CS196428B2

CS196428B2 - Herbicide and method of producing the active contituents

Info

Publication number: CS196428B2
Application number: CS783502A
Authority: CS
Inventors: Francois Guigues; Jacqueline Mourier; Daniel Demozay
Original assignee: Philagro Sa
Priority date: 1977-05-31
Filing date: 1978-05-30
Publication date: 1980-03-31
Also published as: DE2823384A1; FR2392981A1; ZA783057B; US4256480A; NL7805925A; PL207194A1; LU79733A1; FR2392981B1; IT7849647A0; BR7803450A; IL54812A0; GR63219B; SE7806252L; TR20117A; JPS53149973A; PH13813A; OA05966A; AU3660178A; ATA393878A; ES470308A1

Description

Vynález se týká herbicidních prostředky. obsahujících jako účinné látky nové isoxazolylalkylthíolkiarbamáty, způsobu výroby těchto· účinných látek a jejich použití k selektivnímu hubení plevelů.

Účinné látky podle vynálezu odpovídají obecnému vzorci I

íO ve kterém každý ze symbolů Ri a R2, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená atom vodíku, 'přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, aikenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkoixyskuplnu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkyilovou skupinu, v níž. každá alkylové část obsahuje vždy 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, nebo nasycený nebo .nenasycený heterocyklický zbytek s pěti nebo šesti členy kruhu, obsahující jako heteroatom kyslík, dusík nebo síru, nebo symboly Ri a R2 spo lečně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvoří nasycený nebo, nenasycený, ,pětiaž šestičlenný, heterocyklický zbytek, který kromě důsíkověho atomu může obsahovat jako heteroatom kyslík,

R3 představuje atom vodíku nebo· alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a každý ze symbolů Y a Y‘, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, trifluormethylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou 1 nebo 2 atomy halogenů.

V závislosti na poloze alkylthiolkarbamátovéh.o zbytku na isoxazolovém kruhu je možno sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I popsat některým z následujících obecných vzorců II, III а IV

В 428

-c-s-cw¹¹ · L O · R

(Μ· '7 . Ri

У-C—C-Íh-S-CM-r c ~ -N fi 4.

<IV) v nichž Ri, R2, R3, Y a Y‘ mají stejný význam jako' v obecném vzorci -I.

Sloučeniny podle vynálezu obecně vykazují vynikající herblcidní účinnost · proti travnatým plevelům, jako jsou například oves hluchý (Avena fatua), rosička krvavá (Dlgitaria sanguinalis), ježatka kuří noha (Echinochloa crus-galíi)',' jílek mnohokvětý [Lolium multlflorum), psárka polní (Alopecurus myosuroides) a bér (Setarla faberil)·. Některé z těchto sloučenin rovněž vykazují dobrý 'herbicidní účinek proti dvojděložným plevelům, jako jsou - merlík bílý (Chenopo-' dium - album), lilek černý (Solanum nigrům), hořčice ' rolní (Sinapis - ar vensis) a ' ptačineé žabinec - (Stedaria media). -Popisované sloučeniny- je možno - používat' k selektivnímu'’ hubení plevelů - v užitkových plodinách, - jako^;v kukuřici, podzemniCi olejně,- brukvi, bav!· niku, sóji, - slunečnici, pšenici; - - fazolích - a ^:rýži, přičemž -se aplikují před - setím· nebopřed vzejitím užitkových - plodin.

Ve - zveřejněné francouzské přihlášce vynálezu č. - 2 205 514 jsou chráněny deriváty thiolkarbamové kyseliny a dithi-olkarbamové kyseliny, které představují biodegradovatelné - - herbicidy a - odpovídají. Obecnému vzorci V ve kterém každý ze - symbolů A, - B a C, které -mohou být stejné nebó- rozdílné, znamená atom- kyslíku, dusíku nebo síry, skupinu —CH— nebo skupinu NR3, kde Rs představuje atom I: vodíku nebo alkylovou skupinu,

Z znamená atom kyslíku .nebo síry,

D představuje atom halogenu, alkylovou skupinu, nitroskupinu nebo skupinu SR4, kde Rá znamená atom vodíku . nebo· alkylovou skupinu, a .

každý ze -symbolů Ri a Rs, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená atom vodíku nebo·_nižší alkylovou skupinu. .

