CS199225B2 - Insecticide,acaricide and nematocide - Google Patents

Insecticide,acaricide and nematocide Download PDF

Info

Publication number
CS199225B2
CS199225B2 CS705023A CS502370A CS199225B2 CS 199225 B2 CS199225 B2 CS 199225B2 CS 705023 A CS705023 A CS 705023A CS 502370 A CS502370 A CS 502370A CS 199225 B2 CS199225 B2 CS 199225B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
снз
align
compounds
defined above
Prior art date
Application number
CS705023A
Other languages
English (en)
Inventor
Jean-Pierre Leber
Karl Lutz
Original Assignee
Leber Jean Pierre
Karl Lutz
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Leber Jean Pierre, Karl Lutz filed Critical Leber Jean Pierre
Priority to CS738472A priority Critical patent/CS199227B2/cs
Priority to CS738471A priority patent/CS199226B2/cs
Publication of CS199225B2 publication Critical patent/CS199225B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/20—Esters of thiophosphoric acids containing P-halide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2404—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2412—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of unsaturated acyclic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/26—Amides of acids of phosphorus containing P-halide groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Vynález popisuje insekticidní, akaricidní a nematocidní prostředky obsahující jako účinné látky nové amidéstery thiofosforečné kyseliny obecného vzorce I
X
R2NH O—C=C
I \
СНз COOR3 (I),
ve kterém
Ri a R2 znamenají stejné nebo rozdílné alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku,
R3 je alkylová skupina s 1 až 5 atomy uhlíku a
X představuje atom vodíku, chloru nebo bromu, které mají insekticidní, akaricidní a nematocidní vlastnosti.
Účinné látky shora uvedeného obecného vzorce I je možno vyrobit například tak, že se sloučenina obecného vzorce II
YS \7
PX
7\7
Yo—G=C
I \
СНз COOR3 (II), ve kterém
R3 а X mají shora uvedený význam a
Y znamená atom halogenu, jako chloru nebo bromu, nechá reagovat s alkoholem obecného vzorce III
RiOH (III), ve kterém
Ri má shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti akceptoru kyseliny, a produkt se podrobí další reakci se směsí aminu obecného vzorce IV
R2NH2 (IV), ve kterém
R2 má shora uvedený význam, a akceptoru kyseliny.
Reakce podle vynálezu se provádí například tak, že -se ke· sloučenině obecného vzorce II v rozpouštědle inertním za reakčních podmínek, například v aromatickém uhlovodíku, jako toluenu, xylenu apod., v halogenovaném uhlovodíku, jako například v c-hlorbenzenu, chloroformu apod., nebo v dioxanu apod., přidá během 0,5 až - 2 hodiny při teplotě od —20 do + 50 °C, s výhodou při teplotě od —10 °C do teploty místnosti, ekvivalentní množství, ' potřebné k ' výměně jednoho · atomu halogenu ve významu symbolu Y, alkoholu obecného vzorce III, ve kterém Ri má shora · uvedený význam, popřípadě spolu ' s ekvivalentním množstvím akceptoru kyseliny, jako · například triethylaminu, trimethylaminu, dimethylanilinu nebo diethylanilinu. Pak se přidá směs ekvivalentního množství (potřebného k výměně druhého atomu halogenu ve významu symbolu Y) aminu obecného vzorce IV, ve kterém R2 má shora uvedený význam, a ekvivalentního množství akceptoru kyseliny, jako například triéthylaminu, trimethylaminu, dimethylanilinu, diethylanilinu nebo s výhodou -tri-n-butylaminu. Tato směs se · přidává během 0,5 ' až 2 hodin, při teplotě od —20 od -f-50 °C, ' s výhodou při teplotě od —10 °C do teploty místnosti. Reakční směs se ještě asi 20 hodin míchá při teplotě místnosti, načež se rozpouštědlo odpaří ve vakuu při teplotě lázně asi 20 až 50 °C. Odparek poskytne destilací ve vysokém vakuu čistou sloučeninu obecného vzorce I ve formě bezbarvého oleje, který - lze bez rozkladu destilovat.
Jako zvlášť výhodná se ukázala reakce sloučeniny obecného vzorce II s ekvivalentním množstvím (potřebným k - · výměně jednoho atomu halogenu ve významu symbolu Y) alkoholu obecného vzorce III bez použití akceptoru kyseliny, a následující reakce s celkem 3 ekvivalenty aminu obecného vzorce IV.
Namísto reakce s alkoholem obecného vzorce III a akceptorem kyseliny je možno výměnu jednoho atomu halogenu ve významu symbolu Y za alkoxylovou skupinu vzorce RiO uskutečnit ' také reakcí s ekvivalentním' množství sloučeniny obecného vzorce lila
RiOMe (lila), ve kterém
Ri má shora uvedený význam a
Me je alkalický kov, s výhodou sodík.
Reakci podle vynálezu lze provést · i tím způsobem, že se thiohalogenid fosforu, například PSCI3, nechá v přítomnosti akceptoru kyseliny, s výhodou tri-n-butylaminu, reagovat s esterem kyseliny acetoctové 0becného vzorce VII
CH3COCHXCOOR3 , · (VII), ve kterém
X a R3 mají shora uvedený význam, · a k reakční směsi se, prakticky bez izolace vzniklé sloučeniny obecného vzorce II, za shora uvedených podmínek přidá sloučenina obecného vzorce III společně s akceptorem · kyseliny a . sloučenina obecného vzorce IV spolu s akceptorem kyseliny.
