CS199405B1 - Method of producing modified epoxy resins - Google Patents

Method of producing modified epoxy resins Download PDF

Info

Publication number
CS199405B1
CS199405B1 CS798577A CS798577A CS199405B1 CS 199405 B1 CS199405 B1 CS 199405B1 CS 798577 A CS798577 A CS 798577A CS 798577 A CS798577 A CS 798577A CS 199405 B1 CS199405 B1 CS 199405B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
epoxy resins
parts
epoxy
epoxy resin
Prior art date
Application number
CS798577A
Other languages
English (en)
Inventor
Jozsef Huisz
Emilia Seres
Tivadar Palagyi
Original Assignee
Jozsef Huisz
Emilia Seres
Tivadar Palagyi
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jozsef Huisz, Emilia Seres, Tivadar Palagyi filed Critical Jozsef Huisz
Publication of CS199405B1 publication Critical patent/CS199405B1/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/4007Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
    • C08G59/4014Nitrogen containing compounds
    • C08G59/4028Isocyanates; Thioisocyanates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/58Epoxy resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Description

ZPŮSOB VÝROBY MODIFIKOVANÝCH EPOXIDOVÝCH PRYSKYŘIC v * *
Predmetem vynálezu je způsob výroby modifikovaných epoxidových pryskyřic, schopných vytvářet tenké povlaky vysoké pružnosti, reakci epoxidových • pryskyřic s polyisokyanáty·
Vynález rovněž zahrnuje nátěrové směsi, připravené z těchto modifikovaných epoxidových pryskyřic.
Jak známo, jsou epoxidové pryskyřice řetězové polymery, mající reaktivní koncové epoxyskupiny a hydroxyskupiny vázané na uhlíkový řetězec. Se vzrůstající molekulovou hmotností se rovněž zvyšuje počet obsažených hydroxyskupin.
Epoxydové pryskyřice jako takové se.jen zřídka používají pro vytvoření nátěrů; jako povlakotvorných činidel samotných je možno použít jen tak zvaných fenoxypryskyřic, to jest epoxidových pryskyřic o vyšší molekulové hmotnosti (přibližně 30 000).
Epoxidovými pryskyřicemi, používanými při přípravě nátěrových hmot s rozpouštědlem nebo bez něho, nebo při přípravě lisovacích pryskyřic, jsou epoxidové pryskyřice o molekulové hmotnosti v rozmezí 300 až 4000. Tyto epoxidové pryskyřice o nízké molekulové hmotnosti se přemění v povlaky nebo bloky p požadovaných vlastnostech polyadiční reakcí za použití síťovacích činidel· Vlastnosti povlaků nebo bloků tedy závisí zčó£ti na molekulové hmotnosti epoxidové pryskyřice a zčásti na povaze použitého síťovacího činidla.
199405 --2Při výrobě příčně-zasítených .epoxidových pryskyřic ae nejčastěji používá polyaminů a polyamidů.'Tyto reakční složky reagují-в epoxidovými skupinami pryskyřice. Méně často- se jako síťovacích činidel používá polyisokyanátů; které reagují s hydroxyskupiniani, přremž ponecvají epoxWové skupiny nedotčeny. .
Nevýhodou použití síťovacích činidel polyisokyanátového typu je poměrně krátká doba zpracovatelnosti a cliouloativoat vůči vočté. Vzhledem k této posledně ' jemnované v^stnosti vyžadují t.ato. snovací činidla použití rozpouštědel a pigmentů dokonale zbavených vody.
Provádí-li se síťování za použití polyaminů nebo polyamidů, není - tato reakční soustava.citlivá na stopová množství vody . a doba zpracovatelnosti je rovněž ijatelná. V mnoha prípadech váak se získá velmi tvrdý povlak, který je často pro urč^é účely 'příliš tuhý; tak například prostřední vrstvy emailového nátěru, vytvořené z takovýchto pryskyřic, se velmi obtížně brousí. Další nevýhodou těchto tvr<Jých povlaků je, že jejich pružnost není pro mnoho účelů po.užití dostatečné», a .že další vrstva nát«ru . dobře . přilne k takovýmto povlakům pouze tehdy, je-li nanesena do 24 hodin.
Vpodstatě existují tři . zplisoby, jak zmenšit tvrdost a zvětšit pružnost v ♦ epoxidových pryskyřic (viz. F.M.Depke> Fette, Seifen, Anstrichmittel . 65. str. 1045 (1963)), totiž
a) přimísením změkčovadel k prysk^ici. (vnější změkčení^
b) vpravením sloučeni-n se směrovacím účinkem do mol-eku! epoxidových pryskyřic (vnitřní neboli chemic změkčený a
c) použitím síťovacích činiidel, čímž se zříkají pružnější produkty.