Tento· obecný vzorec E zahrnuje velký počet i sloučenin náležejících k několika roz· dílným - - chemickým třídám... V - - příkladech, které' - '-výše, zmíněnou , přihlášku Ilustrují, jsou - však - popsány - pouze- imidazolylalkýlthtoíkarbámáty, .oxadiazoly lalkylthiolkarbamáty a - triazóiyiaikyithióIkarbamáty. V těchto, příkladech není popsán ani jediný isožazo-. lylálkylthlolkarbamát a v souhlase - - s tím nejsou zde uvedeny ani žádné údaje o herbicidriích vlastnostech těchto- sloučenin a o jejich selektivitě,- pokud - jde o- užitkové -plodiny. _:

Sloučeniny shora uvedeného -obecného vzorce I se připravují postupem analogickým - postupu, který je popsán v americkém patentním - spisu US č. 3 579 525 pro přípravu pyridylmethylthiol- nebo dithiolkarbamá.tů„ který - se však v daném případě používá pi^cj· přípravu isoxazolyllalkylthiolkarbamátů v souhlase -s následujícím reakčním. schématem: .

načež - se k reakční směsi . - přidá -halogenalkyHsaxtzól a reakce- se -dáte- provádí, při teplotě mezi. 0 a 80 °(Χ Po jedno- až. čtyřhodinovém- míchání se reakční -směs rozdělí dekantací, vodná fáze se extrahuje- -rozpouštědlem,.- například benzenem, - -organická fáze. se- promyje· -a vysuší, tíačež še - rozpouštědlo odstraní -obvyklým - způsobem, - například odpařením- za sníženého tlaku,.

V závislosti - na tom, zda se- má - připravit ve kterém Y, Y‘, Ri, Ra· .a Rs mají- význam jako- v obecném vzorci I a - X představuje atom chloru nebo bromu.

Při tomto sledu reakcí se v prvním reakčním stupni nechají amin- obecného· vzorce

HNR1R2 a oxysulfid uhlíku reagovat v přítomnosti hydroxidu sodného ve vodném nebo. vodné - organickém prostředí při teplotě mezi O -a 20 °C, s výhodou při teplotě okolo °C, čímž se získá natrшmthiólkarbamá;t,·

198428 produkt odpovídající obecnému; · vzorci' ' ' II, ' ΪΙΊ -nebo IV, používá se Jako · výchozí materiál · vždy příslušný halogenalkylisoxažol obecného· vzorce II‘, ΙΓΓ nebo· IV*’

(S-hialogenalkyllsoxazoly)

V těchto obecných vzorcích · mají symboly RtpR2, Rs, X, Y a¥‘ shora uvedený· význam.

S-lt^o^tojnala^i^I^cĚ^íOl^ ohec^^fto vzorce II‘ je možno · připravit několika o Sobě známými postupy..

Podle' · prvního z těchto postupů se sloučeniny obecného ' vzorce · ΙΓ, ve · kterém X, Y a Rs mlají shora uvedený význam· ,a Y‘ znamená atom vodíku · nebo· alkylovou, trifluormethylovou či popřípadě substituovanou arylov-ou skúpimi, připravují- cykloadicí uitriloxidu na 'halogenalkin, ve smyslu následujícího · reakčního· schématu:

š-halogenaikyltsoxazoly) · · · · · % · . y~c--CM'.

%^,c-+ · ' ¹ · ^: (-hhlagenalkyli&oxazolyj

Tento postup je popsán · v Atti Soc peíoritani. · Sči · fis mat.' nat.· 3,· 179—186 · [1956 — 1957). pro· přípravu · 3-fsnyll5-ctIIaнΊnethyaiscIxazolu. ' · : .·.·· ·: ..· ·.' · ··,

Vzhledem k nestálosti .·nitril oxidu je výhodné. připravovat ''.tento .' oxid ,in. . šitu:.'. . . .

K tomuto účelu se, ·. podle · jednou'.ζ po.stupú, -který. .je·· o .sahě. známý, · nitroalkan obecného vzorce · Y—CH2NO2- ' dehydratuje. pů- sobením . fenylisokyanátu· . v · · přítomnosti. ' · terciárního·· aminu, · · v · Souhlase s. následujícím· reakčním schématem: . : .. . v . .

y-ch₂no>+ 2 c6žn=c=o—yycsn-íq*cq+ < (с₆н_£пн)_гсо

V němž' Y má. shora uvedený . význam.

Tento · postup· je popsán · v J. Amen . Chem. Soc., · 82, · str. 5339· .(1960j· a rovněž v belgickém ipatent^o^vém · ' spisu č. 772 490 . pro· přípravu S·al'ltey^5--мacogз»methylisoxazlй' , .