Sloučeniny obecného vzorce II, potřebné jako výchozí látky pro , přípravu sloučenin obecného vzorce I způsobem podle vynálezu, je možno získat reakcí thiohalogenidů fosforu, jako PSC13, s esterem kyseliny acetooctóvé obecného vzorce VII, ve kterém R3 a X mají shora uvedený význam, v přítomnosti akceptoru kyseliny.
Estery fosforečné kyseliny obecného vzorce I podle vynálezu . představují- ' oleje, které lze ve vysokém vakuu destilovat bez rozkladu a které je . možno obvyklým způsobem -charakterizovat jejich fyzikálními konstantami. Tyto produkty, vyrobené shoha uvedenými postupy, ' obsahují stejný poměr cis-trans izomerů (ve zbytku kyseliny krotonové) jako výchozí látky, jsou ' rozpustné - v organických rozpouštědlech · a snadno emulgovatelné ve . vodě.
Sloučeniny obecného vzorce I vykazují silné insekticidní, akaricidní · a nematocidní vlastnosti. Zmíněné látky mají jak výtečný účinek proti žravému, jakož i -savému hmyzu, tak i vynikající · účinky proti ' sviluškovitým. Sloučeniny podle vynálezu jsou co do · účinnosti proti škůdcům lepší než známé sloučeniny s podobnou chemickou - strukturou a představují tudíž skutečné obohacení dosavadního stavu techniky.
Vedle již zmíněného vynikajícího ' účinku prdti - hmyzu, roztočům a nematodám vykazují sloučeniny podle vynálezu současně jen nepatrnou toxicitu pro teplokrevné.
Značně příznivější - hodnoty - - toxicity - pro teplokrevné sloučeniny podle vynálezu - 0proti -látkám známým z dosavadního stavu techniky vyplývají z následující tabulky -I:
Tabulka I sloučeniny toxicita
LD50 ·mg/kg (samečkové bílých krys) orální dermální obecného vzorce I podle vynálezu
Rl R2 R3
1. CH3 C2H5 1-C3H7 122
2. CHs Í-C3H7 1-C3H7 90
3. CH3 . 1-C3H7 C2H5 69
4. CHs n-C3H7 1-C3H7 108
2000
1290
800
1250
*) známé
5. Mevinphos
O
II [ CÍHO) 2POO—C (CHs) =CHC—OCH33—7
6. Azodrin
O .II ' (CH30 )2POOC (CH3) —CHCNHCH321
7. ENT 27625
O OCHs
II I.
(CH3O)2POOCCCH3)=CHCNCH32
3—90
354 (králík)
107 (králík)
*) údaje převzaty z Commercial and Experimental Organlc Insecticides, str. 107
Sloučeniny podle vynálezu rovněž nejsou prakticky vůbec fytotoxické. Při laboratorních testech nebyla prokázána · vůbec žádná fytotoxicita sloučenin podle vynálezu na 0kurky, přeřichu a oves. V rozsáhlých pokusech s více než 20 druhy rostlin [jabloň, meruňka, fazol, kapusta, růžičková kapusta, kukuřice, bavlník, okurka, krmná řepa, vinná réva, podzemnice olejná, chmel, locika, okra (indická kulturní rostlina), hrušeň, chrách, paprika, řepa cukrová, rajče, tabák, mladé rostliny peckovin, brambor, rýže dýně] · byla prokázána úplná snášenlivost sloučenin podle vynálezu bez známek jakýchkoli škod na rostlinách v důsledku fytotoxicity.; Nové sloučeniny je proto možno používat jako prostředky k boji proti škůdcům v obytných prostorách, ve sklepích a vydlážděných místnostech, · ve stájích apod., a lze jimi chránit živé organismy z rostlinné i živočišné říše v různých vývojových stádiích proti škůdcům, například proti škodlivému hmyzu, roztočům a nematodám.
Potírání škůdců se provádí obvyklým způsobem, například ošetřením příslušného místa, které se má chránit, účinnými látkami. Pro použití jako prostředky k ochraně rostlin, popřípadě jako prostředky k potírání škůdců, je možno sloučeniny podle vynálezu zpracovávat na popraše nebo postřiky, například na roztoky, popřípadě disperze, a to spolu s vodou nebo vhodnými · organickými rozpouštědly, jako je · například alkohol, petrolej, dehtové destiláty apod., jakož i emulgátory, jako jsou např. kapalné polyglykolethery, vznikající z výšemolekulárních alkoholů, merkaptanů nebo alkylfenolů adicí alkylenoxidu. Jako činidla usnadňující rozpouštění je možno · k · uvedeným směsím přidávat také ještě vhodná organická rozpouštědla, jako jsou ketony, aromatické, popřípadě halogenované uhlovodíky, minerální oleje apod.
Prostředky aplikované postřikem nebo poprášením mohou obsahovat obvyklé inertní nosné látky, jako například mastek, křemelinu, bentonit, pemzu nebo další přísady, jako jsou deriváty celulózy apod., a dále obvyklá smáčedla a adhezíva к zlepšení smáčitelnosti a , přilnavosti. ,
Účinné látky podle vynálezu mohou být v prostředcích a postřikových suspenzích obsaženy ve · směsi s jinými známými účinnými látkami. Prostředky obsahují obecně mezi 2 a 90 váhovými procenty účinné látky, s výhodou mezi 5 a 50 %. Použitelné suspenze obsahují obecně mezi 0,02 a 90 váhovými procenty účinné látky, s výhodou mezi 0,1 a 20 %.