Změkčení epoxidových pryskyřic cdstavuje až dosud nerozřešený problém, poněvadž i.nejlepší metody zhoršují mechanické vlastnosti a chemickou odolnost. .Kromě toho'jen veta!. málokterá ze známých změkčovadel jsou kompatibilní s epoxidovými pryskyřicemi (jedním z těchto zmfcčovadel je dibutylftalát), a i . tato změktavadla značně zhoršují vlastnost výsledných povlak. proto vnější změkčování epoxidových pryskyHc - nevede k potadovaným výsle^ům (viz. C.A.May, Y.Tanska, Epoxy.Resins Chemietry - a Technology, vydavatelství Marcel Dekker lne., New York,1973, str. 305).
Byly činěny pokusy změkči epoxidové pryskice ctamickými. změkčovadly, tak například zavedením po^su^^^ mastných amidů nebo polyesterii s volnými karboxylovými skupinami do molekul epoxidových pryskyřic. Tyto pokusy však byly bezúspěšné, poněvadž po zavedeš výše uvedených sloučeni vstupuje část epoxidových skupin rovněž do reakce, čímž se zmenšuje'možnost dalšího zesítění. _ - '
Ze síťovacích - ^n^e^ skýtajících pružnější a plastičtější povlaky, jsou ' nejrozšířenější polyamidy dimerovaných mastných kyselin (viz. W.A.Reise, Metall-Lacke, nakladatelství, W.A.Colomb, Stuttgart, 1965' str. 136). Pro povlaky na kovech nebo pro''základní barvy s.plnivem však ani prodidcky, získané
- 3 199405 s výše uvedenými síťovacími činidly nejsou uspokojivé s hlediska pružnosti a brousítelnosti. Tak například epoxidová pryskyřice, zesítěná s polyaminoamidem, nemůže být úspěšně použita jako pojivo pro základní nátěrové barvy s plnivem nebo na prostřední vrstvy emailového nátěru, které se později mají ’ brousit jemnozrnným brusným papírem, poněvadž výsledný povlak se obtížně brousí následkem své nadměrné tvrdosti·
К získání pružnějších povlaků je rovněž známo, použití předpolymerů, obsahujících volné isokyanátové skupiny a sestávajících z hydroxysloučenin (například polyetherů obsahujících hydroxylové skupiny nebo polyolů o vysoké molekulové hmotnosti) a diisokyanátů nebo polyisokyanátů jakožto síťovacích činidel pro epoxidové pryskyřice ςνίζ. Doyle: The Development and Use of Polyurethane Products, nakladatelství McGraw-Hill Book Company, New York, 1971, str. 294-297)· Nevýhodou této metody však je, že vede к nerozpustnému a netavitelnému zesítěnému produktu.
Další nevýhodou síťovacích činidel se změkčovacím účinkem je, že se musí používat ve velkých množstvích vzhledem к epoxidové pryskyřici (viz. F.M. Depke: Fette, Seifen, Anstrichmittel, 65. str. 1044 - 1049 (1963)).
Účelem vynálezu je, poskytnout způsob výroby epoxidové pryskyřice, která, je-li podrobena zesítění o sobě známým způsobem, skýtá pružnější a měkčí povlaky než známé pryskyřice, a která, nanáší-li se více vrstev než jedna, umožňuje delší časové intervaly mezi nanesením po sobě následujících vrstev.
Vynález spočívá na poznatku, že uvedeným požadavkům je plně vyhověno epoxidovými pryskyřicemi, u nichž se část hydroxylových skupin nechá reagovat s polyisokyanétem předem zvolené viskozity a obsahu skupin -NCO.
Vynález se proto týká způsobu výroby modifikované epoxidové pryskyřice, která vytváří povlaky o vyšší pružnosti po příčném zesítění, reakcí epoxidové pryskyřice з polyisokyánátem. Způsob podle vynálezu se vyznačuje tím, že jako epoxidové složky se použije epoxidové pryskyřice o molekulové hmotnosti v rozmezí 320 až 4200 a o hydroxylovém čísle v rozmezí 0,06 až 0,45, a jako polyisokyanátové složky se použije polyisokyanátů o viskozitě v rozmezí 6000 až 95000 cP a o obsahu skupin -NCO v rozmezí 1,6 až 28 % hmotnostních, s výhodou v rozmezí 2,5 až 3,5 % hmotnostního, v množství nejméně 3 % hmotnostní, s výhodou 10 až 30 % hmotnostních, vztaženo na hmotnostní množství epoxidové pryskyřice.
Vynález rovněž popisuje modifikované epoxidové pryskyřice, připravené výše uvedeným postupem, jakož i nátěrové směsi, obsahující tyto modifikované epoxidové pryskyřice.
Modifikované epoxidové pryskyřice, vyrobené způsobem podle vynálezu, mohou obsahovat i více než 100 % hmotnostních polyisokyanátů, vztaženo na hmotnostní množství epoxidové složky, avšak v takovýchto případech se vlastnosti, charakteristické pro epoxidové pryskyřice, stanou u výsledných produktů méně výraznými.
