CS197356B1 - Způsob přípravy amidů kyseliny 3-methylchinoxali_a-1,4-dioxid-2-karboxylové - Google Patents
Způsob přípravy amidů kyseliny 3-methylchinoxali_a-1,4-dioxid-2-karboxylové Download PDFInfo
- Publication number
- CS197356B1 CS197356B1 CS709178A CS709178A CS197356B1 CS 197356 B1 CS197356 B1 CS 197356B1 CS 709178 A CS709178 A CS 709178A CS 709178 A CS709178 A CS 709178A CS 197356 B1 CS197356 B1 CS 197356B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mol
- oxide
- chain
- hydroxide
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- OKEAMBAZBICIFP-UHFFFAOYSA-N 3-oxido-2,1,3-benzoxadiazol-3-ium Chemical compound C1=CC=CC2=[N+]([O-])ON=C21 OKEAMBAZBICIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N Acetoacetic acid Natural products CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 3
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- WOWBFOBYOAGEEA-UHFFFAOYSA-N diafenthiuron Chemical compound CC(C)C1=C(NC(=S)NC(C)(C)C)C(C(C)C)=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 WOWBFOBYOAGEEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XUWVIABDWDTJRZ-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylazanide Chemical compound CC(C)[NH-] XUWVIABDWDTJRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTPRSWPAZJPVMR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethylazanide Chemical compound [NH-]CCO XTPRSWPAZJPVMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASUDFOJKTJLAIK-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethanamine Chemical compound COCCN ASUDFOJKTJLAIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002853 C1-C4 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282994 Cervidae Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N dimethylazanide Chemical compound C[N-]C QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007952 growth promoter Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy amidů kyseliny 3-methylchinoxalin-1,4-dioxid-2-karboxylové obecného vzoroe I
(í), kde R1 a R2 jsou vodík, alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku v řetězci, hydroxyalkyl β 1 až 4 atomy uhlíku v řetězci, methoxyalkyl s 1 až '4 atomy uhlíku v řetězci, ethoxyalkyl β 1 až 4 atomy uhlíku v řetězci.
Tyto látky se používají jako neantiblotické stimulátory růstu hospodářských zvířat (Z, Tlerphysiol. Tlereraaer. Futtermittelkd, 36/4/, 211-21, 1976, Japan Kokai 7582, 217 • \ /1975/ C.A. 83, -152385f /1975/).
Podle dosud známého postupu se látky obecného vzoroe I připravuji reakci benzořurazan-1-oxidu s amidem kyseliny acetootové obecného vzorce II ,1 »R
CHgCOCHgCON:
kde R1 a R2 mají výše uvedený význam,
197. 356 (II), v přítomnosti amoniaku, respektive primárníoh aminů v prostředí ořganiokého rozpouětědla při teplotS 20 až' 100 °C (US pat. 3660391 /1972/). Popsaný způsob přípravy používá ke katalyse reakoe amoniak a dále též alkylaminy jako např. methylamin, propylaain, butyl amin, cyklohexylamin. Synthesa se provádí v přítomnosti 1 až 3 molů amoniaku nebo přísluěnéhe primárního aminu, přičemž reakční . doba je uváděna 6 až 8 hodin.
Nevýhody dosavadního postupu odstrašuje způsob přípravy amidů kyeeliny 3-methylehlnexal±n-1,4-dioxid-2-karboxylové obecného vzoroe X reakoí benzofurazan-1 -oxidu o amidem kyseliny aoetootové obecného vzoroe XX ve vhodném organickém rozpouštědle, jako je alkohol s 1 až 4 atomy uhlíku v řetězci, dioxan, tetrahydrofuran, podle vynálezu, jehbž podstata spočívá v tom, žé se reakoe provádí za přítomnosti katalytického množství hydroxidu alkalického kovu, soli alkalického kovu, kysličníku kovu alkalických zemin, nebo hydroxidu kovu alkaliekýoh zemin jako je hydroxid sodný, hydroxid draselný, Uhličitan sodný, uhličitan draselný, kysličník vápenatý, kysličník bamatý, kysličník hořečnatý, hydroxid vápenatý v množství od 0,00001 do 0,1 mol uvedeného katalyzátoru na 1 mol výchozí látky.
Výhodou tohoto nového postupu je velmi nízká spotřeba lehce doetupnýoh lovnýoh katalysátorů, vysoký výtěžek reakoe a krátká reakční doba. Navio tento nový způsob přípravy odstrašuje nepříjemnou práoi s primárními aminy, případně čpavkem, se zřetelem na exhalace a dále novým způsobem se získává čistší reakční produkt.