Účinné prostředky je možno připravovat o sobě známým způsobem, například následovně:
a) smísením '25 váhových 'dílů sloučeniny obecného vzorce I s . 25 váhovými díly isooktylfenyldekaglykoletheru a . 5o váhovými díly xylenu se získá čirý roztok . dobře emulgovatelný ve vodě. Získaný koncentrát se ředí .vodou na žádanou koncentraci;
b) 25 váhových dílů sloučeniny obecného vzorce I se smísí s 30 váhovými díly .isooktylfenyloktaglykoletheru a 45 . váhovými díly petrolejové · frakce vroucí v rozmezí 210 až 280 °C (d — 0,92). Získaný koncentrát .se ředí vodou na žádanou koncentraci;
c) .50 váhových dílů sloučeniny obecného vzorce I se smísí s 50 váhovými díly isooktylfenyloktaglykoletheru. Získá. se čirý koncentrát, snadno emulgovatelný ve · vodě, který se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Následující příklady použití slouží k ilustraci vynikající účinnosti sloučenin podle vynálezu, v žádném . směru však rozsah vynálezu neomezují.
Insekticidní účinnost proti Bruchidius obtectus (zrnokaz) — kontaktní účinek
Do Petriho misek o· průměru 7 cm se za pomoci trysky nastříkne 0,1 až · 0,2 ml emulze · obsahující 0,0125%. účinné látky obecného vzorce I. Po čtyřhodinovém vysušení získaného · povlaku se do každé misky vnese 10 imág Bruchidius obtectus a misky se přikryjí hustou mosaznou síťkou. Hmyz se udržuje při teplotě místnosti a nedostává žádnou potravu.
Po 48 · hodinách se zjistí mortalita, která se udává v procentech. 100 % znamená, že byly usmrceny všechny exempláře, 0 % .znamená, že nebyl usmrcen žádný exemlář pokusného hmyzu. Dosažené výsledky vyplývají z následující tabulky 1:
Tabulka 1 účinná látka mortalita v % po 48 hodinách
СНзО S \Z
P /\ · .
n-C3H7NH O—C=CH—СООСНз 100 . I
CH3
СНзО s \ Z ' p
Z\
Í-C5H7NH O-cC-cUH—COCHHó
СНз
C2H5O s \ Z P z\
11-C3H7NH O-C=CH—СООСНз
CHs
100
100
CH3O S 1 \Z p
Z \
C2H5NH O——=CHOOOC3HH7
- i
CH3
100
C2H5O s \z
P z\
C2H5NH O —C=CHCOO-<3H7
100
CH3
Insekticidní účinnost proti Ephestia Kíihniella (mol moučný) — kontaktní účinek
Po Petriho misek -o průměru 7 cm, z ' nichž každá obsahuje 10 housenek o délce 10 až. 12 mm se za pomoci trysky nastřikne 0,1 až 0,2 ml emulze pbsahujici 0,05 % účinné látky obecného vzorce I. Misky se pak ' přikryjí hustou mosaznou síťkou. Po. uschnuti povla ku účinné látky se do' misky vloží jako potrava jedna oplatka a podle potřeby pak ještě další. Po 5 dnech se spočtením živých a mrtvých housenek · zjistí mortalita, která se vyjádří v procentech. 100% znamená, · že . by-, ly · usmrceny všechny housenky, 0 % znamená, že žádná · housenka nebyla usmrcena. Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 2:
účinná látka
Tabulka 2 mortalita v % po 5 dnech
CH3O s \z Ρ z\ n-C3H7NH
O—C—CH—COOCH3 r .
CH3
100
CH3O \Z p /\ i-CsHTNH
O—C==CH—-COOGH3 I
CHs
100
C2H5O
S \ У P z\ n-C3H7NH
O—C=CH—COOCH3 I CH3
100
CH3O \z p /\
C2H5NH O—C=HCCOOi-3HH7
I
CH3
100
Insekticidní účinnost proti Carauslus morosus (pakobylka indická) — požerový účinek
Lodyha tradenskancie se na 3 vteřiny ' ponoří . do emulze obsahující 0,0125 % sloučeniny obecného vzorce I. Po · oschnutí povlaku účinné látky se ošetřené lodyhy tradeskancie zasunou do malých skleněných trubiček s vodou a trubičky se vloží do skle něné misky. Do této skleněné misky se vloží10 larev Carausius morosus ve druhém stádiu . a miska se přikryje síťkou. · Po 5 dnech se spočtením živých a mrtvých larev zjistí mortalita, která se udává v procentech. 100 % znamená, že všechny larvy pakobylky byly usmrceny, 0% znamená, že nebyla usmrcena žádná z larev. Dosažené výsledky · jsou uvedeny v následující tabulce 3:
účinná látka
Tabulka 3 mortalita v % po 5 dnech
CHjO ' S \Z p /\ п-СзН7ИН О—С==СН—СООСНз
СНз
СНзО S \y .
P /\
1-C3H7NH О—C==CH—СООСНз . I
СНз
С2Н5О . S \Z p
Z\ n-CčtHNH O—С—CH—СООСНз
СНз
СНзО S \z
P /\
С2Н5Ш O-C—=СНСОО1-СзН7
I
СНз
100.
