CS199405B1 - Method of producing modified epoxy resins - Google Patents
Method of producing modified epoxy resins Download PDFInfo
- Publication number
- CS199405B1 CS199405B1 CS798577A CS798577A CS199405B1 CS 199405 B1 CS199405 B1 CS 199405B1 CS 798577 A CS798577 A CS 798577A CS 798577 A CS798577 A CS 798577A CS 199405 B1 CS199405 B1 CS 199405B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- epoxy resins
- parts
- epoxy
- epoxy resin
- Prior art date
Links
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical class C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 8
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- 102100025403 Epoxide hydrolase 1 Human genes 0.000 description 4
- 101100451963 Homo sapiens EPHX1 gene Proteins 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 4
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001247986 Calotropis procera Species 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000002320 enamel (paints) Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHELIUBJHYAEDK-OAIUPTLZSA-N Aspoxicillin Chemical compound C1([C@H](C(=O)N[C@@H]2C(N3[C@H](C(C)(C)S[C@@H]32)C(O)=O)=O)NC(=O)[C@H](N)CC(=O)NC)=CC=C(O)C=C1 BHELIUBJHYAEDK-OAIUPTLZSA-N 0.000 description 1
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000025865 Ulcer Diseases 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000001785 acacia senegal l. willd gum Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- -1 hydrox y Chemical class 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- PQIOSYKVBBWRRI-UHFFFAOYSA-N methylphosphonyl difluoride Chemical group CP(F)(F)=O PQIOSYKVBBWRRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 description 1
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
- C08G59/4014—Nitrogen containing compounds
- C08G59/4028—Isocyanates; Thioisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/58—Epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
ZPŮSOB VÝROBY MODIFIKOVANÝCH EPOXIDOVÝCH PRYSKYŘIC v * *
Predmetem vynálezu je způsob výroby modifikovaných epoxidových pryskyřic, schopných vytvářet tenké povlaky vysoké pružnosti, reakci epoxidových • pryskyřic s polyisokyanáty·
Vynález rovněž zahrnuje nátěrové směsi, připravené z těchto modifikovaných epoxidových pryskyřic.
Jak známo, jsou epoxidové pryskyřice řetězové polymery, mající reaktivní koncové epoxyskupiny a hydroxyskupiny vázané na uhlíkový řetězec. Se vzrůstající molekulovou hmotností se rovněž zvyšuje počet obsažených hydroxyskupin.
Epoxydové pryskyřice jako takové se.jen zřídka používají pro vytvoření nátěrů; jako povlakotvorných činidel samotných je možno použít jen tak zvaných fenoxypryskyřic, to jest epoxidových pryskyřic o vyšší molekulové hmotnosti (přibližně 30 000).
Epoxidovými pryskyřicemi, používanými při přípravě nátěrových hmot s rozpouštědlem nebo bez něho, nebo při přípravě lisovacích pryskyřic, jsou epoxidové pryskyřice o molekulové hmotnosti v rozmezí 300 až 4000. Tyto epoxidové pryskyřice o nízké molekulové hmotnosti se přemění v povlaky nebo bloky p požadovaných vlastnostech polyadiční reakcí za použití síťovacích činidel· Vlastnosti povlaků nebo bloků tedy závisí zčó£ti na molekulové hmotnosti epoxidové pryskyřice a zčásti na povaze použitého síťovacího činidla.
199405 --2Při výrobě příčně-zasítených .epoxidových pryskyřic ae nejčastěji používá polyaminů a polyamidů.'Tyto reakční složky reagují-в epoxidovými skupinami pryskyřice. Méně často- se jako síťovacích činidel používá polyisokyanátů; které reagují s hydroxyskupiniani, přremž ponechávají epoxWové skupiny nedotčeny. .
Nevýhodou použití síťovacích činidel polyisokyanátového typu je poměrně krátká doba zpracovatelnosti a cliouloativoat vůči vočté. Vzhledem k této posledně ' jemnované v^stnosti vyžadují t.ato. snovací činidla použití rozpouštědel a pigmentů dokonale zbavených vody.