- 4 Pridají-li - se к modifikovaným epoxidovým pryskyřicím vyrobeným způsobem podle vynálezu, rozpouštěla, a/nebo pigmenty a/nebo-plnívá, získaji se ná těrové směsi, které mohou být zesiteny známým-zpŮsobem. Jako,sovacich Siiiidel se výhodne použivá polyamidŮ mastných kyselin, ^lyaoinů, aminových aduk tů nebo etherifikovan^ch fenolických pryskyřic. Nátero-vé smě8i, kte- rovněž' obsahuji síťovací činidlo, je možno nanášet známým způsobem na - povrchy určené k - pokrytí, napřiklad štucem, válečkem, strkáním atd. Podle povahy použi tého sovaciho činidla se nanesený povlak může vytvrdit buď při teplotě místnosti nebo tepelným zpracováním.
Hlavami -výhodami modifikovaných epoxidových pryskyřic, vyrobenými. způsobem podle vynálezu, jsou tyto vlastnosti:
a) - Vzhledem - ke svým nezměněným epoxidovým skupinám mohou být tyto pr^sk^ řice zesitěny obvy^ými síftvactaí činidly.
b) Po zesiténi skýtaji modifikované epoxidové pryskyřice, vyrobené způsobem podle vynálezu, povlaky vyznačujici se až dosud nedosaženými pružnostmi. Těchto povlaků lze velmi výhodně použit jako pojiv- pro,snadno brousitelné základní ' barvy s plnivy a na prostředni vpstvy emailových nátěrů,, a jako vnitrních povlaků pro tuky - a , kovové nádoby na aerosolové směsi.
c) V závislosti na molekulové hmotnosti, množstvi a obsahu reaktivniho isokvanátu v polyisokyanátu, zreagovaném s epoxidovou prysk^řici, . je možno v širokých mezich měnit tvrdost povlaku, - vytvořeného ze ziskaného produktu.
d) Epoxidové povlalky,-připravenézesitěnim modifikovaných epoxidových pryskic vyrobených zsobem podle vynál-ezu, se - vyznačuji pr^nivou pružn°sti i - v tlustých vrstvách na kovovém povrchu, a - vznikl povlaky se pfozpůsobujl tepelnému roztaženi kovového podkladu bez propraskáni.
e) Nanášeji-li se modi.fikované epoxidové pryskyгi.ce, v^robené zpi^sobem podle v^ález^ na povrchy - v několika vrstvůch spolu se sovacimi činidly, lnou jednotlivé vrstvy - k sobě dobre, i když se kdá dalši vrstva nanáší na povrch vice n-24 hodiny po zatvrdnuti předchozi-vrstvy; mezi naneseni jednotlivých vrstev může - uplynout ikolik týdnů, což-je obzvláště výhodné při natiráni velkých předmět.
Vynález je bliže objasněn dále uvedenými. přiklady, na něž však jeho roz sah nikterak neni omezen.
Přiklad 1 dilů hmotnostech epoxidové pryskyřice o molekulové hmotnosti 900 a hydr°x^lovén čisle 0,25 se roztavi a tavenina se zahřeje na teplotu v rozmezi 90 až 100 °C. Pak se k taverně za steáho mrhání přidá 30 dílů - hmot- nostnich polyisokyanátu o viakozitě 80 -000 cP a o obsahu skupin -NC0 2,4 % hmotnostního. Reakční směs se zahřeje na teplotu 14° až 160 °C a na této te- plotě se udržuje za stálého michání. Každých 30 minut se ze eměsi odetere
- 5 199405 vzorek, který se rozpustí ve stejném množství směsi 5° dílů hmotnostních xylenu a 5° dílů hmotnostních butanolu. Doba výtoku výsledného roztoku se ří kalibrovanou nádobou č. 4 podle předpisů madars normy 9 65°/3-73. Jakmile doba výtoku roztoku dosáhne 8° až 9° sek. (asi po 2 hodinách reakce), reakce se ' přeruší ochlazeni a produkt se . rozpust ve směsidílů hmotnostních xylenu a 5°dílů hmotnostních isobutanolu.
1°° hmotnostních výsledné modifikované epoxidové pryskyřice se.zes^tí se 4° až 5° díly hmotnostních polyamidu .mastné kyseliny. Získaný povlak je . měkčí než povlak:, vyhořený z běžné nemodifikované epoxidové pryskyri.ce. Tvrdost povlaku vyt-voren^o z . modifikované . epoxidové. pryskice je 38 %, zatímco tvrdost filmu, vy^orenéto z nemotivované epoxidové prjystyřice za jinak stejných podmínek,' je . 74 % (stanovené Parsonovou metodou podle'maďarské normy 9640/4-7!)' ·
Opakuje se výše popsaný postup, avšak mění se poměr epoxidové pryskyřice k polyisokyanátu, jak je uvedeno v tabulce I. použitá' epoxidová pryskyrice a polyisokyanét mají tytéž vlastnosti jak výše uvedeno.Hodnota tvrdosti výsledných povlaků jsou uvedeny v tabulce I.
Tabulka I
Složeni pry8kyřice Tvrdost (zjtená parsonovou metodou)
nemodifikovaná epoxidová pr^kyHc. 9° dílů hmotnoatních epoxidpvé pryskyřicn + 10 dílů hmotnostních poly^sokyanátu 80 dílů hmotnostní^ ^oxidové prys'kice + 20 dílů hmotnostních po^isokyanátu 7° dílů hmotnostech npoxidpvé ^ystyfoce + 3° dílů hmotnostních pol^isokyanátu 74 % 56% , 44 % 38 %
Z údajů v tabulce I zřeteli vyplývá, že se tvrdost zesítěné epoxidové pr;yskyřice zmenšuje se zvujícím se o^ahem potyísotyan^u»
Příklad 2
K 9° dílům hmotnostním epoxidové pryskiceomolekulové hmotnosti