100
100
100
Insekticidní účinnost proti Aphis fabae (mšice maková) — kontaktní 'účinek
Rostliny bobu koňského (Vicia faba) se až do ' orosení postříkají postřikem obsahujícím 0,0125 % účinné látky. Rostliny se pak silné zamoří všemi ' vývojovými stádii mšice makové (Aphis fabae). Po 2 dnech se pak zjistí mortalita, ' která se vyjadřuje v procentech. 100% znamená, že byly ' usmrceny všechny mšice, 0 % znamená, že žádná mšice nebyla usmrcena. Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 4:
1Й9225 účinná látka
Tabulka 4 mortalita v % po 48 hodinách
СНзО S
Z\ n-C3H7NH O—C—CH—СООСНз
I
СНз
100
СНзО S \ Z
P z\
1-C3H7NH O—C=CH—СООСНз
СНз
C2H5O s \z
P z\ n-C3H7NH О—C==CH—СООСНз
СНз
C2H5O s \ z
P z\
C2H5NH O—C = CH—COOÍ-C3H7
I
СНз
100
100
100
Nematocidní účinnost proti Panagrellus redivivus (háďátko mazové) ml vodné suspenze, obsahující asi 120 háďátek (Panagrellus redivivus) se rozlije po povrchu 7 g Terralitu předloženého do malé kádinky o průměru 5,5 cm a výšce 3,2 centimetrů. Terralit se pak polije 1 ml emulze obsahující účinnou látku obecného vzorce I. Po 48 hodinách se obsah kádinky zkou má extrakční metodou podle Baermanna (G. Baermann, Meded. Geneesk. Lab. Weltefreden, 41 až 47, 1917) a pod binokulární lupou se zjistí počet živých nematod. Mortalita se udává za pomoci stupnice 0 až 9 (9 = — maximální účinek, tj. žádné živé nematody, 0 — žádný účinek, tj. přes 100 živých nematod). Dosažené výsledky vyplývají z následující tabulky 5:
Tabulka 5 účinná látka koncentrace účinné látky v % nematocidní účinek
СНзО S \Z
P
Z\
Í-C3H7NH OU = CH—СООСНз
СНз
0,2 9
СНзО S
P z\ .
C2H3NH ОС —CHCOOÍ-C3H7
I
СНз
0,2 9
Kontaktní insekticidní účinnost O-(l-chlor-l-ethoxy-karbonyl-l-propen-2-yl) -O-methyl-N-n-propylfosforthioamidátu
Testovaná účinná látka se aplikuje na níže uvedené druhy pokusného hmyzu a vždy po 2, 3 a 6 dnech se zjistí mortalita. Mor talita še udává v procentech, přičemž 100 % znamená, že byly usmrceny všechny exempláře pokusného hmyzu a 0 % znamená, že nebyl- usmrcen žádný exemplář pokusného hmyzu.
Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
Tabulka
koncentrace Bruchidius Aphis fabae Acheta Dysdercus Tribolium Calandra
obtectus (dospělci (larvy) (larvy) confusum (dospělci)
(dospělci) a larvy) (dospělci)
500 ppm 100** 100* 90*** 100* 100* 100
100 ppm 75 100 20 90 100 20
po 2 dnech po 3 dnech po 6 dnech
Akaricidní účinnost proti Tetranychus telarius (sviluška snovací) — kontaktní účinek
Kruhová výřezy listů fazolu obecného (Phaseolus vulgaris) obsazené vždy 20 až 30 larvami a dospělci svilušky snovací se na 3 vteřiny ponoří do suspenze obsahující
0,0125 °/o účinné látky, načež se vloží do misky a miska se šikmo překryje ovlhčeným filtračním papírem tak, aby bylo umožněno mírné větrání. Po 48 hodinách se pod binokulárním mikroskopem zjistí počet živých a mrtvých svilušek a vypočte se mortalita v procentech. Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
Tabulka 6 účinná látka mortalita v % po 48 hodinách
C2H5O S \Z
P /\
C2H5N O—C=CHCOOC2H5 100
I I
H СНз
Í-C3H7O s \ Z
P
CH3N O—C=CHCOOC2H5100
HСНз
I-C3H7Os \ z
P /\
C2H5N O-C=CHCOOC2H5100
II
H СНз
СНзО S \z
P / \
CHsN О—С=СНСОО1-СзН7 100
I I
H СНз
II účinná látka mortalita v % po 48 hodinách
C2H5O S \Z
P /\
CHsN '0—C—CHCOOCC3H7
I I
H CHc
Í-C3H7O S \Z p
/\
CHsN O—C—^CHCOOCCsH'
I I
H СНз
100
100
Srovnání účinnosti sloučeniny podle vynálezu se ' známým preparátem
Srovnávají se hodnoty LC95 (v ppm účinné látky) . 0-méthyl-0-(l-ísopropoxykarbonyl-l-propen-2-yl) -N-ethylesteramidu thionofoáforečné kyseliny podle vynálezu se známým preparátem Mevinphos [0,0-dimethyl-O- (1-methoxykarbonyl-l-pr open-2-yl) fosfát] pró různé druhy pokusného hmyzu.
pokusný hmyz
LEPIDOPTERA
Hodnota .LC95 představuje takovou koncentraci insekticidu, při které dojde k vyhubení . 95 % pokusného hmyzu (viz (W. D. Eichler, ' Handbuch der Insektizidenkunde V. E. B. Volk und Gesundheit, Berlin-NDR).
Z dosažených výsledků, uvedených v . následující tabulce, jednoznačně vyplývá vyššší účinnost sloučeniny podle vynálezu oproti známému srovnávacímu preparátu:
Tabulka 7 počet dnů LC95 (ppm) do výhod- . sloučenina Mevinphos . nocení podle vynálezu
Spodoptera littoralis β 440 1000
Plutella maculipennis 5 173 256
COLEOPTERA * 1
Phaedon cochlearlae 5 182 1500
Bruchidius obtectus 2 61 1000
Calandra granaria 2 45 70
Tribolium confusum 2 500 670
HEMIPTERA
Trialeurodes vaporarium β 185 600
Dysdercus fasciatus β 280 1000
DIPTERA
Musea domestica „susceptibilis“ 1 60 540
Musea domestica Parathion/Diazinon-
-resistentní 1 . 75 2500
Aedes aegypti 5 0,085 0,1
ORTHOPTERA
Perlplaneta americana β 640 900
PŮDNÍ HMYZ
Agríotes Sp. 35 3 180
Erioschia brassicae 7 2100 10 000
Přípravu sloučenin podle vynálezu ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu nijak neomezuje. Teploty jsou v příkladech udávány ve stupních Celsia.