Provádí-li se síťování za použití polyaminů nebo polyamidů, není - tato reakční soustava.citlivá na stopová množství vody . a doba zpracovatelnosti je rovněž přijatelná. V mnoha prípadech váak se získá velmi tvrdý povlak, který je často pro urč^é účely 'příliš tuhý; tak například prostřední vrstvy emailového nátěru, vytvořené z takovýchto pryskyřic, se velmi obtížně brousí. Další nevýhodou těchto tvr<Jých povlaků je, že jejich pružnost není pro mnoho účelů po.užití dostatečné», a .že další vrstva nát«ru . dobře . přilne k takovýmto povlakům pouze tehdy, je-li nanesena do 24 hodin.
Vpodstatě existují tři . zplisoby, jak zmenšit tvrdost a zvětšit pružnost v ♦ epoxidových pryskyřic (viz. F.M.Depke> Fette, Seifen, Anstrichmittel . 65. str. 1045 (1963)), totiž
a) přimísením změkčovadel k prysk^ici. (vnější změkčení^
b) vpravením sloučeni-n se směrovacím účinkem do mol-eku! epoxidových pryskyřic (vnitřní neboli chemické změkčený a
c) použitím síťovacích činiidel, čímž se zříkají pružnější produkty.
Změkčení epoxidových pryskyřic přcdstavuje až dosud nerozřešený problém, poněvadž i.nejlepší metody zhoršují mechanické vlastnosti a chemickou odolnost. .Kromě toho'jen veta!. málokterá ze známých změkčovadel jsou kompatibilní s epoxidovými pryskyřicemi (jedním z těchto zmfcčovadel je dibutylftalát), a i . tato změktavadla značně zhoršují vlastnost výsledných povlak. proto vnější změkčování epoxidových pryskyHc - nevede k potadovaným výsle^ům (viz. C.A.May, Y.Tanska, Epoxy.Resins Chemietry - a Technology, vydavatelství Marcel Dekker lne., New York,1973, str. 305).
Byly činěny pokusy změkči epoxidové pryskyřice ctamickými. změkčovadly, tak například zavedením po^su^^^ mastných amidů nebo polyesterii s volnými karboxylovými skupinami do molekul epoxidových pryskyřic. Tyto pokusy však byly bezúspěšné, poněvadž po zavedeš výše uvedených sloučeni vstupuje část epoxidových skupin rovněž do reakce, čímž se zmenšuje'možnost dalšího zesítění. _ - '
Ze síťovacích - ^n^e^ skýtajících pružnější a plastičtější povlaky, jsou ' nejrozšířenější polyamidy dimerovaných mastných kyselin (viz. W.A.Reise, Metall-Lacke, nakladatelství, W.A.Colomb, Stuttgart, 1965' str. 136). Pro povlaky na kovech nebo pro''základní barvy s.plnivem však ani prodidcky, získané
- 3 199405 s výše uvedenými síťovacími činidly nejsou uspokojivé s hlediska pružnosti a brousítelnosti. Tak například epoxidová pryskyřice, zesítěná s polyaminoamidem, nemůže být úspěšně použita jako pojivo pro základní nátěrové barvy s plnivem nebo na prostřední vrstvy emailového nátěru, které se později mají ’ brousit jemnozrnným brusným papírem, poněvadž výsledný povlak se obtížně brousí následkem své nadměrné tvrdosti·
К získání pružnějších povlaků je rovněž známo, použití předpolymerů, obsahujících volné isokyanátové skupiny a sestávajících z hydroxysloučenin (například polyetherů obsahujících hydroxylové skupiny nebo polyolů o vysoké molekulové hmotnosti) a diisokyanátů nebo polyisokyanátů jakožto síťovacích činidel pro epoxidové pryskyřice ςνίζ. Doyle: The Development and Use of Polyurethane Products, nakladatelství McGraw-Hill Book Company, New York, 1971, str. 294-297)· Nevýhodou této metody však je, že vede к nerozpustnému a netavitelnému zesítěnému produktu.
