CS196428B2 - Herbicide and method of producing the active contituents - Google Patents

Herbicide and method of producing the active contituents Download PDF

Info

Publication number
CS196428B2
CS196428B2 CS783502A CS350278A CS196428B2 CS 196428 B2 CS196428 B2 CS 196428B2 CS 783502 A CS783502 A CS 783502A CS 350278 A CS350278 A CS 350278A CS 196428 B2 CS196428 B2 CS 196428B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
carbon atoms
atom
radical
alkyl
saturated
Prior art date
Application number
CS783502A
Other languages
English (en)
Inventor
Francois Guigues
Jacqueline Mourier
Daniel Demozay
Original Assignee
Philagro Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Philagro Sa filed Critical Philagro Sa
Publication of CS196428B2 publication Critical patent/CS196428B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká herbicidních prostředky. obsahujících jako účinné látky nové isoxazolylalkylthíolkiarbamáty, způsobu výroby těchto· účinných látek a jejich použití k selektivnímu hubení plevelů.
Účinné látky podle vynálezu odpovídají obecnému vzorci I
íO ve kterém každý ze symbolů Ri a R2, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená atom vodíku, 'přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, aikenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkoixyskuplnu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkyilovou skupinu, v níž. každá alkylové část obsahuje vždy 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, nebo nasycený nebo .nenasycený heterocyklický zbytek s pěti nebo šesti členy kruhu, obsahující jako heteroatom kyslík, dusík nebo síru, nebo symboly Ri a R2 spo lečně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvoří nasycený nebo, nenasycený, ,pětiaž šestičlenný, heterocyklický zbytek, který kromě důsíkověho atomu může obsahovat jako heteroatom kyslík,
R3 představuje atom vodíku nebo· alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a každý ze symbolů Y a Y‘, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, trifluormethylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou 1 nebo 2 atomy halogenů.
V závislosti na poloze alkylthiolkarbamátovéh.o zbytku na isoxazolovém kruhu je možno sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I popsat některým z následujících obecných vzorců II, III а IV
В 428
-c-s-cw11 · L O · R
(Μ· '7 . Ri
У-C—C-Íh-S-CM-r c ~ -N fi 4.
<IV) v nichž Ri, R2, R3, Y a Y‘ mají stejný význam jako' v obecném vzorci -I.
Sloučeniny podle vynálezu obecně vykazují vynikající herblcidní účinnost · proti travnatým plevelům, jako jsou například oves hluchý (Avena fatua), rosička krvavá (Dlgitaria sanguinalis), ježatka kuří noha (Echinochloa crus-galíi)',' jílek mnohokvětý [Lolium multlflorum), psárka polní (Alopecurus myosuroides) a bér (Setarla faberil)·. Některé z těchto sloučenin rovněž vykazují dobrý 'herbicidní účinek proti dvojděložným plevelům, jako jsou - merlík bílý (Chenopo-' dium - album), lilek černý (Solanum nigrům), hořčice ' rolní (Sinapis - ar vensis) a ' ptačineé žabinec - (Stedaria media). -Popisované sloučeniny- je možno - používat' k selektivnímu'’ hubení plevelů - v užitkových plodinách, - jako; v kukuřici, podzemniCi olejně,- brukvi, bav!· niku, sóji, - slunečnici, pšenici; - - fazolích - a : rýži, přičemž -se aplikují před - setím· nebopřed vzejitím užitkových - plodin.
Ve - zveřejněné francouzské přihlášce vynálezu č. - 2 205 514 jsou chráněny deriváty thiolkarbamové kyseliny a dithi-olkarbamové kyseliny, které představují biodegradovatelné - - herbicidy a - odpovídají. Obecnému vzorci V ve kterém každý ze - symbolů A, - B a C, které -mohou být stejné nebó- rozdílné, znamená atom- kyslíku, dusíku nebo síry, skupinu —CH— nebo skupinu NR3, kde Rs představuje atom I: vodíku nebo alkylovou skupinu,
Z znamená atom kyslíku .nebo síry,
D představuje atom halogenu, alkylovou skupinu, nitroskupinu nebo skupinu SR4, kde Rá znamená atom vodíku . nebo· alkylovou skupinu, a .
každý ze -symbolů Ri a Rs, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená atom vodíku nebo·_nižší alkylovou skupinu. .
Tento· obecný vzorec E zahrnuje velký počet i sloučenin náležejících k několika roz· dílným - - chemickým třídám... V - - příkladech, které' - '-výše, zmíněnou , přihlášku Ilustrují, jsou - však - popsány - pouze- imidazolylalkýlthtoíkarbámáty, .oxadiazoly lalkylthiolkarbamáty a - triazóiyiaikyithióIkarbamáty. V těchto, příkladech není popsán ani jediný isožazo-. lylálkylthlolkarbamát a v souhlase - - s tím nejsou zde uvedeny ani žádné údaje o herbicidriích vlastnostech těchto- sloučenin a o jejich selektivitě,- pokud - jde o- užitkové -plodiny. :
Sloučeniny shora uvedeného -obecného vzorce I se připravují postupem analogickým - postupu, který je popsán v americkém patentním - spisu US č. 3 579 525 pro přípravu pyridylmethylthiol- nebo dithiolkarbamá.tů„ který - se však v daném případě používá pi^cj· přípravu isoxazolyllalkylthiolkarbamátů v souhlase -s následujícím reakčním. schématem: .
načež - se k reakční směsi . - přidá -halogenalkyHsaxtzól a reakce- se -dáte- provádí, při teplotě mezi. 0 a 80 °(Χ Po jedno- až. čtyřhodinovém- míchání se reakční -směs rozdělí dekantací, vodná fáze se extrahuje- -rozpouštědlem,.- například benzenem, - -organická fáze. se- promyje· -a vysuší, tíačež še - rozpouštědlo odstraní -obvyklým - způsobem, - například odpařením- za sníženého tlaku,.
V závislosti - na tom, zda se- má - připravit ve kterém Y, Y‘, Ri, Ra· .a Rs mají- význam jako- v obecném vzorci I a - X představuje atom chloru nebo bromu.
Při tomto sledu reakcí se v prvním reakčním stupni nechají amin- obecného· vzorce
HNR1R2 a oxysulfid uhlíku reagovat v přítomnosti hydroxidu sodného ve vodném nebo. vodné - organickém prostředí při teplotě mezi O -a 20 °C, s výhodou při teplotě okolo °C, čímž se získá natrшmthiólkarbamá;t,·
198428 produkt odpovídající obecnému; · vzorci' ' ' II, ' ΪΙΊ -nebo IV, používá se Jako · výchozí materiál · vždy příslušný halogenalkylisoxažol obecného· vzorce II‘, ΙΓΓ nebo· IV*’
(S-hialogenalkyllsoxazoly)
V těchto obecných vzorcích · mají symboly RtpR2, Rs, X, Y a¥‘ shora uvedený· význam.
S-lt^o^tojnala^i^I^cĚ^íOl^ ohec^^fto vzorce II‘ je možno · připravit několika o Sobě známými postupy..
Podle' · prvního z těchto postupů se sloučeniny obecného ' vzorce · ΙΓ, ve · kterém X, Y a Rs mlají shora uvedený význam· ,a Y‘ znamená atom vodíku · nebo· alkylovou, trifluormethylovou či popřípadě substituovanou arylov-ou skúpimi, připravují- cykloadicí uitriloxidu na 'halogenalkin, ve smyslu následujícího · reakčního· schématu:
š-halogenaikyltsoxazoly) · · · · · % · . y~c--CM'.
%,c-+ · ' 1 · : (-hhlagenalkyli&oxazolyj
Tento postup je popsán · v Atti Soc peíoritani. · Sči · fis mat.' nat.· 3,· 179—186 · [1956 — 1957). pro· přípravu · 3-fsnyll5-ctIIaнΊnethyaiscIxazolu. ' · : .·.·· ·: ..· ·.' · ··,
Vzhledem k nestálosti .·nitril oxidu je výhodné. připravovat ''.tento .' oxid ,in. . šitu:.'. . . .
K tomuto účelu se, ·. podle · jednou'.ζ po.stupú, -který. .je·· o .sahě. známý, · nitroalkan obecného vzorce · Y—CH2NO2- ' dehydratuje. pů- sobením . fenylisokyanátu· . v · · přítomnosti. ' · terciárního·· aminu, · · v · Souhlase s. následujícím· reakčním schématem: . : .. . v . .
y-ch2no>+ 2 c6žn=c=o—yycsn-íq*cq+ < (с6н£пн)гсо
V němž' Y má. shora uvedený . význam.
Tento · postup· je popsán · v J. Amen . Chem. Soc., · 82, · str. 5339· .(1960j· a rovněž v belgickém ipatent^o^vém · ' spisu č. 772 490 . pro· přípravu S·al'ltey^5--мacogз»methylisoxazlй' , .