Příklad 1
O- (l-isopropoxykarbonyl-l-propen-2-yl) -O-methyl-N-ethylfosforothioamidát
CHsO S ‘ \ /
P
Z\
C2H5NH OC=CHCOOCH(CHs)2
I
CH3
K směsi· ' 144,2 g (1 mol) isopropylesteru kyseliny acetoctové a 178 g (1,05 mol) thiofosforylchloridu se za míchání a ochlazení na cca —3 °C během 1 hodiny přidá 185,5 g (1 mol) tri-n-butylaminu. Houstnoucí roztok se ještě 0,5 hodiny míchá při 0 až 3 °C, přičemž se dbá na co možno úplné promíchání. V okamžiku, kdy se začne vylučovat viskózní olej, doporučuje se přidat 20 ml toluenu. Pak se přidá ještě 1,2 litru petroletheru, směs se jen krátce promíchá a tributylamoniumchlorid se . odfiltruje. Filtrát · se odpaří ve vakuu při teplotě lázně 30 °C, ke zbytku se při 0 °C co nejrychleji přidá 128 g (4,0 mol) methanolu, . směs se 4 hodiny míchá při 0 °C, načež se k ní během 0,5 hodiny při teplotě —5 °C přidá 226 g 70% vodného roztoku ethylaminu · (3,5 mol) a v míchání se · pokračuje · ještě 0,5 hodiny při 0 °C. Reakční . směs se v třepací nálevce dvakrát protřepe vždy 120 ml cca ' 10% kyseliny chlorovodíkové (25 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové se 100 g drceného ledu). Při prvním promývání kyselinou solnou se rozdělení · · · fází provede · · bez přídavku petroletheru, při druhém promývání se k úplnému oddělení · fází s výhodou přidá .petrolether. Petroletherická fáze se ještě jednou promyje vodou a roztokem kyselého uhličitanu sodného, vysuší · se síranem sodným a rozpouštědlo se odpaří. Získaný O-(l-isopropoxykarbonyl-l-propen-2-yl) -O-methyl-N-ethylfosforothloamidát vře při 87 až 89 °C/ /0,666 Pa a má nD 20 = 1,495.
Pro C10H20NO4PS (281,3) nalezeno:
42,1% C, 11,0 % P, 6,8% H, 10,9% S. 5,3 % N,
vypočteno: 42,7 % C, 7,2 0/o H, 5,0 % N,
11,0% P, 11,,1% S;
Analogickým způsobem jako v příkladu 1 še připraví rovněž sloučeniny obecného vzorce
R1O S \ll
P—O—C=CXCOOR3 / I
R2NH CH3 kde
X vždy znamená atom vodíku a poměr cis: trans isomerie ve zbytku kyseliny · krotonové je stejný jako u výchozích látek, shrnuté do následující tabulky:
co 'чГ СЭ CO OD <D СТ. гЧ CD. IS CD Q CO Q CD CD CD CM oo см См ем co Q rďrd гч cm cm cm cm cm CM -гч гч cm cm гч cm cd г=Г ó~ ГЧ гЧгЧгЧгЧНгЧтЧгЧгЧгЧгЧгЧгЧгЧгЧгЧгЧгЧгЧгЧгЧгЧгЧт-ЧгЧ гЧ
Рч příklad Ri Ř2 Rs sumární vzorec moleku- bod varu nD 20 poměr Analýza (%]
č. lová °C/0,666 cis: trans vypočteno váha Pa isomerie nalezeno ve zbytku kyseliny >ω >
а о 44 о f-4
СТ CD CM o CM^ ΙΩ О Η Q гЧ. ΙΩ^ CT~ ΙΩ. ΙΩ CM CM.. CD CM. CM (D CD. fU. ΙΩ OD in cd ст ст ст ст м< ст щ ст ст ст ст ст ст ст ст ст ιω ст ст ст
Ст СМ 00 О- со со СТ СТ СМ СО ΙΩ 00 £0 С\ СМ_ СО СТ СМ^ Q. 1СТ СТ~ СТ.
1гГ С£? со cd Со cd b< ř** ь? b- CQ Íd CD CD CD CD b- b^ CD CD f-Γ O N N гЧ CD CO ts Tří řx b> CT^ CD CO. oo ь^ co^ b\ CT. b^ CT ιω СТ о о о гч ’Ф см см Ь- [>. t> со о о см см о о см со ιω СООО^^’^^’Ф^Х?^СОСОСОСО^^^ХГ'^’Ф^^*Ф·^^ ’Г
.СЛ сл ω т-Ч СТ т-Ч СТ СТ сл : 10 : 15 : 10 СТ
О' о и СТ СТ 00 СТ СТ со ст ст ст ’З СО ст СТ со 90 : ст ст
ь> гН 00 т-Ч ь* СО ст СО О со СТ СО
о О СТ СТ ст о О СТ СТ О СТ ст ст
UD СТ. СТ. СТ СТ.
гЧ т-Ч гЧ т-Г тн т-Н гЧ т-Ч гЧ гЧ гЧ т-ч т-Ч
о гЧ О ст ст о см CD ст
00 СТ Q0 со СО СТ ст ст ст <30
>Ν >N >N >N со >N со >м >N >N >N
СО СО <0 аз аз со оо аз се аз аз аз
Ьх ст СТ 00 ст гЧ см
00 ь- 00 со 00 ст ст ст 00
<n со 00 СО. со со со со со. . СО. со со. со.