Další nevýhodou síťovacích činidel se změkčovacím účinkem je, že se musí používat ve velkých množstvích vzhledem к epoxidové pryskyřici (viz. F.M. Depke: Fette, Seifen, Anstrichmittel, 65. str. 1044 - 1049 (1963)).
Účelem vynálezu je, poskytnout způsob výroby epoxidové pryskyřice, která, je-li podrobena zesítění o sobě známým způsobem, skýtá pružnější a měkčí povlaky než známé pryskyřice, a která, nanáší-li se více vrstev než jedna, umožňuje delší časové intervaly mezi nanesením po sobě následujících vrstev.
Vynález spočívá na poznatku, že uvedeným požadavkům je plně vyhověno epoxidovými pryskyřicemi, u nichž se část hydroxylových skupin nechá reagovat s polyisokyanétem předem zvolené viskozity a obsahu skupin -NCO.
Vynález se proto týká způsobu výroby modifikované epoxidové pryskyřice, která vytváří povlaky o vyšší pružnosti po příčném zesítění, reakcí epoxidové pryskyřice з polyisokyánátem. Způsob podle vynálezu se vyznačuje tím, že jako epoxidové složky se použije epoxidové pryskyřice o molekulové hmotnosti v rozmezí 320 až 4200 a o hydroxylovém čísle v rozmezí 0,06 až 0,45, a jako polyisokyanátové složky se použije polyisokyanátů o viskozitě v rozmezí 6000 až 95000 cP a o obsahu skupin -NCO v rozmezí 1,6 až 28 % hmotnostních, s výhodou v rozmezí 2,5 až 3,5 % hmotnostního, v množství nejméně 3 % hmotnostní, s výhodou 10 až 30 % hmotnostních, vztaženo na hmotnostní množství epoxidové pryskyřice.
Vynález rovněž popisuje modifikované epoxidové pryskyřice, připravené výše uvedeným postupem, jakož i nátěrové směsi, obsahující tyto modifikované epoxidové pryskyřice.
Modifikované epoxidové pryskyřice, vyrobené způsobem podle vynálezu, mohou obsahovat i více než 100 % hmotnostních polyisokyanátů, vztaženo na hmotnostní množství epoxidové složky, avšak v takovýchto případech se vlastnosti, charakteristické pro epoxidové pryskyřice, stanou u výsledných produktů méně výraznými.
- 4 Pridají-li - se к modifikovaným epoxidovým pryskyřicím vyrobeným způsobem podle vynálezu, rozpouštěla, a/nebo pigmenty a/nebo-plnívá, získaji se ná těrové směsi, které mohou být zesiteny známým-zpŮsobem. Jako,siťovacich Siiiidel se výhodne použivá polyamidŮ mastných kyselin, ^lyaoinů, aminových aduk tů nebo etherifikovan^ch fenolických pryskyřic. Nátero-vé smě8i, které- rovněž' obsahuji síťovací činidlo, je možno nanášet známým způsobem na - povrchy určené k - pokrytí, napřiklad štucem, válečkem, strkáním atd. Podle povahy použi tého siťovaciho činidla se nanesený povlak může vytvrdit buď při teplotě místnosti nebo tepelným zpracováním.
Hlavami -výhodami modifikovaných epoxidových pryskyřic, vyrobenými. způsobem podle vynálezu, jsou tyto vlastnosti:
a) - Vzhledem - ke svým nezměněným epoxidovým skupinám mohou být tyto pr^sk^ řice zesitěny obvy^ými síftvactaí činidly.
b) Po zesiténi skýtaji modifikované epoxidové pryskyřice, vyrobené způsobem podle vynálezu, povlaky vyznačujici se až dosud nedosaženými pružnostmi. Těchto povlaků lze velmi výhodně použit jako pojiv- pro,snadno brousitelné základní ' barvy s plnivy a na prostředni vpstvy emailových nátěrů,, a jako vnitrních povlaků pro tuky - a , kovové nádoby na aerosolové směsi.