Příklad provedexií
Přiklad l , / . * '·· .
K roztoku 29 e (0,2 mol) 2-hydroxyethylamidu kyseliny aoetootové v ÓO ml methanolu se při v dá v jedné dávoe 27,2 g (0,2 mol) benzofurazan-1-oxidu a 0,3 B kysličníku vápenatého (0,005 mol), Reakční směs se zahřej θ’ na teplotu 50 až 60 °C a při této teplotě se reakční směs míchá 1 hodinu. Vyloučený produkt se po ochlazení reakční změzi na laboratornímiepletu odfiltruje a promyje na filtru ethanoíem.
Výtěžek činí 43,7 B, t.j. 83 % teorie.
Pro C12H13N3O4 /263,25)' vyp. 54,75 % C, 4,97 % H, 15,96 % N, nal. 54,34 % C, 5,05 % 15,71 % N.
Teplota tání 201 až 210 °C rozklaď (dimethylsulfoxid/ethanol).
P ř- i k 1 a d . 2
É roztoku 28,6 g (θ',2 mol) dimehtylamidu kyseliny aoetootové v 60 ml ethanolu se přidá
27,2 g (0,2 mol) benzofurazan-1-oxidu a 0,2 g hydroxidu sodného (0,005 mol), Reakční změu se poneohá reagovat 1 hodinu při teplotě 50' až 60 °C. Vyloučený produkt se odfiltruje a promyje na filtru ethanoíem.
Výtěžek činí 43 g, t.j. 87 % teorie.
Teplota tání I89 až.190 °C (kyselina octová).
ř ř £ k 1 * d ' 3
K roztoku 31,8 g (0,2 mol) methoxyethylamidu kyseliny acetoetové v 60 ml isopropanolu »« přidá 32,6 g (0,24 mol) benaiofurazan-1-oxidu a 0,3 .g hydroxidu horečnatého (o,005 mol). Reakční smis oo ponechá reagovat 2 hodiny při teplotě 50 až 60 °C. Vyloučený produkt se promyje na filtru ethanolem.
VýtSžek Siní 5θ g» t.j. 90 % teorie,
Teplota tání 217 až 219 °C (kyselina octová)
Příklad 4
K roztoku 28,6 g (0,2 mol) isopropylamidu kyseliny acetoetové v 80 ml dioxanu se přidá 27,2 g (0,2 mol) benzofurazan-1-oxidu a 0,7 g uhličitanu draselného (0,005 mol). Reakční srnče se poneohá reagovat při teploté 40 až 50 °C 2 hodiny. Vyloučený produkt se odfiltruje a promyje na filtru ethanolem.
Výtěžek činí 43,3 8, t.j. 83 % teorie.
Teplota tání 207 až 209 °C (kyselina octová).
Claims (1)
- ř ř £ k 1 * d ' 3 K roztoku 31,8 g (0,2 mol) methexyethylamidu kyseliny acetoetové v 60 ml iseprepanolu sepřidá 32,6 g (0,24 mol) benzofurazen-1-oxidu a 0,3 .g hydroxidu horečnatého (o,005 mol).Reakční smis eo ponechá reagovat 2 hodiny při teplotě 50 až 60 °C. Vyloučený produkt sepromyje na filtru ethanolem. Výtěžek Siní 5θ β, t.j. 90 % teorie, Teplota táni 217 až 219 °C (kyselina octová) Příklad 4 K roztoku 28,6 g (0,2 mol) isopropylamidu kyseliny acetoetové v 80 ml dioxanu se přidá27,2 g (0,2 mol) benzofurazan-1-oxidu a 0,7 g uhličitanu draselného (0,005 mol). Reakčnísrnče se poneohá reagovat při teplotS 40 až 50 °C 2 hodiny. Vyloučený produkt se odfiltrujea promyje na filtru ethanolem. VýtSžek čini 43,3 8t t.j. 83 % teorie. Teplota táni 207 až 209 °C (kyselina octová). F S B D MÍ T VYNÁLEZUZpůsob přípravy amidů kyseliny 3~methylohinoxalia-1,4-dioxid-2-karbb±ylové obecného vzoroe I -R4 (I), Níř!