ст ь> ь/ ст т-Ч со со к тН к гЧ ст ст
со со со ст со ст ст со '00 CD 00 ст ст
см см см см см см см см см см см см см
со со со со СО со со со СО со со со СО
си о Рч rjl о Рч о Рч О Си О Рч О Рч о си ’Т О Рч ’ч* О· си 0 Рч X* о % О Рч О
z -ч< X г0 z СО X аз 0 z аэ X ОЗ 0 z a X ч~4 т-Ч 0 z a X © б z со X СО .0 z со X со ω z со X 05 CD Z сч X о б Z с© X СП о z a X © б Z CS с-1 X тЧ б Z «м 03 X б
ю X КЗ КЗ го к? КЗ КЗ КЗ ►о ю
КМ X X X X X X X X X X X
□ Q и - Й о у ω ω о ω и о
со см
1/3 о
КЗ X КЗ X ΙΛ X ю X КЗ X
CD о <м ω б О
пСзН7 пСШэ СНз C12H24NO4PS 309,4 96 až 98 1,493 90 : 10 46,6 7,8 4,5 10,0 10,4
46.7 7,9 4,7 10,8 10,7
ÍC3H7 СНз СНз C9H18NO4PS 267,3 87 1,499 cis 40,4 6,8 5,2 11,6 12,0
39.7 6,7 5,5 11,7 12,3
1СзН7 С2Н5 СНз C10H20NO4PS 281,3 85 až 86 1,495 90:10 42,7 7,2 5,0 11,0 11,4
41,7 7,1 5.4 11,1 11,6
со Гх ОТ .52 ω ιό ю ОТ ю гЧ ΙΌ 00 L0 LO ОТ .52 ω .52 и 1Ό Ш ОТ ιό ю ОТ
СО CD СО О 4 от оо СО СО
ОТ оо ОТ ОТ о от от от ОТ'
4 4 4~ ΙΌ 4^ 4 4~ 4^
гЧ гЧ гЧ т-Ч гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ
4 4 ео 00 СО 0* со
00 ОТ от оо 00 оо от
О >ы >Ы >Ν >Ν ь* >N >N >N
00 Ctí Сб Ctí 00 cd cd cd
. гЧ СО гЧ 4 ιό ιό
со σ> ОТ 00 СО СО от
гЧ со
СО со со~ 4~ 00 со со оо
ιτΓ ΙΌ ιό со со t< ьГ гЧ ιό
ОТ ОТ о сч ιό со со Q0 от
СЧ сч сч со сч сч сч СМ сч
СЛ сл сл сл сл сл сл СЛ сл
Рч 4J1 О Ра 4* О Рч 4< о рч о Рч 41 о Ра 41 о Рч 4 о Рч 4< О Рч 41 о
2 2 2 2 z 2 z 2 2
сч еч сч сч Й 8 to С© со g Й
ж гЧ 2 i—1 ж Ж ю £ 00 £' 05 £ 05 Ж о ж Ή
б б б б о. О О б б
X ω Ж о ю к о ю ж о to Ж сч о Ю Ж СЧ сэ ш Ж сч о Ift Ж сч о 1Л , ж см Q
ΙΌ Ю ОТ ю ш от со от ΙΌ ΙΌ
СП Q ΙΌ ОТ С/) • яМ ω ΙΌ ОТ .52 ω ω ω
сч СО т-Ч сч ОТ сч ОТ от ΙΌ
от ОТ от от 00 от 00 00 00
4 4 4~ 4 4~ 4 4 4^ 4
т-Ч гЧ т-Ч т—Г г-4 тЧ т-Ч гЧ* гЧ
О 00 СО 41 ОТ 41 СЧ СМ
от от ОТ ОТ 00 ОТ ОТ от
>Ν >N >N >М >N >Ν >N 4 >Ν
cd cd Ctí Ctí ctí Ctí Ctí ОТ . ctí
от со ΙΌ СЧ 00 'со ОТ т-Ч
00 от ОТ от 00 от 00 ОТ
со 41 4^ СО ΙΌ 4~ 4.
ΙΌ т-Ч ΙΌ от от т-Ч ΙΌ от от
от СО 8 Я о оо ОТ О о.
сч сч со сч СЧ СО СО
сл сл сл сл сл сл сл СЛ сл
Рч Рч Рч Рч Рч Рч Рч Рч Рч
4< •41 •4* 4< 41 41 41 •41 4<
о о О О о О о О ' О
2 сч СЧ 2 2 2 2 2 2 2 2
сч й сч сч Й еч еч
Ж ж Ж ж ж ж Ж Ж Ж
о сч сч о *ч сч . еч
о б б б б б б б б
«л 1Л <л тл 1Л ТА 1А 1Л 1А
ж ж ж ж ж Ж Ж • ж Ж
еч сч сч сч сч сч еч еч сч
О О ω о и и и О о
ь» Ж Г5 г> ж 1Г5 Ж • ж to ьж Г5 Г5 Ж ю Ж ьЖ И5 ь. ж Г5
О р-1 и о 0 д о о сч о О Й О
τ—I
rs
CD О τ-Ч т-Ч СЧ сч сч со 44 ю
СЧ ' сч сч
СО ъ. 00 СЧ СЧ . СЧ
О) О г-4 сч со со сч со со со со со
сч
OQ t> OO Ш L·» OO O CD^ 00~ CO~ CO~ CD_ 0^ СУ О)~Ъ^ СЭ CO. 00. СО.