38° a hydroxylovém čísle 0,08 se přidá 1° dílů hmotnostních pol^sokyan^u o obsahu skupin -NCO 3,5 % hmotnostního.a viseozitě 8° 000 cp. Směs se za míchání zahřívá při teplo v rozmezí 110 až 12° °C. po 30 minu^ch se směs ochlat a přidá se k ní 1° dílů hmotnostním hutylgliycid^eVeru jalko atolv- ního Mdi.dla. Doha výtoku sm^i. ' je v rozmezí 45° až 5°° sekund.(měřeno kalib- rovanou rádobou č. 4'podV edpisů maďarské ' normy 9650/3-73)·
V 60. dílech hmotnostních výše uvedené, směsi, obsahující modifikovanou epoxidovou pryskyřici a aktivní ředidlo, se disperguje 20.dílů hmotnostních pigmentu a 20 dílů hmotnostních plniva. K získané disperzi se před použitím přidá 30 dílů hmotnostních aromatického polyaminového síťovacího činidla. Získaná nátěrová hmota, neobsahující rozpouštědlo se může výhodně použít vytvoření povlalců na betonu a kovových plochách, poněvadž je pružnjší než nátěrová hmota o ji.nak stejném složený která však obsahuje nemodifikovanou epoxidovou pryskici. Pružnosti obou uvedených .povla jsou 4/ mm a 0^ mm (stanoveno Erichsenovým přístrojem podle -předpisů maďars normy č. 9640/6-74). . * ' ' ‘ příklad 3 dílů . hmotnostních . polyisokyanátu o obsahu skupin -NCO 3,5 % hmotnostního a o viskozitě 80 000 cP se přidá k 15 dílům hmotnostním epoxidové pryety' řice o molekulové hmotnosti· 380 a hydroxylovém čísle 0,08 a získaná směs se míchá 30 minut při teplotě 100 až 120 °C. Pak se směs ochladí a rozpustí ve směsi 10 dílů hmotnostních xylenu a 10 dílů hmotnostních ethylglykolacetátu. V této směsi se rozptýlí 30 lů hmoťnostn:ích pigmentu a 20 lii hmotnostních plniva. Před použitím se k výsledné suspenzi přidá 7,5 dílů hmotnostního aromatického polyaminového · síťovadla.
Hmto postupem · se získá nátěrová hmota s nízkým obsahem rozpouštěd, kterou je možno nanést na různé povrchy · štěkem 'i v tlus^ .vrstvě. K získanému povlaku přilne další vrstva velmi dobře i tehdy, nanáší-li se až po uplynutí týdne.
Příklad 4 .
20 lů hmotnostních epoxidové pryskyřice o molekulové hmotnosti. 3800 a o hydroxylovém . čísle 0,40 se rozpustí ve ' směsi. 7 dílů hmotnostech cyklohexanonu, 3.dílů hmotnostních xylenu a ' 11 dílů - hmotnostních·butylacetátu. Ke vzniklému roztoku se za ' ' míchání přidá 1 díl taotaoste pol^sokyaneů s obsahem skupin -NCO 3,5 % hmotnostního a o v^kozi-te 8000 . cP a vzniklá směs se míchá po další 2 hodiny při teplotě v rozmezí 110 až 12^0, °C. K výslednému roztoku, obsahujícímu modifikovanou epoxidovou pryskyřici, se pfcdá 13 lů taotnostních etheri^i-kované - fenoli.cká prystyfíce v 65%ním hmot./hmot, butanolovém roztoky směs se zředí směsí 20 dílů hmotnostních · ethylglykolu, 4 lů hmotnostních ethy^o^y^l^ 6 dílů hmotnostních di^cetonalkoholu, 6 dílů hmotnostních . butylacetátu a 7 dílů hmotnostních.methylethylketonu, načež se pak přidají 2 díly hmotnostní 10%ního butanolového roztoku kyseliny fosforečne.
Po nanesení vzniklého roztoku na vnikraí povrch tovováho obalovno.materiálu (na tuby nebo nádoby na aerosolové směsi) · a po 15 enutov^ tepelném zpracování při _ teplotě 180 °C a 4 m^utovám zpracování při teplotě 260 °C se
- 7 199405 získá pružný povlak, odolný vůči materiálům které se do obalů mají plnit. Povlak výborně snáSí tvarovací operace (vytvoření hrdla, ostré zahnutí tub pod·), prováděné po nanesení povlaku· Na rozdíl od těchto povlaků dochází při těchto operacích u povlaků téhož složení, které však obsahují nemodifikovanou epoxidovou pryskyřici, často к jejich popraskání·
Příklad 5 ' dílů hmotnostních epoxidové pryskyřice o molekulové hmotnosti 1400 a hydroxylovém čísle 0,34 se rozpustí ve směsi 24 dílů hmotnostních ethylglykolacetátu a 24 dílů hmotnostních xylenu. Za míchání se ke vzniklému roztoku přidá 2,2 dílu hmotnostního polyisokyanátu s obsahem skupin -NCO 22 % hmotnostních a o vískozitě 10 000 cP a směs se míchá při teplotě v rozmezí 110 až 120 °C po dobu 45 až 60 minut. Během reakce se doba výtoku roztoku, měrěná kalibrovanou nádobou č. 4 podle předpisů maďarské normy 9650/3-73, zvýší z 80 sekund na 180 sekund.
К získanému roztoku modifikované epoxidové pryskyřice se před použitím přidá 6 dílů hmotnóstních polyaminového síťovacího činidla· Tento lak na bázi epoxidové pryskyřice vytváří pružné povlaky, к nimž další vrstva velmi dobře lne, i když se nanáší až po několika dnech.