Nltrilixid· lze rovněž připravit in ' ·šitu · o sobě 'známým způsobem reakcí · minerální nebo· · organické báze s chloraldoximem·,· v souhlase s. následujícím · reakčním· schématem: ' · . · ’. ' ··.·· ·'
Y-CCl^NQH· Y-C*N~^O . Tento· postup je· popsán v Atti 'Soc.· peloritana· · Set fis. mat·, nad 3, 179—186 . (1950— 1957) pro přípravu 3-methyy-5-chlormet'hylisoxazolu.
Ch^^oraidoxim·· lze rovněž· připravit· · in . šitu, a to· reakcí chloru s aldoximem · pri teplotě mezi· -29 a. +5.^bud v prostředí.organického rozpouštědla,. 'například. meťhyleňc.hloi ridu nebo petroletheru, neboj ve vodném prostředí. například ve zředěném- ' vodmém roztoku kyseliny chlorovodíkové.
5-halogenaLkylis.oxazoly . shora uvedeného obecného· vzorce II‘, ve kterém Y má shora uvedený význam a Y‘ · představuje atom halogenu, lze získat přímo· halogenací sloučenin obecného vzorce y-c-^ch .
- If v „
IKyC- cw-x i
postupem, který · je . o sobě známý a je popsán. v Rend · ist lombardo sci 69, .-587—601,· 1936, pro· přípravu 5-methyl-.4.-chlořisox.azolu a S-methyl-á-bromiso-xazolu.
:3-b;aldgen.alkyhs·cиlaZ'Oίy. shora ' uvedeného obecného· vzorce· II.I‘ je možno připravit ne·.sledujícími postupy: . ·· .l^Oíd^díe· prvního z · těchto' postupů, který je o· sobě známý, je možno ' sloučeniny obecného· vzOrce III4,.·ve · kterém X. a · · Y‘ ' inají . sho-ra uvedený význam a Ύ znamená atom vodíku nebo alkylovou, trifluoímethylovou. či · popřípadě SuUbsttemovinom, aryhooo-u: skupinu,
I
198428 připravit · reakcí chloridu · kyseliny s · alkinem a následující reakcí . takto získaného halogenalkyl-vinylketonu s hydroxylamin-hydro chtoridem,· v .souhlase s následujícím reakč· ním schématem:
AICI3 pouči&dlo ' .
OC-Cl
........Á Y XHf~Sr-S-Y, —».. %
Sloučeniny obecného· . vzorce ΙΙΓ, ve · kterém · Y . znamená atom halogenu, . je možno připravit- halogenací odpovídajících sloučenin, v nichž Y znamená atom vodíku, za použití postupu popsaného · · v · · Rend · ist /lombardo Sci ·69,· 587—601,· 1936..
· 4-halogénalkylisoxazoly shora · uvedeného obecného·'· vzorce · IV‘ · je · možno připravit postupem', který je o sobě · známý a ' je popsán v. · Žur.. Otóčej Chim. ' 28, 2736— 2745 · (1058) pro· ' přípravu · 3-methyl-4-chlormethylisoxazolu, · 5-methyl-4-chlormethýlisoxázolu, 4-chlorméthylisoxazolu · a · 5-fenyl-4-ch'lormethylisoxazolu. .
V souhlase s tímto· · postupem se · 4-chloralkylisoxazoly obecného vzorce ?3 • Y-C—O-CHCl
A.J-Yve kterém Rj, Y a Y‘ mají shora uvedený význam, získají působením paraíormaldeydu a kyseliny chlorovodíkové, v přítomnosti chloridu zinečnatého, ná lsoxazol obecného vzorce
4-bromalkylisoxazoly a 4-jodalkylisoxažoly je možno připravit ' za použití 4-chloralkolisoxazolů jako· výchozích látek, postupem popsaným · v Izvest. Akad. Nauk SSSR · O.tdel. Chim. Nauk 1952, 87—92.
Vynález ilustrují následující příklady provedení, 'jimiž se však rozsah vynálezu v žádném ' směru · neomezuje.
V následujícím textu · se příklady II‘ . — 1 až II‘ — 6, · III/ — · 1 Ožsur -· 2 ' a IV' - 1 týkají přípravy · halogenialkyllsoxazolů shora uvedených obecných vzorců II‘, ΙΙΓ, resp. IV‘, a příklady 1 až 4 popisují přípravu isoχ.azolyláikolthi.olkarbomátů podle ' vynálezu a testy herbicidní · účinnosti těchto sloučenin.
Příprava halogenalkylisoxazolů
Příklad ·Ι.Γτ-1 · ·- · · .
Příprava 3-methyl-5-chlormethylisoxazolu za použití · nitroethanu jako výchozí látky
123'8,0 g (2 moly) fenylisokyanátu a 82,0 ' g (1,1 molu) 3-chlorpropiinu · v 500 · ml benzenu se zahřeje na teplotu 85 °C a k směsi sé přikape roztok 75,0 g (1 mol) nitroethanu · a 10 ml triethylaminu · ve 250 ml · benzenu.· Po několika minutách · se · začne srážet močovina a · vyvíjet plynný kysličník uhličitý. · Přikapávání se provádí · takovou rychlostí, ·aby se směs· ·udržela ve · . . varu· · bez. ' ·zahřívání zvnějšku. Po· -skončeném přidávání · se reakční· směs · 1 hodinu vaří pod zpětným · chladičem, pak se ochladí, zfiltruje · se, .·· filtrát se zahustí a zbytek · se destiluje - za sníženého tlaku. ' Získá se 97,0 g (výtěžek ' 73,7 %) ' 3-methyl-5-chlormethyllsoxazolu o teplotě varu 80 °C/2000 Pa.
• · .4 . . ''·· · · . r ·
Příklad II‘—2
Za· použití postupu popsaného'·.v příkladu ΙΓ—1 · se· · z ' příslušných výchozích látek získají následující sloučeniny:
3-methol-5-bbommethyllsoxazol o teplotě varu 500C/67 'Pa, 3-ethyl-5-chlormethylisoxazol o· teplotě va. ru 90 0C/17'33 Pá a indexu lomu nD20 ·= '1,454 a . 3-methyl-5-(l<hlorethyl)isoxazol o teplotě
B . ,·9 '' varu 82 %/18'67 Pa a indexu lomu .no25 - 1,4755. ' '' •Příklad II‘—3
Příprava 3-(terc.b'utyl)-5-chlormethylisoxazolu za . použití pivaldoximu jako, výchozí látky·
37,8 g (0037 molu) .pivaldoximu rozpuštěného· ’ ve 400 ml. -methylenChlpridu se chloruje 26,5 g (0,37 molu) chloru při teplotě mezi — 5 °C a 0°C. Po třicetimiinutovém· míchání při teplotě 0 °C se k směsi přidá. 2'8 g (0,37 molu) 3-chlorpropinu . a . pak, . při teplotě cca 5 % z?a intenzivního míchání, roztok 30 g (0,75 molu) hydroxidů sodného ' ve 200 ml vody. V míchání se pokračuje přes noc, přičemž se teplota nechá vystoupit na teplotu místnosti. ' . Fáze se oddělí dekantací a vodná fáze se extrahuje methylenchloridem. Spojené organické fáze se vysuší a rozpouštědlo se od-. paří. Destilací zbytku za sníženého· tlaku se získá 56,2 g 3-(ter^c.butyl)-5-chlormethylisoxazolu o -teplotě varu 80 °C/-2000 Pa. Výtěžek činí 85,5°/o.. .· . '
Příklad II‘—4 . Za použití postupu podle příkladu ΙΓ—3 se' z příslušných vých-ozícH látek získají následující sloučeniny:
3-methyl-5-chlormethylisoxazol ' o teplotě varu 86^ .až 89 °C/2533 Pa a indexu lomu nti25 = 1,.4797, ' ,.
3-(n-propyl )-5-chlormethylisoxazol o teplotě varu- 110 až 112 %/1867 Pa a indexu lo• mu no25 = 1,4744,.
3-isopropyl-5-chlOrmethylisoxázol •o teplotě varu 100 až 106 °C/20Ó0 Pa a indexu lomu no20 = 1,4707,
3-iэopropyl-5-(l-chl·orethyΊ)isox°zol o teplotě varu 102 až 106 °C/1867 Pa,.
3-fenyl-5-chlormethylisoxazol o teplotě tání
69,2 °C a
3- (2,6-dichlorfenyl) -5-chlormethy'lisoxazol o teplotě varu 148 až 149 QC/6,7 Pa a indexu lomu nD20 = 1,5883.
Příklad II-5
Příprava 3-methyl-4-chlor-5- () isoxazolu chlorací 3-methyl-5-(l-chlor ethyl )- Isoxazolu .
K 54,0 g (0,4 mol) sulfurylchlΌfidu se při teplotě místnosti přikape '29,1 g (0,2 mol) 3-methyl-5- (1-chlorethy 1 jlsoxazolu. Reakční směs se nechá 48 hodin stát p.ři teplotě místnosti a pak se zahustí. Destilací zbytku za sníženého, •tlaku se získá 31.,0„ . g. (.výtěžek
86,1 '% ),” ^^^^^e^th1-l--^-hl^rf>r'-f(-11^C^hroet^thlřl)'Isoxazolú ό teplotě varu 89 až 910C/22'6i6 Pa.