□Γ σΓ σΓ сл о* о см* см* ιη см* оо* со со со г< со cd cd оо* со ю со со cd
ю ю СП ю 1П СП о гЧ о СП .2 ω сл о .2 о .2 ω 00 СП ш ш О)
о σ) ь· о 00 со 00 05 ш
СП 00 оо СП 00 оо 00 05 О)
<ф тг
т—1 Т-Г гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ т-Ч г—1
ю 00 ю
о о о. со о СО г-.
т-Ч гЧ СП СП гЧ СП 05
>ы гЧ >N >Ν >N >Ν >Ν т-Ч >N
со т—1 гЧ cd cd cd cd cd О) cd
CM со ю м< lo
о о cd си о СП 05
гЧ гЧ Т-Ч
<< 00 'ψ 00 00
оГ cd cd ю 05* on оо ь? LO
о см см СП о CM см со 05
00 оо 00 см 00 00 оо см CM
со ω сл СЛ ω СЛ СЛ СЛ СЛ
©4 04 0ч ©4 04 04 04 04 04
хл хл ХЛ ХЛ хл . хЛ ХЛ хЛ
О О о о О о о о О
Z z z z Z z z Z Z
04 . £ й хл OJ со 04 со 04 СО OJ 04
д д ж Д X Д Д Д д
04 to to 04 to to σ> Й
б б б б б б б ω сэ
N· ь- N. N. N.
Д к Z д X д Д Д
СО Ю ю to tO to to to и to
ω О о ω О о О о
й й Й й й й Й • иЧ
44.4 7,4 4,8 10,8 12,0
СНз 1СзН7 1СзН7 C11H22NO4PS 295,3 86 1,492 85:15 44,7 7,5 4,7 10,5 10,9
45.4 8,0 4,9 10,3 10,8 со оо
О 00
00
СП О гЧ
Ю xt<
м<
О т-Ч см м< ю ю ш ю
C2H5 СНз ÍC3H7 C10H20NO4PS 281,3 91 až 93 1,492 97 : 3 42,7 7,2 5,0 11,0 11,4
43,3 7,3 5,0 10,7 11,6
C2H5 1СзН7 ÍC3H7 C12H24NO4PS 309,4 90 až 92 1,486 95 : 5 46,6 ΊΑ 4,5 10,0 10,4 t oo cn o° eq. ° 00; oy. ад. oř · 3. .. ·ь oo. ·o. j tj oí. co oo cn tj
Г οΓ σΧ o r-Γ o o? oo co os* · o ó> oo o 3.0 o ot o oo os r-T ( гЧт-ЧтН тН rH 3 3 3 3 3 tH cn' tj 3. СП CO О СП CD CO 3* 3* CM* O* CM* O* O* O* o*
00. 03. i* 00O N Ю <05. CC5. 05. CM~ ΜHO .00. CD 00. CD. O. CO CM. O.
03 О? О OC0C0 03 05 05-05· 05 - O O Ό .O* 03 O* 0D O rH rH тН чЧН гН 3 3 3 . 3 rH ri tH O O OO 3. O. CO OO. CM з* tH co* o* th o* oT o* co* rl rl rl ,rH 3 rl r4 3 rl co xj co · co · b · u0„ b co m co co cm нь · a3.in.tn co oo.. co cd o. tj ŤtT rf tj m^ m* j* tj* j tj xj · xT · sjT m* co* m*
O. 00. b. C0. b. 00. · LO tj IT5* tj tj* tj t . m j j b H. 05 UO CC5 00 00 3.· -rH . r-H . U0^ 1П 0ΌΟΟ. b_ 3_ Ο^-ήΗ C5CM H. CM j XT5. X. Ю CM.^ Í0^ b oo* tn? b b tb b co* O* co* co* oo* co* b b b . b co* b co* co* b b b b b* b b b b b
O тН CO b CO co 2 .2 .2 .2 CM 3 CM 3 O 3 O 3
CD CD b OS . OO OS b oo b σι ω . o ‘o Q * ω 00 00 oo 00 CO 05 o 05
00 O 00 b to CO 03 to to CM 03 b CO 00
00 00 00 00 co - oo 00 00 oo 00 O) 05 05 03
Xj j . Ml. rH MJ * tj. 'φ j Xj Xj
rH* hH rH rH rH rH r- rH rH rH rH rH rH rH
00 CO rH
b 05 0 00 o OJ CM 03 0
00 © 3 os 05 rH 03 hH 05 05 rH 05 05 CM 00 rH
ON ON ON ON ON ON ON ON cd 00 ON ON 00
cd cd cd cd cd cd oo · cd cd 03
to ад - rH b o 0 0 05 03 b b
os O) 0 rH 03 o rH 05 oo oo 00
mj. co *1 ^*1 tj. tj CO xj. tj. tj. CO. 00, 00,
co* to oo* 00* 00* b · tn oo* 00* co* rH . rH in in
N 05 o CM CM 00 05 o CM ot 00 00 03 8
co CM co 00 CO 00 OJ co CO 00 CM CM CM
co co ω cn ω ω 0/5 ω co ω ω co W 00
CLi CM CM Ph CM P . Cu On ©4 CM ©4 ©4 cm CM
*Φ XT ň хЛ XT ХЛ хл ji ХЛ xp © xp
O O O O O 0 0 o o 0 О 0 O 0
Z z . Z z Z z z z· z :2: z z z Z
8 a ot 8 8 co CM 8 ХЛ CM 8 CM 8 °M a a
Z z Z Z Z Z X Z Z iao Z Z !J!: . z
bO rH PO to ХЛ - ot to to o Q
r< rl ' rH *H rH rH tH rH -H rH H , . iH
u 0 0 CJ O 0 0 CJ 0 ω CJ o <5 O
ПС3Н7 C11H22NO4PS 295,3 104 až 106 1,493 95 :
co b oo 03 o to to . LQ to co hH cm co ... tj to CO .. CO co · CD co co b ад 07 o co . . oo co . co t>

Claims (3)

  1. PŘEDMĚT VYNALEZU
    1. Insekticidní, akaricidní a nematocidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje jeden nebo několik esterů kyseliny thiofosforečné obecného vzorce I
    RiO S \Z P /\
    R2NH O-C=C
    I \
    СНз COOR3 ve kterém (I),
    Ri a R2 znamenají stejné nebo rozdílné alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku,
    R3 je alkylová skupina s 1 až 5 atomy uhlíku a
    X představuje atom vodíku, chloru nebo bromu.