Nltrilixid· lze rovněž připravit in ' ·šitu · o sobě 'známým způsobem reakcí · minerální nebo· · organické báze s chloraldoximem·,· v souhlase s. následujícím · reakčním· schématem: ' · . · ’. ' ··.·· ·'

Y-CCl^NQH· Y-C*N~^O . Tento· postup je· popsán v Atti 'Soc.· peloritana· · Set fis. mat·, nad 3, 179—186 . (1950— 1957) pro přípravu 3-methyy-5-chlormet'hylisoxazolu.

Ch^^oraidoxim·· lze rovněž· připravit· · in . šitu, a to· reakcí chloru s aldoximem · pri teplotě mezi· -29 a. +5.^bud v prostředí.organického rozpouštědla,. 'například. meťhyleňc.hlo_i ridu nebo petroletheru, neboj ve vodném prostředí. například ve zředěném- ' vodmém roztoku kyseliny chlorovodíkové.

5-halogenaLkylis.oxazoly . shora uvedeného obecného· vzorce II‘, ve kterém Y má shora uvedený význam a Y‘ · představuje atom halogenu, lze získat přímo· halogenací sloučenin obecného vzorce y-c-^ch .

- If v „

IKyC- cw-x i

postupem, který · je . o sobě známý a je popsán. v Rend · ist lombardo sci 69, .-587—601,· 1936, pro· přípravu 5-methyl-.4.-chlořisox.azolu a S-methyl-á-bromiso-xazolu.

:3-b;aldgen.alkyhs·cиlaZ'Oίy. shora ' uvedeného obecného· vzorce· II.I‘ je možno připravit ne·.sledujícími postupy: . ·· .l^Oíd^díe· prvního z · těchto' postupů, který je o· sobě známý, je možno ' sloučeniny obecného· vzOrce III⁴,.·ve · kterém X. a · · Y‘ ' inají . sho-ra uvedený význam a Ύ znamená atom vodíku nebo alkylovou, trifluoímethylovou. či · popřípadě SuUbsttemovinom, aryhooo-u: skupinu,

I

198428 připravit · reakcí chloridu · kyseliny s · alkinem a následující reakcí . takto získaného halogenalkyl-vinylketonu s hydroxylamin-hydro chtoridem,· v .souhlase s následujícím reakč· ním schématem:

AICI3 pouči&dlo ' .

OC-Cl

........Á Y ^XHf~Sr-S-^Y, —».. %

Sloučeniny obecného· . vzorce ΙΙΓ, ve · kterém · Y . znamená atom halogenu, . je možno připravit- halogenací odpovídajících sloučenin, v nichž Y znamená atom vodíku, za použití postupu popsaného · · v · · Rend · ist /lombardo Sci ·69,· 587—601,· 1936..

· 4-halogénalkylisoxazoly shora · uvedeného obecného·'· vzorce · IV‘ · je · možno připravit postupem', který je o sobě · známý a ' je popsán v. · Žur.. Otóčej Chim. ' 28, 2736— 2745 · (1058) pro· ' přípravu · 3-methyl-4-chlormethylisoxazolu, · 5-methyl-4-chlormethýlisoxázolu, 4-chlorméthylisoxazolu · a · 5-fenyl-4-ch'lormethylisoxazolu. .

V souhlase s tímto· · postupem se · 4-chloralkylisoxazoly obecného vzorce ?3 • Y-C—O-CHCl

A.J-Yve kterém Rj, Y a Y‘ mají shora uvedený význam, získají působením paraíormaldeydu a kyseliny chlorovodíkové, v přítomnosti chloridu zinečnatého, ná lsoxazol obecného vzorce

4-bromalkylisoxazoly a 4-jodalkylisoxažoly je možno připravit ' za použití 4-chloralkolisoxazolů jako· výchozích látek, postupem popsaným · v Izvest. Akad. Nauk SSSR · O.tdel. Chim. Nauk 1952, 87—92.

Vynález ilustrují následující příklady provedení, 'jimiž se však rozsah vynálezu v žádném ' směru · neomezuje.

V následujícím textu · se příklady II‘ . — 1 až II‘ — 6, · III/ — · 1 Ož_sur -· 2 ' a IV' - 1 týkají přípravy · halogenialkyllsoxazolů shora uvedených obecných vzorců II‘, ΙΙΓ, resp. IV‘, a příklady 1 až 4 popisují přípravu isoχ.azolyláikolthi.olkarbomátů podle ' vynálezu a testy herbicidní · účinnosti těchto sloučenin.