Claims (3)

  1. Předmět vynálezu
    1. Způsob výroby modifikovaných epoxidových pryskyřic, schopných vytvářet tenké povlaky vysoké pružnosti po zesítění, reakcí epoxidové pryskyřice s polyisokyanátem, vyznačující se tím, že jako epoxidové složky se použije epoxidové pryskyřice o molekulové hmotnosti v rozmezí 320 áž 4200 a o hydroxylovém čísle v rozmezí 0,06 až 0,45 a jako polyisokyanátové složky se použije polysokyanátu o viskozitě v rozmezí 6000 až 95000 cP a s obsahem skupin -NCO v rozmezí 1,6 až 28 % hmotnostních, v množství nejméně 3 % hmotnostní, vztaženo na hmotnostní množství epoxidové pryskyřice·
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se použije polyisokyanátu 8 obsahem skupin -NCO v rozmezí 2,5 až 3,5 % hmotnostního·
  3. 3. Způsob podle bodů 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se polyisokyanátu použije v množství v rozmezí 10 až 30 % hmotnostních, vztaženo na hmotnostní množství epoxidové pryskyřice.
CS798577A 1976-12-02 1977-12-01 Method of producing modified epoxy resins CS199405B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU76BU825A HU173313B (hu) 1976-12-02 1976-12-02 Sposob poluchenija pokryvochnykh materialov na osnove plastificirovannoj ehpoksidnoj smoly