Příklad II‘—6 / ' ?
Za použití postupu popsaného v příkladu ΐΓ—5 se^ z příslušných výchozích látek zís- « kají následující sloučeniny: ; .
3methy^-4-chlor-S-chloгmethyiirxazzol ’ o teplotě varu 83 až 84°C/2000 Pa a indexu lomu no2s = 1,4935,
34m'ethyl-4-brom-5-bronimethylisoxazol o teplotě varu 90 iaž 93 °C/14'67 Pa a teplotě tání 38 °C,
3-ethyl-4-ch‘llo·-5-chLo'IΊmethylisrχ.°zol o· teplotě varu 97 až 100 0C/22-66 Pa a indexu lomu no25 = 1,4905, a .
3-isrpr·rpyl-4-chlr.r-5-(1-chl·or ethyl) isoxazol © indexu lomu no^ = ' 1,4786.
Příklad III—1
K suspenzi 180 g chloridu hlinitého ve 400 m'l bezvodého ethylenchloridu se za udržování teploty pod 5 °C přikape 113 g (1 mol) m^.oonrC.ícoa°etylchΐΌridu a do výsledné směsi se za udržování teploty mezi 0°C a 10 °C po dobu 3 hodiny 30 . minut uvádí proud acetylenu.
... Reakční směs se vylije na 1 kg ledu a 20 mililitrů koncentrované kyseliny chlorovodíkové, směs se 30 minut míchá, pak se rozdělí dekantací a vodná fáze še extrahuje dvakrát vždy 100 ml methylenchloridu. Organické fáze se postupně promyjí vodou, roztokem kyselého· . uhličitanu sodného a nakonec znovu vodou, vysuší se síranem hořečnatým a rozpouštědla se odpaří. oestila. cí zbytku za sníženého tlaku se získá 106,1 g (výtěžek 76,3 %) chIofm'ethyl-2-chlorvinylketonu, sestávajícího· z 90 % trans-isomeru a 10 cis-isomeru. Produkt vře při 74 až 79 °C/2400 Pa. ' . ·
Roztok 60,0 g (0,43 mol) chlormethylchlorvinylketonu a 30,0 g (0,43 mol) hydroxylaminhydrochloridu ve 300 ml methanolu se 3 hodiny vaří . pod zpětným chladičem, načež se methanol oddestiluje za atmosférického tlaku a zbytek se vyjme 250 ml methylenchloridu. Vyloučená vodná fáze se dekantuje .a extrahuje se methylenchloridem. Extrakt se vysuší síranem hořečnatým, rozpouštědlo se odpaří a zbytek se destiluje za sníženého tlaku. Získá se 40,9 g (výtěžek 80,7 %) 3-chlormethylisox°z·olu o teplotě varu 63 .až ·66 oC/!2533 Pa.
'-Příklad.· ΙΙΓ—2
Za. použití postupu popsaného . v příkladu
III'—1 se z příslušných výchozích látek připraví následující sloučeniny:
198428
12
3-i-chloréthylJisoxazol . o·, teplotě ' varu 67 až '68-°C/280Ó Pa ' a ' Indexu · lomu -no25' ' '= = 1,46β5,
3-ch'lormeth;yl-5-methylisoxazol. a.
3- (1-c tiliorelhy 1) -5-methylisoxazol.
Příkla d IV‘—1' ,
Postupem popsaným v· Žur. . Olbščej. Chim. 28, 2736' — 2745, . ' 1958, . se připraví 4-chlormethyl^.S-dimethylišooxzol o teplotě ' varu 90 až 95 °C/2133 Pa. .
Příprava isoxazolylalkylthiolkarbamátů podle vynálezu
Přikladl
Příprava 3-i^£^l?hyIis^^c^^x^íz^al^-5-^y^]^me}t^ř^il-Nr,N-di(n-propyl Jt-hiolkarbamátu .
(sloučenina č. 3) '
115,2 g (2,88. mol) hydroxidu sodné ho v peletkách a 290,9 g. (2,88 mol) di-n-propylaminu se rozpustí ve 2,5 litru vody a roztok se ochladí v . lázni tvořené vodou · . s ledem na . 10 qC, načež 'se do něj. pomocí zahnuté skleněné frity uvede 172,8' g . (2,88 mol) oxysulfidu uhlíku, přičemž neabsorbované zbytky plynu se zachycují v chladiči chlazeném pevným kysličníkem uhličitým v acetonu. Výsledná · směs se 10 minut míchá při' teplotě 10 ®C, ' načež ' se k ní rychle přidá 315,6 g (2,4 mol) 3-methyl-5-ch^l^o^rmť^:^t^jliř^^tHiazo^Iu^. Reakční směs se · '3 hodiny· míchá, přičemž. se její teplota nechá'' 'vystoupit na teplotu místnosti, ' pak se fáze oddělí dekantací a vodná fáze se dvakrát extrahuje 500’ ml benzenu. Spojené organické · fáze se promyjí' vodou do neutrální reakce, vysuší se 'síranem hořečnatým, 'zahustí se a zbytek . se destiluje za sníženého . tlaku. Získá se 528,6 g .' ('iv^1těžek ' ' 85,7 %) 3-methyltsoxazol-5.-ylmeth.yl-N,N-dř(n-propyI]'thiolkarbamátú '' o ' teplotě varu 137°C/8,0 Pa. a indexu lomu' n^5 := 1,5091. ' '
Příprava 3-methyl-5-chlormethylisoxazol|u, používaného jako výchozí materiál, je popsána. v' příkladu II*—-1.· '
Příklad 2.·
Příprava 3-methylisoxazo1-5-ylm!ethy--N',N- ' .
-diisopropylthtolkarbam-átu . (sloučenina· č. 10).
120 g (3 mol) ' hydroxidu sodného· a 303'g (3 mol] diisopropylaminu se rozpustí v .1,5 litru vody, . roztok. se ochladí .na cca. 10' “G ' a. ' uvede . se do něj 135 g .(2,25 ' mol.), oxysůlfídu uhlíku za ' pomoci zahnuté .skleněné' frity, . přičemž. néabsorbovaný plyn se zachycuje ' v chladiči chlazeném' pevným, -kysličníkem uhličitým .v acetonu. '
Reakční . směs se. . 10 minut míchá při ' teplotě ' 10 °Č, načež se k .ní za intenzivního míchání .rychle přidá 197,2 g . (1,5 mol] '' 3-methyl-5-chlorm'ethyli'soxazolu,; přičemž se okamžitě tvoří bílá sraženina. V míchání. se pokračuje ' ještě . 4 ' hodiny, ' přičemž' se teplota nechá vystoupit na ' teplotu . místnostmi. Sraženina se .odfiltruje, .promyje . se vodou do neutrální reakce· a vysuší. se za sníženého . tlaku ' při teplotě 40 °G. Získá se 353,5 g (výtěžek 92'%) 3-^ethylis0xazol-5-ylmeth^yl^-Ň^-díii^ipopýlthiottárbamtu' o teplotě tání . 67 až 68 ' °C. ’ .
s Příprava . 3--^ethyI-5-^<^hlormethylisox^z^olu, používaného jako, výchozí materiál, je. popsána výše v ' příkladu II‘—1.
Příklad 3
Postupem podle. příkladu . 1 se připraví sloučeniny č. ' 1, 2, 4 až 9 a llaž 7a, vždy za použití . příslušné . výchozí látky. Fyzikálně •he^mii^ké vlastnosti těchto látek jsou shrnuty do' následující tabulky, v ' níž mají . jednotlivé symboly, definující alkylové zbytky, následující významy:
Me = . methyl .
J Ět '= ' ethyl·'
Pr = n-propyl.
' isoP-r = . isopropyl
Bu ' = ' primární . mbutyl sek.Bu = sekundární butyl ' isoBu = isobutyl, terBu ·= terc.butyl' a ikde čísla (II), (III) a (IV) pod číslem každé sloučeniny označují příslušný ' obecný vzorec, ' kterému produkt odpovídá.