Příprava halogenalkylisoxazolů

Příklad ·Ι.Γτ-1 · ·- · · .

Příprava 3-methyl-5-chlormethylisoxazolu za použití · nitroethanu jako výchozí látky

123'8,0 g (2 moly) fenylisokyanátu a 82,0 ' g (1,1 molu) 3-chlorpropiinu · v 500 · ml benzenu se zahřeje na teplotu 85 °C a k směsi sé přikape roztok 75,0 g (1 mol) nitroethanu · a 10 ml triethylaminu · ve 250 ml · benzenu.· Po několika minutách · se · začne srážet močovina a · vyvíjet plynný kysličník uhličitý. · Přikapávání se provádí · takovou rychlostí, ·aby se směs· ·udržela ve · . . varu· · bez. ' ·zahřívání zvnějšku. Po· -skončeném přidávání · se reakční· směs · 1 hodinu vaří pod zpětným · chladičem, pak se ochladí, zfiltruje · se, .·· filtrát se zahustí a zbytek · se destiluje - za sníženého tlaku. ' Získá se 97,0 g (výtěžek ' 73,7 %) ' 3-methyl-5-chlormethyllsoxazolu o teplotě varu 80 °C/2000 Pa.

• · .4 . . ''·· · · . _r ·

Příklad II‘—2

Za· použití postupu popsaného'·.v příkladu ΙΓ—1 · se· · z ' příslušných výchozích látek získají následující sloučeniny:

3-methol-5-bbommethyllsoxazol o teplotě varu 500C/67 'Pa, 3-ethyl-5-chlormethylisoxazol o· teplotě va. ru 90 ⁰C/17'33 Pá a indexu lomu n_D20 ·= '1,454 a . 3-methyl-5-(l<hlorethyl)isoxazol o teplotě

B . ,·9 '' varu 82 %/18'67 Pa a indexu lomu .no²⁵ - 1,4755. ' '' •Příklad II‘—3

Příprava 3-(terc.b'utyl)-5-chlormethylisoxazolu za . použití pivaldoximu jako, výchozí látky·

37,8 g (0037 molu) .pivaldoximu rozpuštěného· ’ ve 400 ml. -methylenChlpridu se chloruje 26,5 g (0,37 molu) chloru při teplotě mezi — 5 °C a 0°C. Po třicetimiinutovém· míchání při teplotě 0 °C se k směsi přidá. 2'8 g (0,37 molu) 3-chlorpropinu . a . pak, . při teplotě cca 5 % z?a intenzivního míchání, roztok 30 g (0,75 molu) hydroxidů sodného ' ve 200 ml vody. V míchání se pokračuje přes noc, přičemž se teplota nechá vystoupit na teplotu místnosti. ' . Fáze se oddělí dekantací a vodná fáze se extrahuje methylenchloridem. Spojené organické fáze se vysuší a rozpouštědlo se od-. paří. Destilací zbytku za sníženého· tlaku se získá 56,2 g 3-(ter^c.butyl)-5-chlormethylisoxazolu o -teplotě varu 80 °C/-2000 Pa. Výtěžek činí 85,5°/o.. .· . '

Příklad II‘—4 . Za použití postupu podle příkladu ΙΓ—3 se' z příslušných vých-ozícH látek získají následující sloučeniny:

3-methyl-5-chlormethylisoxazol ' o teplotě varu 86^ .až 89 °C/2533 Pa a indexu lomu n_ti25 = 1,.4797, ' ,.

3-(n-propyl )-5-chlormethylisoxazol o teplotě varu- 110 až 112 %/1867 Pa a indexu lo• mu no25 = 1,4744,.

3-isopropyl-5-chlOrmethylisoxázol •o teplotě varu 100 až 106 °C/20Ó0 Pa a indexu lomu no20 = 1,4707,

3-iэopropyl-5-(l-chl·orethyΊ)isox°zol o teplotě varu 102 až 106 °C/1867 Pa,.

3-fenyl-5-chlormethylisoxazol o teplotě tání

69,2 °C a

3- (2,6-dichlorfenyl) -5-chlormethy'lisoxazol o teplotě varu 148 až 149 ^QC/6,7 Pa a indexu lomu nD²⁰ = 1,5883.

Příklad II-5

Příprava 3-methyl-4-chlor-5- () isoxazolu chlorací 3-methyl-5-(l-chlor ethyl )- Isoxazolu .