ř4SxCHJ -X 0 i 2 kde R a R Je vodík, alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku v řetězci, hydroxyalkyl a 1 až 4 atomy uhlíku v řetčzci, methoxyalkyl s 1 až 4 atomy uhlíku v řetčzci, ethoxyalkyl s 1 až 4 atomy uhlíku v řetčzci, reakci benzofurazan-1-oxidu s amidem kyseliny acetoetové obecného vzorce IXJ -R CH3C0CH2C0N: (II), í 2 \ kde R a R mají výše uvedený význam, \ ve vhodném organickém rozpouštědle jako je alkohol β 1 až 4 atomy uhlíku v řetčzci, dioxan,tetrahydrofuran, vyznačený tím, že se reakce provádí za.přítomnosti katalytického množstvíhydroxidu alkalického kovu, soli alkalického kovu, kysličníku kovu alkalických zemin nebohydroxidu kovu alkaliokýoh zemin, jako je hydroxid sodný, hydroxid draselný, uhličitan sod-ný, uhličitan draselný, kysličník vápenatý, kysličník bamatý, kysličník horečnatý, hydro-xid vápenatý, v množství od 0,00001 do 0,1 mol uvedeného katalysátoru na 1 mol výchozí lá-tky.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS709178A CS197356B1 (cs) | 1978-10-31 | 1978-10-31 | Způsob přípravy amidů kyseliny 3-methylchinoxali_a-1,4-dioxid-2-karboxylové |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS709178A CS197356B1 (cs) | 1978-10-31 | 1978-10-31 | Způsob přípravy amidů kyseliny 3-methylchinoxali_a-1,4-dioxid-2-karboxylové |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS197356B1 true CS197356B1 (cs) | 1980-05-30 |
Family
ID=5419381
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS709178A CS197356B1 (cs) | 1978-10-31 | 1978-10-31 | Způsob přípravy amidů kyseliny 3-methylchinoxali_a-1,4-dioxid-2-karboxylové |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS197356B1 (cs) |
-
1978
- 1978-10-31 CS CS709178A patent/CS197356B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2515427B2 (ja) | プレウロムチリン類 | |
| SU927110A3 (ru) | Способ получени производных 2-амино-1,2,3,4-тетрагидронафталина или их солей | |
| US2835704A (en) | Pantetheine intermediates | |
| MX2014009309A (es) | Metodo para preparar un compuesto mediante la reaccion de adicion de michael novedosa usando agua o varios acidos como aditivo. | |
| CS197356B1 (cs) | Způsob přípravy amidů kyseliny 3-methylchinoxali_a-1,4-dioxid-2-karboxylové | |
| SU677657A3 (ru) | Способ получени -формилированных соединений | |
| JP3831954B2 (ja) | ４−ヒドロキシ−２−ピロリドンの製法 | |
| CN100436409C (zh) | 取代牛磺酸衍生物及其制备方法 | |
| CN109575021B (zh) | 一种哌柏西利的制备方法 | |
| US3689502A (en) | Preparation of n-(2-alkylthioethyl) nitroimidazoles | |
| JP2579532B2 (ja) | アミノアセトニトリル誘導体及びその製造方法 | |
| CA2310985C (en) | Process for manufacture of n-alkoxy (or aryloxy)carbonyl isothiocyanate derivatives in the presence of n,n-dialkylarylamine catalyst and aqueous solvent | |
| SU1397442A1 (ru) | Способ получени цинковой соли 2-меркаптобензтиазола | |
| US2476443A (en) | Lower alkyl esters of-alpha-phenylacet-amido-beta-acyloxyacrylic acid and process for preparing the same | |
| US3308132A (en) | 6, 8-dithiooctanoyl amides and intermediates | |
| RU2305100C1 (ru) | Способ получения гидройодида диэтиламиноэтилового эфира бензилпенициллина | |
| JPS5993059A (ja) | シトシン類の製法 | |
| JP3899626B2 (ja) | ２−メルカプトチアゾ−ルの製法 | |
| SU654613A1 (ru) | Способ получени солей пиридоксиламинов | |
| SU471716A3 (ru) | Способ получени 5-/2-аминофенилсульфамоил/-4-хлор- -фурфурилантраниловой кислоты | |
| GB692265A (en) | Improvements in or relating to dichloracetamides | |
| SU245676A1 (ru) | Способ получения солей эфиров | |
| GB1565412A (en) | Sulphur-containing n-(o-nitro-benzyl)-amino acids and esters | |
| EP0163506B1 (en) | Process for the preparation of a pyridil-propanoic acid | |
| JPH0145469B2 (cs) |