198428
TABULKA
Sloučenina Ri - Rz R3 Y Y
1' ’ (Π) Me Me H Me . H
' ,2 (II) E.t Et H > Me H
.3 . (II) ' Pr Pr . H ' Me H
4 (Π) Bu Bu H Me • H
5 ' [II] Me Pr H Me H
6 (Π) Me isoPr H . Me . h
7 (ii) . Me Bu . H · Me H
(II) Me sekBu H Me H
9 (II) Et Bu H Me H
10 (II) isoPr isOPr H • Me H
11 (II) IsoBu IsoBu H · , Me H
12 (II) Et . Et H Et H
13 (II) Pr Pr H Et H
14 (II) isoPr isoPr H Et H
15 · (Π) Pť 'Pr H Pr H
,16 (II) IsoPr isoPr H Pr · H
17 (II) Et Et H isoPr H
18 (Π) Pr , Pr H isoPr H
19 (II) isoPr . isoPr H isoPr H
186428
Empirický Mol. Fyzikální Výtěžek Elementární .analýza v % vzorec . hmotnost. konstanty vypočteno nalezeno
C8H12N2O3S 200 teplota varu. 68,5 % C H N S
112 °C/l,07 Pa. 48,00 . 6,00 14,00 16,00
) teplota tání 33 — 34 °C 48,0'9 6,07 14,14 15,98
C10H16N2O2S 228 teplota varu 55,8 % C H N S
117 чс/2,7 Pa 52,63 7,02 12,88 .14,09
teplota tání 52,50 6,97 12,42 14,21
.38 — 39 °C
C12H20N2O2S 256. teplota varu 85,7 θ/ο C H N
137 qC/8 Pa 56,21 7,87 10,93
nD25 = 1,5091 56,23' : 7,91 10,92
C14H24N2O2S 284 teplota varu 104 qC 70,4 % C . H N S
(molekulární 59,15 8,45 9,86 11,27
destilace) nD 25 = 1,5047 59,09 8,42 9,37 11,36
C10H16N2O2S 228 teplota varu 77,3 % C H N
132 °C/8 Pa 52,63 7,02 12,23
228 nD2S '= 1,5185 51,16 7,14 12,29
C10H16N2O2S teplota varu 58,5 % C Ή N
116—113 “C/6,7 Pa 52,63 7,02 12,28
nD 25 = 1,5203 51,66 7,07 12,26
C11H18N2O2S 242 teplota varu 75,9 % C H N
7 128 °C/10 Pa 54,54 ,7,44 11,57
nD25 = 1,5142 53,21 7,71 . 11,27
C1.1HÍ8N2O2S 242 teplota varu 80,7 % C H N
129 °C/'8,7 Pa 54.54 7,44 11,57
nD25 = 1,5153 · . 53,47 7,63 '11,34
C12H20N2O2S 256 teplota varu 65,3 % C H N
112 — 118 qC/8 Pa. 5'6,25 7,81 10,94
nD25 = 1,5097 .. 55,26 7,87 11,03
C12H20N2O2S , 256 teplota tání 92 % C ' H N s
67—68 °C surový 56,22 7,8'6 10,93 12,50 12,49
produkt 56,08 7,92 10,93
C14H24N2O2S 284 teplota varu 84,5 0/0 C H N
114—119 qC/7,3 Pa 59,15 8;45 9,86
nD 25 = 1,5020 59,41 8,5'6 9,86
Ό11Η18Ν2θ23 24'2 teplota varu 68,9 % C H N S
120 °C/2,7 Pa 54,5'5 7,44 11,57 13,22
G15H22N2O2S ,nD25 = 1,5134 59,2 ο/g 54,59 7,47 /11,51 13,30
/2.70 teplota varu C H N S
120 8C/1.7 Pa 57,78 8,15 10,37 11,85
C13H22N2O2S . nD25 .= 1,5066 58,04 7,88 10,35 11,98
.270 teplota varu 79,2 % C H N
12O°C/8 Pa 57,78 8,15 10,37
ÓÍ4H24N2O2S <nD25 = 1,5081 57,86 8,28 '10,41
284 nD25 = 1,5013 85,8' °/o C H N S
59,15 8,45 9,86 . 11,27
Č14H24N2O2S 59,08 8,56 9,89 li,38
284 teplota varu 62 o/o C H N
130°C/8Pa 59,15 8,45 9,86
C12H20N2O2S nD25 =. 1,5038 59,37 8)5'0 10,06
256 teplota varu 38,3 0/0 C H N S
121°C/0,13 Pa 56,25 7,81 10,94 12,50
nD25 .= 1,5090 56,24 7,88 10,88 12,57
C14H24N2O2S 284' teplota varu 50,6 0/0 C H N S
129—132 °C/8 Pa 59,15 8,45. .. 9,86 11,27
nD25 = 1,5028 59,16. 8,55 10,01 11,29
C14H24N2O2S 284 teplota varu 66,5 ’% C H N
12β°Ο/8 Pa 59,15 8,45 9,86
no25« 1,5030 59,10 8,48 9,92
19842В
Sloučenina R1 Rz Rs Ý Y‘
20 (II) Pr Pr H terBu H
. 21 Ш) Ι&οΡγ isaPr H - terBu H
'22 (Π) Pr Pr H <
- Cl
23 (Π) Et Et H 1 ’
Cl
24 (II) Pr Pr H
25 (II) Et Et Me Me' ^Cl H
.26 (II) Pr Me Me H
27 (II) |Рг Pr Me isoPr H
2Β (II) Et Et· H : Me Cl
29 (II) Pr Pr H Me Cl
30 (II). РГ Pr. H Me Br
31 (II) Et Et H Et Cl
32 (II) Pr Pr H Et ČI
33 (II) Me Me Me Me Cl
34 Ш) Et . Et Me Me Cl
35 (II) Pr Pr Me Me 1 Cl
136 —CH2—CH == CH2 -CH2-OH = CH2 H Me H
(Π)'
Empirický vzorec : Mol. Fyzikální hmotnost 'konstanty
Výtěžek Elementární analýza v.'% vypočteno , aaezeno
C15H26Ň2O2S.
C15H2&N2O2S
C17H22N2O2S
C15H16C12N2O2S
298 nb25 1,5013 90 % G H N S
60,40 8,72 8,60 9,40 10,74
60,46 9,39' 10,68
298 teplota ' varu .75,8 % C H N
122 QC/8 Pa 60,40 8,72 9,40
Un25: = 1,5'003 60,36 8,68 9,91
318 nn25*» 1,5663 86,7 % C H N 9
64,1'5 . 6^92 8,80. 10,06
64,16 ' 6,86 ' 8,95 9,99
i
359 nD 25 = 1,5885 87,4. o/o C H N S
50,14 4,4'5 7,80 8,91
49,94 4,44 7,76 . 8,81
I
C17H2óC12NzO2S 387 nfa25 = 1,5706 90. % 'C H N S
52,71 5,17 7,23 8.27
52,66 5,14 6,85 7,90
C11H11N2.O2S 242 teplota varu 56,2 . % C H ' N S
118 °G/2 Pa 54,50 7,44 11,57 13,22
C13H22N2O2S nD 25 = 1,5137 54,60 .7,46 11,48 13,16
270 teplota varu 30,6 % C H N S
120 °C/0,13 Pa 57,78 8,15 10,37 11,85
Ud25 = 1,5070 57,97 7,91 10,46 N 12,01
C15H26N2O2S 298 teplota varu 57,7 % C H
134-137 8C/0,4 Pia 60,40 8,72 9,39
C10H15CIN2O2S Ud25 = 1,5040 58,70 8,39 8,65
262,5 teplota varu 66,9 % C H N S
126 °C/8 Pa 45,71 5,71 10,67' 12,15
Ud25 = 1,5245 45,68 5,63 10,59 12,31 ' S
C12H19CHN2O2S 290,5 teplota varu 81,6 % C H N
128 9C/6 Pa 49,57 6,54 9,64 11,01
Ud25 = . 1,5154 •49,73 6,56 9,63 - 10,96
C12H19BrN2O2S 335 nn25 = 1,5298. 70 ' % C H N S
42,98 5,67 8,36 9,55
C11H17CBN2O2S 43,07 5,70 8,32 9,60 S
276,5 teplota· varu 81,8 % C H N
120—123 qC/2,7 Pa 47,74 6,15 10,13 11,57
C13H21GHN2O2S nD25 = . 1,5196 47,70 ' 6,19 10,07 11,60
'304,5 nn25 = 1,5146 97,2 0/0 C H N S
51,23 6,90 9,19 10,51
51,12 . 7,05 9,18 10,60
C9H13C1N2O2S ' 248,5 teplota varu 35,8 % G H N S
106—109 8C/-4 Pa 43,46 5,23 11,27 12,88
- 276,5 Ud25 = 1,5273 '44 4'3,70 5,04 11,40 12,89 S
C11H17C1N2O2S ' teplota varu % C H N
114—119 °C/4 . Pa 47,74 6,15 10,13 11,57
/ Ud25 -= 1,5214 47,73 '6,12 9,98 11,56
C15H21MNO2S . 304,5 teplota viaru 47,5 % C H N 5
122—124 4C/.2,13 Pa 51,23 6,90 9,19 10,51
C12H16N2O2S no25 = . 1,5128 50,94 7,14 9,07 10,56
252 teplota varu 71,2 % C H N S
124 óC/1,5 Pa 57,14 6,35 11,11 12,70
' . оъ25 = 15306 56,94 6,24 11,17 12,85
198428
. \ - Sloučenina číslo ‘ Rt R-2 R5 ' . Y - - Y‘
'37 (II) —CH2—0H= CH2 . —CH2—CH = CH2·. H isoPr H·...
-38 (Hl —CH—CH = CH2 —CH2—CH-CH2 - Me Me . .· H-
39 (II) —CH—CH = í- CH2 —CH2-CH - = CH2 И Et Cl
40 (IIJ —CH—CH =* CHz —CH—CH = CH2 . Me Me Cl
41 (II) h -O heterocyklický zbytek tvořený dusíkem a symboly Ři a R2 H - Me : - H -
42 (n)! Ό Ή Me Η
... 43 (II) aJ H Me Η
. . 44 (II) H <<Г Ή Et Η.