c) V závislosti na molekulové hmotnosti, množstvi a obsahu reaktivniho isokvanátu v polyisokyanátu, zreagovaném s epoxidovou prysk^řici, . je možno v širokých mezich měnit tvrdost povlaku, - vytvořeného ze ziskaného produktu.
d) Epoxidové povlalky,-připravenézesitěnim modifikovaných epoxidových pryskyřic vyrobených způsobem podle vynál-ezu, se - vyznačuji pr^nivou pružn°sti i - v tlustých vrstvách na kovovém povrchu, a - vznikl povlaky se pfozpůsobujl tepelnému roztaženi kovového podkladu bez propraskáni.
e) Nanášeji-li se modi.fikované epoxidové pryskyгi.ce, v^robené zpi^sobem podle v^ález^ na povrchy - v několika vrstvůch spolu se siťovacimi činidly, lnou jednotlivé vrstvy - k sobě dobre, i když se každá dalši vrstva nanáší na povrch vice než-24 hodiny po zatvrdnuti předchozi-vrstvy; mezi naneseni jednotlivých vrstev může - uplynout i několik týdnů, což-je obzvláště výhodné při natiráni velkých předmět.
Vynález je bliže objasněn dále uvedenými. přiklady, na něž však jeho roz sah nikterak neni omezen.
Přiklad 1 dilů hmotnostech epoxidové pryskyřice o molekulové hmotnosti 900 a hydr°x^lovén čisle 0,25 se roztavi a tavenina se zahřeje na teplotu v rozmezi 90 až 100 °C. Pak se k taverně za steáho mrhání přidá 30 dílů - hmot- nostnich polyisokyanátu o viakozitě 80 -000 cP a o obsahu skupin -NC0 2,4 % hmotnostního. Reakční směs se zahřeje na teplotu 14° až 160 °C a na této te- plotě se udržuje za stálého michání. Každých 30 minut se ze eměsi odetere
- 5 199405 vzorek, který se rozpustí ve stejném množství směsi 5° dílů hmotnostních xylenu a 5° dílů hmotnostních butanolu. Doba výtoku výsledného roztoku se měří kalibrovanou nádobou č. 4 podle předpisů madarské normy 9 65°/3-73. Jakmile doba výtoku roztoku dosáhne 8° až 9° sek. (asi po 2 hodinách reakce), reakce se ' přeruší ochlazeni a produkt se . rozpust ve směsi 5° dílů hmotnostních xylenu a 5°dílů hmotnostních isobutanolu.
1°° dílů hmotnostních výsledné modifikované epoxidové pryskyřice se.zes^tí se 4° až 5° díly hmotnostních polyamidu .mastné kyseliny. Získaný povlak je . měkčí než povlak:, vyhořený z běžné nemodifikované epoxidové pryskyri.ce. Tvrdost povlaku vyt-voren^o z . modifikované . epoxidové. pryskyřice je 38 %, zatímco tvrdost filmu, vy^orenéto z nemotivované epoxidové prjystyřice za jinak stejných podmínek,' je . 74 % (stanovené Parsonovou metodou podle'maďarské normy 9640/4-7!)' ·
Opakuje se výše popsaný postup, avšak mění se poměr epoxidové pryskyřice k polyisokyanátu, jak je uvedeno v tabulce I. použitá' epoxidová pryskyrice a polyisokyanét mají tytéž vlastnosti jak výše uvedeno.Hodnota tvrdosti výsledných povlaků jsou uvedeny v tabulce I.
