованна за вка ФРГ 1495428, кл. 39 в 19/02, спублик, 17.10.74 (прототип).