45 (Π) O . ; H Me Η
46 (ΪΠ1 Et Et · Ή ' H Η
47 (III) Pr Pr H iH Η
' 48 (IH) Bu Bu H Ή Η
49 (III) , isoBu isoBu H Ή Η
, 5:0 (III) Et . Bu H . Η Η
•51 (ΊΙΙ) isoPr isoPr Ή Ή Η
'52 (III) Et Et Me Ή Η
53 (III) Pr Pr Me |Η Η
54 isoBu IsoBu Me . . . ΙΗ Η
. (III)
Emplric-ký Mol. Fyzikální Výtěžek Elementární.analýza. у. % vzorec . . ’ · hmotnost · konstanty · vypočteno · · f
- nalezeno · '··.
----------------------------------:----------------,--,---------_---------------------------------------i------------:
CÍ4H20N2O2S 280 teplota varu ' ' ' ·' , : · 54,7 % c ;vh ·2 -· • . . Ν S
132°C/5Pa ' . 60,00' 7,14 10,00 11,43
nD 25 · = 1,5210 59,85 7,09 10,09 ' . 11,56
C13H18N2O2S 266 ' teplota varu 46,7 % C . .Ή Ν S
123—125 8C/4,7 Pa 58,65 6,77 10,53 12,03
<nD25 ·= 1,5273 58,73 6,39 10,60 12,17
C13H17CIN2O2S 300,5 nc25 ·= 1,5320 .. 88,8 % C H ' · Ν S
51,91 5,66 9,32 10,65
52,32 5,79 9,43 10,80
. C13H17CIN2O3S 300,5 teplota varu . 47,2 % C ..H Ν S
123—127 0C/3,3 Pa· 51,91 5,66 9,32 ' 10,65
nD25 · - 1,5295 51,90 5,68 9,37 10,68
C12H12N2O2S 248 ' teplota tání 38,3 '% C - · ' H Ν S
95 °C 56,06 4,84 11,29 12,90
58,14 . .4,89 - 11,23 12,84
C11H16N2O2S 240 teplota tání 92,3 % C H Ν S
912,3 °C 55,00 6,67 11,67 13,33
C12H18N2O2S 254 teplota varu , . 67,1 % C H Ν S
160°C/6,7 Pa · . · 56,69 7,09 11,02 12,60
nD25 = 1,5420 56,64 7,06 11,06 12,65
C13H20N2O2S ' 268 teplota . varu . 62,8 % C H Ν S
140 «C/2,13 Pa 58,21 7,46 10,45 11,94
nD25 .. = 1,53'68 58,18 7,47 10,39 11,94
C10H14N2O3S 2242 teplota varu 30,7 % C • Ή Ν S
\ 150 °C/1,3 Pa 49,59 5,78 11,57 13·,22
1 bod tání 61,5 °G 49,59 5,61 11,60 13,19
C9H14N2O2S 214 nD25 = 1,5190 91 % C Ή Ν
50,47 6,54 13,08
49,89 6,63 12,75
C11H18N2O2S 2242 nD25 - 1,5147 83,4 % C Η Ν S
54,54 7,44 11,57 13,22
54,39 7,39 11,43 13,39
C13H22N2O2S 270 nD25 ·= 1,5048 99 % G Η Ν
57,78 8,15 10,37
57,58 8,07 10,23
C13H22N2O2S 270 nD25 -= · 1,5030 96,3 0/0 C Η Ν
57,78 8,15 10,37
56,56 8,18 10,22
C11H18N2O2S 242 nD25 '= 1,5117 97,9 % C Η 'Ν
54,54 7,44 11,57
53,48 7,45 11,41
C11H18N2O2S 24'2 nD25 = 1,5130 84,5 % C Η Ν
54,34 7,44 11,57
53,83 8,08 11,54
G10H16N2O2S 228 no2S = 1,5120 33,9 '% C Η Ν
52,63 7,02 12,28
51,42 7,02 11,91
C12H20N2O2S . 256 nD25 - = 1,5183 30 % C Η Ν
56,25 7,81 10,94
55,34 7,84 10,96
C14H24N2O2 284 teplota varu 37,3 % C Η Ν
100—109 °C/2 pa 59,15 8,45 9,86
n025 - 1,5075 57,45 8,13 9,72
Sloučenlna číslo .· Ri R2 Rj Υ - Ϋ
55 · (II!) Et - Et . H (Η' · Me
56 Pr Pr \ H • ίΗ· Me
.· · (ΙΠ)' ..
57 (III) Bu Bu Ή ιΗ . Mé
58 (ΙΙψ Et Bu Ή Ή Me
59 (Ш) isoPr isoPr Η Ή Mé
Θ0 (III) isoBu isoBu Η ΙΗ ' Me
81 (III) isoPr IsoBu Η |Η - H
62 Pr sekBu .H Ή > H
(III) v ' .
63 (III) Et - IsoPr Η • « H
64 (III) Et ; -o Η 'Η H
65 (III) · ' Me — CH2—CH2 1 ' · 0 - 1 ! CH Η ' « H
86 (lil) Et isoBu Η ' ιΗ H
67 (III) Me IsoBu . Η ιΗ ' H
68 (III) isoPr isoPr Η ·,'|Η H
69 IV·) Pr . Pr Η Μβ H
70 (II) isoPr . IsoBu Η Me H
190428
Empirický Mol. Fyzikální . ' Výtěžek Elementární analýza' Y % vzorec hmotnost .konstanty ' , , vypočteno . nalezeno'
C10H16N2O2S 228 no25 '= 1,5165 96,6 0/0 C H N
. - 52,62 7,02 12,28
52,12 7,25 12,05
C12H20N2O2S ·256 nD 25 = 1,5105 . .'. .98 % . C ' H N
56,25 7,81 10,04
l · • 56,26 7,96 10,78
C1H21N3O.2S 284 Hd25 .= 1,5041 98,5 . % C H N
59,15 8,45 9,86
58,00 8,40 9,70
C12H20N2O3S 256 n.D25 = 1,5102 98·. % G H . Ν . '
56,25 7,81 10,94
55,64 7,82 10,94
C12H20N2O2S · 256 7'5,8 % C H N
56,25 . 7*,61 10,94
54,80 7,76 10,92
Ci^NijOžS 284 Id25 = 1,5017 74 % C H N .
59,15 8,4'5 9,86
58,02 .3,20 .9,70
Č12H20N2O2S 256 nD20 =* 1,510 87 % C H N s
56,22 7,86 10,92 12,51
56,14 7,77 11,12 12,45
C12H20N2O2Š 256 nD20 =. 1,510 85 .% C H N < S
56,22 7,86 10,92 12,51
, ’ ' 56,29 7,74 .11,02 12,75
CioHieNzOzS 228 n®0 - 1,516 44 % 0 H N S
52,61 7,06 12,27 14,04
52,22 7,01 12,10 14,22
C1jH20iNaO2S 268 112,20. - 1,524 . 90 % C H N S
58,18 7,51 10,44 11,95
58,20 7,50 10,29 11,97
CsHhNzOsS 230 n.D20 = 1,521 68 % ‘ G H N S
46,94 6,12 12,16 12,92
46,55 6,09 12,09 14,17
C11H18N2O2S 242 n-D20 = 1,510 • _ 87 % C H N S
54,52 7,49 11,56 12,22
54,61 7,52 11,47 12,12
C10H16N2Q2S 228 nD20 ' *= 1,515 74 % C H N S
52,61 7,06 12,27 14,04
52,61 6,99 11,98 14,05
C11H18N3O2S 242 ' nD20 = 1,51'3 84,5 . % C H N
·ν 54,54 7,44 11,57
52,82 8,08 11,54
C13H22N2O2S 270 nD25 = 1,5094 87 -»/o C H N S
57,78 8,15 10,27 11,85
57,96 7,96 10,48 11,98
C13H22N2O2S 270 n®0 = 1,509 83,5 % C H N 6
57,75 8,20 10,26 11,86
57,68 8,18 10,42 11,69
13
Příklad- - -4
Herbicidní - účinnost - při preemergentním Ošetření- užitkových- rostlin (skleníkový pokus)
Příslušný počet - semen (volený podle - druhu rostliny a velikosti semen] - se zašije do mlsek o rozměrech 9 x 9x9 cm, naplněných lehkou zemědělskou, půdou.
Semena sě překryjí vrstvou půdy - o tloušťce cca 3 mm.
Po - zvlhčení - půdy - se mlsky ošetří postřikem kapalným preparátem v množství odpovídajícím .objemu - 500 litrů/ha a obsahujícím příslušnou dávku účinné - látky.
Kapalný preparát - se připraví zředěním emulgovatelného koncentrátu o- následujícím· složení (hmotnostní - %): ' testovaná účinná látka - 20 % smáčedlo a - deflokulační činidlo 10 % cyklohexanon (rozpouštědlo) 70% vodou na prostředek obsahující účinnou látku v - požadované koncentraci. Při testech se účinné látky aplikují v dávkách v rozmezí -od 1 kg do' 8- kg účinné látky na hektar.