Tabulka I
| Složeni pry8kyřice | Tvrdost (zjištená parsonovou metodou) |
| nemodifikovaná epoxidová pr^kyHc. 9° dílů hmotnoatních epoxidpvé pryskyřicn + 10 dílů hmotnostních poly^sokyanátu 80 dílů hmotnostní^ ^oxidové prys'kyřice + 20 dílů hmotnostních po^isokyanátu 7° dílů hmotnostech npoxidpvé ^ystyfoce + 3° dílů hmotnostních pol^isokyanátu | 74 % 56% , 44 % 38 % |
Z údajů v tabulce I zřeteli vyplývá, že se tvrdost zesítěné epoxidové pr;yskyřice zmenšuje se zvyšujícím se o^ahem potyísotyan^u»
Příklad 2
K 9° dílům hmotnostním epoxidové pryskyřiceomolekulové hmotnosti
38° a hydroxylovém čísle 0,08 se přidá 1° dílů hmotnostních pol^sokyan^u o obsahu skupin -NCO 3,5 % hmotnostního.a viseozitě 8° 000 cp. Směs se za míchání zahřívá při teplotě v rozmezí 110 až 12° °C. po 30 minu^ch se směs ochlat a přidá se k ní 1° dílů hmotnostním hutylgliycid^eVeru jalko atolv- ního Mdi.dla. Doha výtoku sm^i. ' je v rozmezí 45° až 5°° sekund.(měřeno kalib- rovanou rádobou č. 4'podV předpisů maďarské ' normy 9650/3-73)·
V 60. dílech hmotnostních výše uvedené, směsi, obsahující modifikovanou epoxidovou pryskyřici a aktivní ředidlo, se disperguje 20.dílů hmotnostních pigmentu a 20 dílů hmotnostních plniva. K získané disperzi se před použitím přidá 30 dílů hmotnostních aromatického polyaminového síťovacího činidla. Získaná nátěrová hmota, neobsahující rozpouštědlo se může výhodně použít vytvoření povlalců na betonu a kovových plochách, poněvadž je pružnjší než nátěrová hmota o ji.nak stejném složený která však obsahuje nemodifikovanou epoxidovou pryskyřici. Pružnosti obou uvedených .povlaků jsou 4/ mm a 0^ mm (stanoveno Erichsenovým přístrojem podle -předpisů maďarské normy č. 9640/6-74). . * ' ' ‘ příklad 3 dílů . hmotnostních . polyisokyanátu o obsahu skupin -NCO 3,5 % hmotnostního a o viskozitě 80 000 cP se přidá k 15 dílům hmotnostním epoxidové pryety' řice o molekulové hmotnosti· 380 a hydroxylovém čísle 0,08 a získaná směs se míchá 30 minut při teplotě 100 až 120 °C. Pak se směs ochladí a rozpustí ve směsi 10 dílů hmotnostních xylenu a 10 dílů hmotnostních ethylglykolacetátu. V této směsi se rozptýlí 30 dílů hmoťnostn:ích pigmentu a 20 dílii hmotnostních plniva. Před použitím se k výsledné suspenzi přidá 7,5 dílů hmotnostního aromatického polyaminového · síťovadla.
Hmto postupem · se získá nátěrová hmota s nízkým obsahem rozpouštědlě, kterou je možno nanést na různé povrchy · štěkem 'i v tlus^ .vrstvě. K získanému povlaku přilne další vrstva velmi dobře i tehdy, nanáší-li se až po uplynutí týdne.
Příklad 4 .
20 dílů hmotnostních epoxidové pryskyřice o molekulové hmotnosti. 3800 a o hydroxylovém . čísle 0,40 se rozpustí ve ' směsi. 7 dílů hmotnostech cyklohexanonu, 3.dílů hmotnostních xylenu a ' 11 dílů - hmotnostních·butylacetátu. Ke vzniklému roztoku se za ' ' míchání přidá 1 díl taotaoste pol^sokyaneů s obsahem skupin -NCO 3,5 % hmotnostního a o v^kozi-te 8000 . cP a vzniklá směs se míchá po další 2 hodiny při teplotě v rozmezí 110 až 12^0, °C. K výslednému roztoku, obsahujícímu modifikovanou epoxidovou pryskyřici, se pfcdá 13 dílů taotnostních etheri^i-kované - fenoli.cká prystyfíce v 65%ním hmot./hmot, butanolovém roztoky směs se zředí směsí 20 dílů hmotnostních · ethylglykolu, 4 dílů hmotnostních ethy^o^y^l^ 6 dílů hmotnostních di^cetonalkoholu, 6 dílů hmotnostních . butylacetátu a 7 dílů hmotnostních.methylethylketonu, načež se pak přidají 2 díly hmotnostní 10%ního butanolového roztoku kyseliny fosforečne.