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS199405B1 true CS199405B1 (en) 1980-07-31

Family

ID=10994013

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS798577A CS199405B1 (en) 1976-12-02 1977-12-01 Method of producing modified epoxy resins

Country Status (9)

Country Link
BE (1) BE861242A (cs)
CH (1) CH628359A5 (cs)
CS (1) CS199405B1 (cs)
DE (1) DE2753830A1 (cs)
ES (1) ES464708A1 (cs)
FR (1) FR2372852A1 (cs)
GB (1) GB1557898A (cs)
HU (1) HU173313B (cs)
IT (1) IT1089340B (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3447022A1 (de) * 1984-12-22 1986-06-26 Hüls AG, 4370 Marl Kraftstoffbehaelter aus polyethylen mit verringerter durchlaessigkeit

Also Published As

Publication number Publication date
DE2753830A1 (de) 1978-06-08
FR2372852B3 (cs) 1980-07-25
FR2372852A1 (fr) 1978-06-30
CH628359A5 (en) 1982-02-26
GB1557898A (en) 1979-12-12
ES464708A1 (es) 1978-07-01
HU173313B (hu) 1979-04-28
IT1089340B (it) 1985-06-18
BE861242A (cs) 1978-05-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0199889B1 (en) High performance two-component epoxy structural adhesives with chemical thixotropy
US20060069225A1 (en) Adhesive compositions containing blocked polyurethane prepolymers
US4613660A (en) Polyol/polyepoxide/polyurethane adhesive
US4296230A (en) Polyurethane coatings produced from (1) a polyisocyanate mixture of polyisocyanates from the diphenol methane series and a polyhydroxy polyether containing at least one tertiary amine nitrogen with (2) a polyol in a two component coating system
EP2246380B1 (en) Fast curable epoxy compositions containing imidazole- and 1-(aminoalkyl) imidazole-isocyanate adducts
JPS60161416A (ja) 混合ポリウレタン・プレポリマーの製造方法
JPS61188410A (ja) 熱可塑性ブロツク共重合体の製法並びに該共重合体の用途
JPS6198720A (ja) ポリウレタン水性分散物の製造方法
JP2024520683A (ja) ポリウレタン及びポリ尿素膜上で良好に接着するカバーコーティング
CN110054743A (zh) 无溶剂多组分体系
JPS60141711A (ja) ポリイソシアネート重付加生成物の水溶液または水性分散液並びにその製造方法
US3248424A (en) Process for the production of amino ureas
JP2013253159A (ja) 変性ウレタン樹脂、その水分散体、及び該水分散体を含む水性塗料組成物
JPS58501123A (ja) 1,4−シクロヘキサンビス(メチルイソシアネ−ト)ベ−スの固形ブロックト架橋剤
JPS6310679A (ja) 自己橋かけ性カチオン性塗料バインダ−の製造方法および使用法
NO854388L (no) Herdbart belegningspreparat.
US4728737A (en) High performance two-component epoxy structural adhesive with chemical thixotropy
CS199405B1 (en) Method of producing modified epoxy resins
JPH03277680A (ja) 水性エマルジョン型接着剤組成物
GB1575666A (en) Method of bonding substrates with a resilient adhesive
JPH08301971A (ja) 低粘性、尿素基含有(環状)脂肪族ポリアミン、その製法、並びに該化合物からなるpur−反応ラック及び塗料組成物及び接着剤組成物用成分
EP0373671A2 (en) Waterborne polyurethane dispersions
US4726868A (en) Polyol/polyepoxide/polyurethane adhesive
AT398576B (de) Beschichtungsmasse und verfahren zu dessen aushärtung
JPS6348377A (ja) 接着方法およびそれに用いる接着剤組成物