Ošetřené -misky se vloží do koryt- - - pro zavlažování -misek otvory - ve - dně a udržují se 35 dnů při teplotě- místnosti - a 70 . '% relativní vlhkosti vzduchu.
Po 35 dnech se - vyhodnotí stupeň poškození vzhledem k referenčním vzorkům' pěstovaným - za stejných podmínek ' a ošetřených pouze postřikem neobahujícím- účinnou látku.
K testům se používají následující užitkové rostliny ' a plevely:
198428 travnaté užitkové - rostliny ...
pšenice (Tritlcum - vulgare)TV .kukuřice ' (Zea mays). ZM rýže (Oryza sativa]QS dvojděložné užitkové rostliny podzemnl-ce olejná (Arachis.
hypogaea) AH brukev (Brassica napus) - s - - BN bávlník- - (Gossypium barbadenses) ' GB fa-zol obecný (Phaseolus vulgaris) ' - PV sója (Glycine max) GM slunečnice (Helianthus annuus) HA travnaté plevely oves hluchý (Avena fatua) rosička krvavá - (Dlgitarla sanguinalisj ježatka kuří noha (Echi-no-chloa crus-galli] ... - : jílek mnohokvětý (Lolium multiflorum) bér (Setaria fabérli] psárka polní (Alopecurus myosuroides) dvojděložné plevely merlík bílý (Chenopodium album) CA lilek černý (Solanum nigrům-) - - - . ' SN hořčice rolní (Sinapis arvensis)- ' ' - SA ptačinec žabinec (Stellaria metna) SM
Výsledky dosažené - při shora ' popsaných testech jsou shrnuty do níže uvedeného přehledu. Výsledky jsou udávány v procentech poškození ošetřených rostlin v - porovnání s neošetřenýml' referenčními rostlinami. Hodnota 100 znamená, že příslušná rostlina -byla úplně zničena.
AF
DS ЕС LM
SF AM
- ' Travnaté užitkové Dvojděložné užitkové
Sloučenina Dávka Travnaté plevely Dvojděložné plevely rostliny rostliny číslo (kg/ha) AF DS ЕС LM SF AM CA SN SA SM TV ZM OS АН BN GB PV GM HA lis тЧ
Oto Q to o o o o r4 00 00 OČ to co CO
Q O to O O тЧ rH to
1П.ОО O Q
CM. CO oo O
o. o. o o o o o o:o to to o o со-со о·.© ба © тч /···.- ' T- čč to o o © © ©
OQtoOOtoCOoOCJOtoOOOO.CO o O Ό to . O 00 o o o o o 00 О О ООО co o o o o co.o o o o to.o ;to .o
O O O to CD O O O. © b oo ©-.©·© тЧ t4 Η H
O O to op© o o O O O to ©·© O O to oo O O op. О О О О О O to O O co Q O O to-О Г О I. to to to to I co co o oo CM CO CM Ó to óo o O.to & oo o o o o o o o o © O O o .o СО I CQ l· © O 00 o
т—1 гН т-Ч тЧ тЧ тЧ тЧ тЧ тЧ тЧ
to 00 о о о о © о а о о © а о 00 О О о о СО со о о О СО © 8 О to Oto'to to: to QO СО
00 СП о о О СП со О о о о о о © СП о о о о © © о о © © о O © CO © ΌΟ/ ΟΟ' © СО/ СО. ©
гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ тЧ гН гЧ гЧ тЧ гЧ тЧ гЧ тЧ тЧ тЧ
О о о о о о о о о о о о о о ООО 88 О о о о о о о о о о о to оо . ео о ООО
о о Q о о о о о о о о о о а о о о ООО о о о· о О ο·σ> rico wo) o О гЧ О
гН тЧ гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ тЧ г-1 гН гЧ гН тЧ тЧ тЧ тЧ тЧ тЧ тЧ гЧ тЧ тЧ тЧ тЧ тЧ тЧ тЧ
1 о СО •о о о о о о о о 00 о о а о © о о ООО о о о о О ООО Г© 1 to О toto
1 00 © о о 00 О О' о to © о о о © © о-о о О о о о о о О oo © Ιο 1 о о см ©
гЧ т-Ч т-Ч гЧ т-Ч тЧ т-Ч гЧ тЧ тЧ гЧ тЧ тЧ гЧ тЧ тЧ тЧ. тЧ тЧ тЧ тЧ тЧ гЧ тЧ
*о о о to о о Ó о о о о о © о ООО to О о о а to to о © О О О Ό to О О О ООО
со со 00 О) 00 to см xt< ь со о о ь со хг со © О см со ь СО СО to СО О тЧ -оо со 'гЧ © XF тЧ СО
тЧ т-Ч тЧ гЧ
^СМх^ОО^Х^ХРхНхИгЧ CM 00 XT ‘xf1 тЧ
СМ со to СО b 00 © о
тЧ
CM xť oo cm ed ХЯ xF CM eo' xr xr< xí* *4 00 xtf to CO b CO © · · o ČM ΟΌ-Ο υΗ cm co’xfl
ННтЧ тЧ тЧ тЧ тЧ тЧ ’ ’ tM ČM СМ СМ СО-СО СО СО‘.СО
Sloučenina Dávka - * Travnaté užitkové Dvojděložné užitkové číslo (kg/ha) Travnaté plevely Dvojděložné plevely rostliny rostliny
AF DS EG LM· SF AM CA SN SA SM TV ZM OS AH BN GB PV GM HA
CD
CD
Ю CM
-•in .© CM
O. © φ
CD O O
CD
CD
CD
CD CD
CD
O Q CD CD o to m rH rH CM
O
CM
О О о О rH xji
O CD
O CD ©
CD
OO
CD
CD
UD © O O © © © CM © © rH © ю ю a © © rH MÍ °й°
CD
CD
Ф ··©
Q
ID
ФФ © © Ф ©
CD O
O CD
CD O
Φ ©
ID © to © CD
O O ID ' CM © LD ΙΓ) .88 © .O © © © O .© φ © © © © © © © © ©φ©·Ο Φ Φ;©.© Φ © © © © ©O © © ©.© © О ©O O © © rH rH rH tH OJ CO iD o a m o m a o © m cd o © © m o © φ tH rH rH © rH CO © rH CM MÍ rH CM © © § m id O o o O ó o Q © O a o © о ю S O o o o o o q © ©o oq t> .фгнтадфогНоОФоФ© rH rH rH rH
O O o © CD O O. :© © O O O O O ID © © Ю O © O © © O O Q © O © O O © ©
CQ rH rH CM © rH CM © CM ID o o o ó o o ф :o o m o o o
O φ © φ O op OQ © CD Λ φ ČQ rH rM rH rH ' rH · rH o o o o
2r “ rH i
Ol © í o φ rH rH
ID © ao°88S o ago © © © frs .Оч MÍ r>
O CD1D © ©
ID ©
LD o CM © o © id a o M< © CM ID ID
O © tO CO
OO © © o ©
ID q a to LD CQ rH
О О о о т о
© г> см LD rH ©
О ID о О ID О
© © © Ьч ем ©
1 a о id © i
O O o
ID © q o
ID O rH 00
LD LD O O rH · ©
O O O O ID O O O O O O O o o o q © o id o o o o o © O © 00 o o to O © o o o___________ q © ©o o ©oo ©o o o —1 / —J —-I t—4 -J rH tH rH
LD © 00 id © O O © O © O o O CD -О. во O O O o W O) о q____
О © О 14 О о o CD © © o o © o rH tH
ID O O O © © O O O O O © O O
CD O
О О
OG0
ООО ООО
О.ООООООО-ЮООО’ОЮ oo o © © q © a © © o © o © rH rH rH rH rH rl rH
SQ ©ID © 00 ID O © © © © rH CO © CM rH CO 00
O O © © rH ·Μ<
q-l Ίφ 'φ Αφ — Αφ f Αφ M< ·CM -nť ©-M '5< ·« K ·CM M< 00 M< «Φ
UQt^tSWC^CDMVCOb o o m< m
-H -m _ О О О rH гН
ID oo o © «<· · ·cm - st q xf sm ηψ q ah cm «к q · -rH m rn rn П mm co m< mío n « mm o o m co
M<
co
Sloučenina Dávka Travnaté užitkové Dvojděložné užitkové . číslo (kg/ha) Travnaté plevely Dvojděložné plevely rostliny rostliny
AF DS ЕС LM SF AM CA SN SA SM TV ŽM OS АН BN GB PV GM HA
O CD .O φ CD ф О О Ю
CÓ 1Л CD CO . . O CO
O © O Q O O UD © O А Ф А СО · Ф CM CM oQo^oooós
A 00 Ьч со ср CO © go O o O□□ oo ООООффОО гН А A r-d А тН А A
OQOOOOOOO
0Ф00Ф0000
A A A- A A A A A A
O O O O CD O O O O
O CD O CD CD O O O O
A A A A A A A A A
CD O O CD O CD Ю O O
O O CD O O CD O CD CD
rH A A A A A A A
1ЛОООООООО 00OOOQOOOO A A A A A A
CM СП O S CO O O
CO CO CO CO CO CO CD Ьч 15
Uvedené výsledky dokazují dobrou herbicidní účinnost sloučenin podle vynálezu a jejich selektivitu vůči užitkovým rostlinám, pokud se aplikace provádí ,před vzejitím nebo před zasetím, užitkových rostlin. Obecně lze říci, že všechny tyto sloučeniny mají dobrou herbicidní účinnost na travnaté plevely. Některé Sloučeniny jsou rovněž účinné proti určitým dvojděložným plevelům.