Po nanesení vzniklého roztoku na vnikraí povrch tovováho obalovno.materiálu (na tuby nebo nádoby na aerosolové směsi) · a po 15 enutov^ tepelném zpracování při _ teplotě 180 °C a 4 m^utovám zpracování při teplotě 260 °C se
- 7 199405 získá pružný povlak, odolný vůči materiálům které se do obalů mají plnit. Povlak výborně snáSí tvarovací operace (vytvoření hrdla, ostré zahnutí tub pod·), prováděné po nanesení povlaku· Na rozdíl od těchto povlaků dochází při těchto operacích u povlaků téhož složení, které však obsahují nemodifikovanou epoxidovou pryskyřici, často к jejich popraskání·
Příklad 5 ' dílů hmotnostních epoxidové pryskyřice o molekulové hmotnosti 1400 a hydroxylovém čísle 0,34 se rozpustí ve směsi 24 dílů hmotnostních ethylglykolacetátu a 24 dílů hmotnostních xylenu. Za míchání se ke vzniklému roztoku přidá 2,2 dílu hmotnostního polyisokyanátu s obsahem skupin -NCO 22 % hmotnostních a o vískozitě 10 000 cP a směs se míchá při teplotě v rozmezí 110 až 120 °C po dobu 45 až 60 minut. Během reakce se doba výtoku roztoku, měrěná kalibrovanou nádobou č. 4 podle předpisů maďarské normy 9650/3-73, zvýší z 80 sekund na 180 sekund.
К získanému roztoku modifikované epoxidové pryskyřice se před použitím přidá 6 dílů hmotnóstních polyaminového síťovacího činidla· Tento lak na bázi epoxidové pryskyřice vytváří pružné povlaky, к nimž další vrstva velmi dobře lne, i když se nanáší až po několika dnech.
Claims (3)
- Předmět vynálezu1. Způsob výroby modifikovaných epoxidových pryskyřic, schopných vytvářet tenké povlaky vysoké pružnosti po zesítění, reakcí epoxidové pryskyřice s polyisokyanátem, vyznačující se tím, že jako epoxidové složky se použije epoxidové pryskyřice o molekulové hmotnosti v rozmezí 320 áž 4200 a o hydroxylovém čísle v rozmezí 0,06 až 0,45 a jako polyisokyanátové složky se použije polysokyanátu o viskozitě v rozmezí 6000 až 95000 cP a s obsahem skupin -NCO v rozmezí 1,6 až 28 % hmotnostních, v množství nejméně 3 % hmotnostní, vztaženo na hmotnostní množství epoxidové pryskyřice·
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se použije polyisokyanátu 8 obsahem skupin -NCO v rozmezí 2,5 až 3,5 % hmotnostního·
- 3. Způsob podle bodů 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se polyisokyanátu použije v množství v rozmezí 10 až 30 % hmotnostních, vztaženo na hmotnostní množství epoxidové pryskyřice.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU76BU825A HU173313B (hu) | 1976-12-02 | 1976-12-02 | Sposob poluchenija pokryvochnykh materialov na osnove plastificirovannoj ehpoksidnoj smoly |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS199405B1 true CS199405B1 (en) | 1980-07-31 |
Family
ID=10994013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS798577A CS199405B1 (en) | 1976-12-02 | 1977-12-01 | Method of producing modified epoxy resins |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE861242A (cs) |
| CH (1) | CH628359A5 (cs) |
| CS (1) | CS199405B1 (cs) |
| DE (1) | DE2753830A1 (cs) |
| ES (1) | ES464708A1 (cs) |
| FR (1) | FR2372852A1 (cs) |
| GB (1) | GB1557898A (cs) |
| HU (1) | HU173313B (cs) |