  2. 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje ester thiofosforečné kyseliny shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém Ri znamená methylovou skupinu, R2 je ethylová skupina, R3 představuje isopropylovou skupinu a X je atom vodíku.
  3. 3. Způsob výroby účinných látek obecného vzorce I podle bodu 1, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce II
    I \
    СНз COOR3 (II), ve kterém
    R3 а X mají shora uvedený význam a
    Y znamená atom halogenu, jako chloru nebo bromu, nechá reagovat s alkoholem obecného vzorce III
    RiOH (III], ve kterém
    Ri má shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti akceptoru kyseliny, a produkt se podrobí další reakci se směsí aminu obecného vzorce IV
    R2NH2 (IV), ve kterém
    R2 má shora uvedený význam, a akceptoru kyseliny.
CS705023A 1969-07-18 1970-07-16 Insecticide,acaricide and nematocide CS199225B2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS738472A CS199227B2 (cs) 1969-07-18 1970-07-16 Způsob výroby nových esteramidů kyseliny thiofosforečné
CS738471A CS199226B2 (cs) 1969-07-18 1973-12-07 Způsob výroby nových esteramidů kyssliny thiofosforečné

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1102869A CH526585A (de) 1969-07-18 1969-07-18 Verfahren zur Herstellung neuer Thiophosphorsäureamidester

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS199225B2 true CS199225B2 (en) 1980-07-31

Family

ID=4369307

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS705023A CS199225B2 (en) 1969-07-18 1970-07-16 Insecticide,acaricide and nematocide

Country Status (8)

Country Link
JP (1) JPS57131707A (cs)
AT (1) AT315199B (cs)
CH (3) CH526585A (cs)
CS (1) CS199225B2 (cs)
PL (1) PL81290B1 (cs)
SU (3) SU434637A3 (cs)
TR (1) TR17496A (cs)
ZA (1) ZA704936B (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8514853D0 (en) * 1985-06-12 1985-07-17 Sandoz Ltd Controlling termites
JPH073627U (ja) * 1992-07-07 1995-01-20 幸雄 中濱 医療ベッド用電動昇降機

Also Published As

Publication number Publication date
SU539531A3 (ru) 1976-12-15
AT315199B (de) 1974-05-10
CH526587A (de) 1972-08-15
CH526586A (de) 1972-08-15
SU497779A3 (ru) 1975-12-30
TR17496A (tr) 1975-07-23
JPS57131707A (en) 1982-08-14
ZA704936B (en) 1972-02-23
SU434637A3 (ru) 1974-06-30
PL81290B1 (cs) 1975-08-30
CH526585A (de) 1972-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3591662A (en) Phosphorus containing alpha oximino acetic acid nitriles
US3091565A (en) Insecticidal compositions containing omicron, omicron-dimethyl-omicron-(3-methyl-4-nitrophenyl)-thionophosphate
US3725514A (en) O-aryl o-alkyl s-organo phosphorothidates
US3763160A (en) Phosphorus containing esters of 2-hydroxyquinoxaline
US3518327A (en) Phosphoro and phosphono acetylhydrazides
CS199225B2 (en) Insecticide,acaricide and nematocide
PL95741B1 (pl) Srodek owadobojczy,roztoczobojczy i nicieniobojczy
US3689648A (en) Phosphorus acid ester-containing pesticidal composition and methods of combating pests
PL98413B1 (pl) Srodek owadobojczy i roztoczobojczy
US3733376A (en) Phosphoric acid esters
US3758645A (en) Cis thiophosphoric acid amide esters
US3726973A (en) 1-alkoxy(-alk enyloxy,-phenoxy)-1-thiono-3-chloro(3-alkyl) phospholines compositions and their use
US3732341A (en) (alkyl and o-alkyloxy alkyl)-o-alkyl-s-(1,2,2-trichloro-ethyl)-thionothiol phosphoric and phosphonic acid esters
IL35023A (en) Phosphoric acid amide esters,their preparation and pesticidal compositions containing them
US3763285A (en) 1-phenyl-2-cyanovinyl(thio)-phosphoric or-phosphonic acid esters
US4225595A (en) Piperazine phosphates and phosphonate insecticides
US3880997A (en) Insecticidal and acaricidal phosphorous-containing esters of 2-hydroxyquinoxaline
US4599329A (en) O,S-dialkyl S-[carbamyloxyalkyl] dithiophosphates and their use as pesticides
US2945054A (en) O, o-dialkyl s-[1-(2, 2-dihalocyclopropyl) ethyl] phosphorothiolothionates
US3579614A (en) 2-cyanovinyl phosphates and phosphorothioates
PL77674B1 (cs)
US3475452A (en) Phosphates and phosphonates of cyclic sulfones
US3284547A (en) Phosphoric esters
CA1078399A (en) Insecticidal active thiophene phosphorous derivatives
US3678165A (en) Pesticidal phosphoro and phosphono acetylhydrazides