Zvlášť cenných výsledků bylo· dosaženo s následujícími sloučeninami:
sloučenina č. 10:
p-methylisoxazol-5-ylmethyl-N,N-diisopropyltihiolkarbamát, sloučenina č. 14:
3-ethyllsoxazol-5-ylmethyl-N,N, -diisopropylthiolkarbamát, sloučenina č. 47:
3-isoxiazolylmethyl-N,N-di (n-propyl ] thiolkarbamát, sloučenina č. 3:
3-methylisoixazol-5-ylmethyl-N,N-di( n-propyl) thiolkarbamát, sloučenina č. 16:
3- (n-propyl j lsoxazol-5-ylmethyl-N,N-dilsopropylthiolkarbamát, sloučenina č. 19:
3-lsopropyllsoxazol-5-ylmethyl-N,N'-diisopropylthiolkarbamát, sloučenina, č. 50:
3-isoxazolylmethyl-N-ethyl-N-butylthiolkiarba-mát, sloučenina č. 56:
5-methylisox.azol-3-ylmethyl-N,N-
-di'( n-propyl jthiolkarbamát, sloučenina č. 60:
5-methylisoxazol-3-ylmethyl-N,N-diisobutyltihiolkarbamát, sloučenina č. 61:
3-iso'xazolylmetihyl-N-isopropyl-N-isobutylthiolkarbamát, sloučenina č. 62: 3-isoxazolylmethyl-N-propyl-N-sek.butylthiolkarbamát, sloučenina č. 63:
3-isoxazplylmethyl-N-methyl-N-isopropylthloilkarbamát, sloučenina č. 70:
3-meťhylisoxazol-5-ylmethyl-Ň-išopropyl-N-isobutylthiolkarbamát.
Tak například v dávkách od 2 'kg/ha sloučenina č. 14 100% ničí rosičku krvavou, ježatku kuří nohu, Jílek mnohokvětý, bér a psárku polní, přičemž oves hluchý je na tyto dávky jen o·· trochu méně citlivý. V téže dávce ničí popisovaná sloučenina rovněž určité dvojděložné plevely, jako merlík bílý a lilek černý. V dávce 4 kg/ha je uvedená sloučenina dobře snášena takovými užitkovými rostlinami, jako jsou kukuřice, brukev, bavlník á slunečnice. ·
Při herblcidním .použití se dávky účinných látek podle vynálezu mohou pohybovat od 0,5 do 10 kg/ha·,. a to v závislosti na použité sloučenině, na druhu užitkové rostliny a na 16 charakteru půdy. S výhodou se tyto dávky pohybují zhruba od 1 kg/ha do 4 kg/ha.
V praxi se sloučeniny podle vynálezu zříd* ikakdy používají samotné, ale nejčástěji tvoří součást prostředků obsahujících obecně, kromě účinné látky podle vynálezu, ještě nosič a/nebo povrchově aktivní činidlo, které rostliny snášejí.
(Výrazem nosič se ve smyslu tohoto · vynálezu označuje organický nebo anorganický přírodní nebo· syntetický materiál, s nímž se účinná látka kombinuje к usnadnění své aplikace na rostliny, na jejich semena nebo -na půdu či do: půdy, nebo к usnadnění svého transportu či manipulace; Nosič může být pevný (hlinky, přírodní nebo syntetické silikáty, .pryskyřice, vosky, pevná hnojivá apod.), nebo kapalný (voda, alkoholy, ketony, ropné frakce, chlorované uhlovodíky a zkapalněné plyny).
Povrchově aktivním činidlem může ’ být ‘emulgátor, dispergátor nebo smáčedlo, přičemž tyto materiály mohou být ionogeniií nebo neionoigermí. Jako příklady .zmíněných činidel je možno uvést soli poíyákrylových kyselin a llgninsulfonových kyselin, a kondenzační produkty ethylenoxidu s mastnými alkoholy, mastnými kyselinami nebo aminy mastné řady.
Prostředky podle vynálezu je možno vyrábět ve formě smáčítelných prásků, popráší, granulátů, roztoků, emulzí, emulgovatelných koncentrátů, suspenzních koncentrátů a aerosolů.
Smáčitelné prášky se obvykle připravují tak, aby obsahovaly od 25 do 95 % hmotnostních účinné složky a kromě pevného nosiče obvykle obsahují ještě 0 až 5 % hmotnostních smáčedla a od 3 do. 10 % hmotnostních jednoho· nebo několika stabilizátorů a/nebo· jiných přísad, jako penetračních činidel, adhezfv, činidel proti spékání, bar viv apod. Jako příklad je možno uvést následující složení smáčitelného prášku:
účinná látka (sloučenina č. 47] 50 % lignosuifonáť vápenatý (deflokulační činidlo) 5 % anionické smáčedlo 1 % nespékavý kysličník křemičitý 5 '% kaolin (plnidlo) 39 %.
Ve vodě rozpustné prášky se připravují smísením 20 až .95 % hmotnostních účinné látky, 0 až '10 % hmotnostních nespékavého· plnldla a 0 až 1 ·% smáčedla, přičemž zbývající Část je tvořena plnidlem rozpustným ve vodě, hlavně solí. Jako příklad se uvádí následující složení. ve vodě rozpustného prášku:
účinná látka (sloučenina č. 50) 70 '% anionické smáčedlo 0,5 % nespákavý kysličník křemičitý . 5 °/o síran sodný (rozpustné plnidlo) 24,5 %.
Granuláty, určené к aplikaci do půdy, se
18 obvykle vyrábějí tak, aby. se velikost- jejich částic - pohybovala -.od 0,1 -do 2 - mm- - a, lze je připravovat- - aglomera.cí.'nebo impregnací. Granuláty obecně - - obsahují od - - 0,5 do - 25 % účinné složky a- . od ' 0.dc 10 - % -hmotnostních dalších- přísad, jako stabilizátorů, modifikátorů umožňujících pom-alé uvolňování- účinné látky, pojidel - a rozpouštědel.
Emulgovatelné - koncentráty, -které je možno· aplikovat postřikem, -obvykle obsahují kromě rozpouštědla a popřípadě korozpouštědla 10 až 50 % (hmotnost/objem) účinné složky -a 2 .až 20 % (hm-otnost/objem) - vhodných - přísad, jako stabilizátorů, penetračních činidel, inhibitorů koroze, barviv a -adhezív.
Jako příklad se uvádí následující složení emulgovatelného koncentrátu,. - kde jednotlivá množství - jsou vyjadřována, v gramech na litr:
účinná - látka (sloučenina č. -60 ) 400 g/litr dodecylbenzensulfonát ‘alkalického kovu 24 g/litr kondenzační produkt nonylfenolu s 10 -moly ethylenoxidu 16- g/litr dyklohexanon - 200 g/litr aromatické rozpouštědlo -— doplnit do‘ 1 litru
Suspenzní koncentráty, které lze rovněž aplikovat postřikem, se připravují tak, aby se- získal stabilní kapalný - produkt, z něhož ... se jednotlivé složky neukazují. Tyto suspenzní koncentráty - Qbvýkie---pp>sahují - W až 75 procent hmotnostních účinné složky, 0,5 až . 15 - % - hmotnostních povrchově -aktivních činidel, 0,1 až 10' -% hmotnostních, thixotropních ' 'činidel, O až 10 ‘% vhodných přísad, • jako protipěnových přísad, inhibitorů koroze, stabilizátorů, pen-etračnícih činidel a adhezív, a jako nosič vodu nebo- organickou kapalinu, v - níž je účinná látka prakticky nerozpustná. Ve zmíněném nosiči mohou být rozpuštěny určité - organické pevné látky - - nebo· anorganické soli, kteréžto· přísady mají za- úkol napomáhat prevenci sedimentace- nebo působit jako činidla proti zmrznutí vody. :
Do rozsahu vynálezu -spadají· ' rovněž vhodné -disperze nebo vodné emulze, například prostředky získané zředěním -smáčitelných prášků nebo emulgovatelných koncentrátů podle vynálezu vodou. Tyto emulze - mohou být typu „voda v oleji“ -nebo· „olej ve vodě“ a mohou- mít i hustou konzistenci,, jako konzistenci -majonézy.
Prostředky -podle . vynálezu mohou- obsahovat 1 další přísady, například ochranné koloidy, adhezíva nebo zahušťovadla, thixo•tir^jpňí -činidla, -stabilizátory nebo komplexotvorná činidla, jakož i další známé účinné látky vykazující pesticidní - vlastnosti, zejména insekticidní nebo fungicidní - vlastnosti.