| IT (1) | IT1089340B (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3447022A1 (de) * | 1984-12-22 | 1986-06-26 | Hüls AG, 4370 Marl | Kraftstoffbehaelter aus polyethylen mit verringerter durchlaessigkeit |
-
1976
- 1976-12-02 HU HU76BU825A patent/HU173313B/hu not_active IP Right Cessation
-
1977
- 1977-11-28 BE BE1008546A patent/BE861242A/xx unknown
- 1977-11-28 CH CH1450777A patent/CH628359A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-11-29 GB GB4965277A patent/GB1557898A/en not_active Expired
- 1977-11-29 FR FR7735822A patent/FR2372852A1/fr active Granted
- 1977-12-01 IT IT3022677A patent/IT1089340B/it active
- 1977-12-01 CS CS798577A patent/CS199405B1/cs unknown
- 1977-12-02 ES ES464708A patent/ES464708A1/es not_active Expired
- 1977-12-02 DE DE19772753830 patent/DE2753830A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2753830A1 (de) | 1978-06-08 |
| FR2372852B3 (cs) | 1980-07-25 |
| FR2372852A1 (fr) | 1978-06-30 |
| CH628359A5 (en) | 1982-02-26 |
| GB1557898A (en) | 1979-12-12 |
| ES464708A1 (es) | 1978-07-01 |
| HU173313B (hu) | 1979-04-28 |
| IT1089340B (it) | 1985-06-18 |
| BE861242A (cs) | 1978-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0199889B1 (en) | High performance two-component epoxy structural adhesives with chemical thixotropy | |
| US20060069225A1 (en) | Adhesive compositions containing blocked polyurethane prepolymers | |
| US4613660A (en) | Polyol/polyepoxide/polyurethane adhesive | |
| US4296230A (en) | Polyurethane coatings produced from (1) a polyisocyanate mixture of polyisocyanates from the diphenol methane series and a polyhydroxy polyether containing at least one tertiary amine nitrogen with (2) a polyol in a two component coating system | |
| EP2246380B1 (en) | Fast curable epoxy compositions containing imidazole- and 1-(aminoalkyl) imidazole-isocyanate adducts | |
| JPS60161416A (ja) | 混合ポリウレタン・プレポリマーの製造方法 | |
| JPS61188410A (ja) | 熱可塑性ブロツク共重合体の製法並びに該共重合体の用途 | |
| JPS6198720A (ja) | ポリウレタン水性分散物の製造方法 | |
| JP2024520683A (ja) | ポリウレタン及びポリ尿素膜上で良好に接着するカバーコーティング | |
| CN110054743A (zh) | 无溶剂多组分体系 | |
| JPS60141711A (ja) | ポリイソシアネート重付加生成物の水溶液または水性分散液並びにその製造方法 | |
| US3248424A (en) | Process for the production of amino ureas | |
| JP2013253159A (ja) | 変性ウレタン樹脂、その水分散体、及び該水分散体を含む水性塗料組成物 | |
| JPS58501123A (ja) | 1,4−シクロヘキサンビス(メチルイソシアネ−ト)ベ−スの固形ブロックト架橋剤 | |
| JPS6310679A (ja) | 自己橋かけ性カチオン性塗料バインダ−の製造方法および使用法 | |
| NO854388L (no) | Herdbart belegningspreparat. | |
| US4728737A (en) | High performance two-component epoxy structural adhesive with chemical thixotropy | |
| CS199405B1 (en) | Method of producing modified epoxy resins | |
| JPH03277680A (ja) | 水性エマルジョン型接着剤組成物 | |
| GB1575666A (en) | Method of bonding substrates with a resilient adhesive | |
| JPH08301971A (ja) | 低粘性、尿素基含有(環状)脂肪族ポリアミン、その製法、並びに該化合物からなるpur−反応ラック及び塗料組成物及び接着剤組成物用成分 | |
| EP0373671A2 (en) | Waterborne polyurethane dispersions | |
| US4726868A (en) | Polyol/polyepoxide/polyurethane adhesive | |
| AT398576B (de) | Beschichtungsmasse und verfahren zu dessen aushärtung | |
| JPS6348377A (ja) | 接着方法およびそれに用いる接着剤組成物 |