Claims (3)

1. Herbicidní prostředek - vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden .nový 1soxazolylaliylthioliarbam.άt obecného vzorce -I ve - kterém · každý ze symbolů Ri -a Rz, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená atom - Vodíku, přímou - nebo, - rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 6' atomy uhlíku, cykloalkylovou- skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou -skupinu . se 2 až 4 atomy- uhlíku, ' alkoxýsku-piríu s - l až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu, v níž každá alkylová část obsahuje vždy 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo nasycený nebo- . nenasycený heterocyklický zbytek s pěti nebo šesti Členy kruhu, obsahující jako- heteroatom kyslík, dusík nebo -síru, nebo· symboly Ri a - R2 společně -s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvoří' nasycený - nebo ne nasycený, - pěti- až šestičlenný -heterocyklický zbytek,, který kromě dusíkového atomu může obsahovat jako heteroatom kyslík, '
Rs znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu- s 1 až 4 atomy uhlíku, a každý - -ze symbolů Y - a Y‘, které mohou být -stejné nebo rozdílné, znamená atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu- s 1 až -6 atomy uhlíku, trifluormethylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou '1 nebo 2 atomy halogenů.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje 0,5 -až - 95 % hmotnostních účinné - - látky ' a alespoň jeden nosič nebo/a povrchově aktivní činidlo snášené rostlinami.
3. Způsob - výroby účinných látek podle bodu 1, vyznačující se tím, že - se ' oxysulfld uhlíku nechá reagovat s aminem obecného vzorce . HNR1R2 , ve kterém --Ri ' -a Ra mají význam jako v bodu
1, v přítomnosti hydroxidu sodného, ve vodném- prostředí - při teplotě mezi 0°C a 20- °C, za vzniku odpovídajícího natrřumthiolkarbamátu, ke vzniklé' reakční směsi se -přidá halogenalkylísoxazol obecného - vzorce
198428 ve kterém '
Ϋ, Y* a: -Rs mají význam jako' ' v bodu 1 a . X znamená atom chloru -nebo bromu, ' ' a - reakce - se dále provádí - ve vodném nebo vodně-organlckém prostředí ' při teplotě mezi 0°Cá·. 80%. ·
CS783502A 1977-05-31 1978-05-30 Herbicide and method of producing the active contituents CS196428B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7717455A FR2392981A1 (fr) 1977-05-31 1977-05-31 Thiolcarbamates d'(isoxazolyl)-alcoyles et compositions herbicides les contenant

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS196428B2 true CS196428B2 (en) 1980-03-31

Family

ID=9191797

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS783502A CS196428B2 (en) 1977-05-31 1978-05-30 Herbicide and method of producing the active contituents

Country Status (24)

Country Link
US (1) US4256480A (cs)
JP (1) JPS53149973A (cs)
AT (1) AT360270B (cs)
AU (1) AU3660178A (cs)
BE (1) BE867636A (cs)
BR (1) BR7803450A (cs)
CS (1) CS196428B2 (cs)
DD (1) DD136919A5 (cs)
DE (1) DE2823384A1 (cs)
DK (1) DK238078A (cs)
ES (1) ES470308A1 (cs)
FR (1) FR2392981A1 (cs)
GR (1) GR63219B (cs)
IL (1) IL54812A0 (cs)
IT (1) IT7849647A0 (cs)
LU (1) LU79733A1 (cs)
NL (1) NL7805925A (cs)
OA (1) OA05966A (cs)
PH (1) PH13813A (cs)
PL (1) PL112137B1 (cs)
PT (1) PT68107A (cs)
SE (1) SE7806252L (cs)
TR (1) TR20117A (cs)
ZA (1) ZA783057B (cs)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2943965A1 (de) * 1979-10-31 1981-05-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 1,2-oxazolylalkylcarbamate, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
US5238909A (en) * 1990-09-17 1993-08-24 Eastman Kodak Company 4-substituted isoxazole herbicides
EP1910471B1 (en) * 2005-08-04 2012-06-06 Dow Corning Corporation Reinforced silicone resin film and method of preparing same
CN103242256A (zh) * 2013-05-21 2013-08-14 苏州科捷生物医药有限公司 一种3-胺甲基-异噁唑盐酸盐的合成方法
US9903054B2 (en) 2014-08-27 2018-02-27 Nike, Inc. Knitted component having tensile strand for adjusting auxetic portion

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2992091A (en) * 1957-05-06 1961-07-11 Monsanto Chemicals Method of controlling undesirable vegetation
US3015551A (en) * 1958-01-10 1962-01-02 Monsanto Chemicals Destroying undesired vegetation
US3166565A (en) * 1961-06-14 1965-01-19 Dow Chemical Co O-(isoxazolyl) o-alkyl phosphoramidates and phosphoramidothioates
NL124981C (cs) * 1962-12-27 1900-01-01
US3544580A (en) * 1967-06-21 1970-12-01 Rohm & Haas Certain acyl derivatives of oxo- and oxyisothiazoles
US3743498A (en) * 1967-10-31 1973-07-03 Du Pont Method of selectively controlling undesirable vegetation
US3579525A (en) * 1968-10-07 1971-05-18 Stauffer Chemical Co S-(pyridyl)methyl thio- and dithio-carbamates
US3877921A (en) * 1971-06-28 1975-04-15 Scott & Sons Co O M Herbicidal Phenoxyalkyloxazolines
JPS5810361B2 (ja) * 1974-10-04 1983-02-25 塩野義製薬株式会社 ３−アルチルイソオキサゾ−ル系除草剤
US4124591A (en) * 1976-07-28 1978-11-07 Basf Aktiengesellschaft Isoxazolylmethylthiol carbamates

Also Published As

Publication number Publication date
FR2392981B1 (cs) 1980-01-18
DD136919A5 (de) 1979-08-08
GR63219B (en) 1979-10-09
DK238078A (da) 1979-02-07
PL207194A1 (pl) 1979-02-26
LU79733A1 (fr) 1979-12-06
ES470308A1 (es) 1979-01-01
IT7849647A0 (it) 1978-05-31
PH13813A (en) 1980-10-03
BR7803450A (pt) 1979-02-20
FR2392981A1 (fr) 1978-12-29
SE7806252L (sv) 1978-12-01
ATA393878A (de) 1980-05-15
OA05966A (fr) 1981-06-30
DE2823384A1 (de) 1978-12-07
AU3660178A (en) 1979-12-06
US4256480A (en) 1981-03-17
AT360270B (de) 1980-12-29
ZA783057B (en) 1979-06-27
JPS53149973A (en) 1978-12-27
BE867636A (fr) 1978-11-30
TR20117A (tr) 1980-08-07
NL7805925A (nl) 1978-12-04
PL112137B1 (en) 1980-09-30
IL54812A0 (en) 1978-07-31
PT68107A (fr) 1978-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU186379B (en) Compoisitons for kiling tree-louse, containing new sulphonyl derivatives as active substances and process for preparing the active substance
HU183134B (en) Herbicide compositions and process for preparing oxime derivatives applicable as the active substances thereof
SK10894A3 (en) 4-benzoylizoxazole derivatives, method of their preparation and compositions containing them
HUT68735A (en) 4-heteroaroylisoxazole derivatives, herbicidal compositions containing the compounds and process for producing the compounds
US4343945A (en) 5-Benzamido-3-trichloromethyl-1,2,4-thiadiazoles and their use as herbicides, fungicides and insecticides
GB2077732A (en) Herbicidal cyclohexanedione derivatives
KR0160307B1 (ko) 이미노티아졸린, 그의 제조방법 및 제초제로서의 용도, 및 그의 제조용 중간체
GB2043062A (en) N-(heterocyclyl)-acetanilide derivatives and herbicidal and plant growth regulating compositions containing them
CS196428B2 (en) Herbicide and method of producing the active contituents
JPS5824405B2 (ja) 植物生長抑制剤
CS221280B2 (en) Herbicide means and method of making the active substances
SK6593A3 (en) New herbicides
HU184675B (en) Herbicides containing substituted cyclopropyl-methoxy-anilide and process for preparing such compounds
CZ244394A3 (en) Herbicidal 1,2,4-oxadiazolecarboxylic acids amides, esters or halides
SE441091B (sv) Substituerade difenyletrar, herbieidisk komposition innehallande dessa foreningar samt foreningarnas anvendning for kontroll av ogrestillvext
EP0196570B1 (en) Benzoaxazine derivatives and herbicidal composition
WO2024061348A1 (zh) 一种肟醚类1,3-环己二酮化合物及其合成方法和应用
EP0254514B1 (en) Cyclohexane herbicides
KR920005411B1 (ko) 치환된 테트라졸의 제법
US4434000A (en) N-(Benzenesulfonyl) carbamates herbicidal antidotes
EA002350B1 (ru) Замещенные пиразол-3-илбензазолы
US4260824A (en) Sulfonylurea herbicidal antidotes
US5583092A (en) Herbicidal [1,2,4] thiadiazoles
CS207781B2 (en) Herbicide means and method of making the active substances
CZ279452B6 (cs) Způsob výroby oximinoetherových sloučenin