K 54,0 g (0,4 mol) sulfurylchlΌfidu se při teplotě místnosti přikape '29,1 g (0,2 mol) 3-methyl-5- (1-chlorethy 1 jlsoxazolu. Reakční směs se nechá 48 hodin stát p.ři teplotě místnosti a pak se zahustí. Destilací zbytku za sníženého, •tlaku se získá 31.,0„ . g. (.výtěžek

86,1 '% ),” ^^^^^e^th1-l--^-hl^rf>r'-f(-11^C^hroet^thlřl)'Isoxazolú ό teplotě varu 89 až 91⁰C/22'6i6 Pa.

Příklad II‘—6 / ' ?

Za použití postupu popsaného v příkladu ΐΓ—5 se^ z příslušných výchozích látek zís- « kají následující sloučeniny: ; .

3methy^-4-chlor-S-chloгmethyiirxazzol ’ o teplotě varu 83 až 84°C/2000 Pa a indexu lomu no2^s = 1,4935,

3⁴m'ethyl-4-brom-5-bronimethylisoxazol o teplotě varu 90 iaž 93 °C/14'67 Pa a teplotě tání 38 °C,

3-ethyl-4-ch‘llo·-5-chLo'IΊmethylisrχ.°zol o· teplotě varu 97 až 100 0C/22-66 Pa a indexu lomu no25 = 1,4905, a .

3-isrpr·rpyl-4-chlr.r-5-(1-chl·or ethyl) isoxazol © indexu lomu no^ = ' 1,4786.

Příklad III—1

K suspenzi 180 g chloridu hlinitého ve 400 m'l bezvodého ethylenchloridu se za udržování teploty pod 5 °C přikape 113 g (1 mol) m^.oonrC.ícoa°etylchΐΌridu a do výsledné směsi se za udržování teploty mezi 0°C a 10 °C po dobu 3 hodiny 30 . minut uvádí proud acetylenu.

... Reakční směs se vylije na 1 kg ledu a 20 mililitrů koncentrované kyseliny chlorovodíkové, směs se 30 minut míchá, pak se rozdělí dekantací a vodná fáze še extrahuje dvakrát vždy 100 ml methylenchloridu. Organické fáze se postupně promyjí vodou, roztokem kyselého· . uhličitanu sodného a nakonec znovu vodou, vysuší se síranem hořečnatým a rozpouštědla se odpaří. oestila. cí zbytku za sníženého tlaku se získá 106,1 g (výtěžek 76,3 %) chIofm'ethyl-2-chlorvinylketonu, sestávajícího· z 90 % trans-isomeru a 10 cis-isomeru. Produkt vře při 74 až 79 °C/2400 Pa. ' . ·

Roztok 60,0 g (0,43 mol) chlormethylchlorvinylketonu a 30,0 g (0,43 mol) hydroxylaminhydrochloridu ve 300 ml methanolu se 3 hodiny vaří . pod zpětným chladičem, načež se methanol oddestiluje za atmosférického tlaku a zbytek se vyjme 250 ml methylenchloridu. Vyloučená vodná fáze se dekantuje .a extrahuje se methylenchloridem. Extrakt se vysuší síranem hořečnatým, rozpouštědlo se odpaří a zbytek se destiluje za sníženého tlaku. Získá se 40,9 g (výtěžek 80,7 %) 3-chlormethylisox°z·olu o teplotě varu 63 .až ·66 oC/^!2533 Pa.

'-Příklad.· ΙΙΓ—2

Za. použití postupu popsaného . v příkladu

III'—1 se z příslušných výchozích látek připraví následující sloučeniny:

198428

12

3-i-chloréthylJisoxazol . o·, teplotě ' varu 67 až '68-°C/280Ó Pa ' a ' Indexu · lomu -no²⁵' ' '= = 1,46β5,

3-ch'lormeth^;yl-5-methylisoxazol. a.

3- (1-c tiliorelhy 1) -5-methylisoxazol.

Příkla d IV‘—1' ,

Postupem popsaným v· Žur. . Olbščej. Chim. 28, 2736' — 2745, . ' 1958, . se připraví 4-chlormethyl^.S-dimethylišooxzol o teplotě ' varu 90 až 95 °C/2133 Pa. .

Příprava isoxazolylalkylthiolkarbamátů podle vynálezu

Přikladl

Příprava 3-i^£^l?hyIis^^c^^x^íz^al^-5-^y^]^me}t^ř^il-Nr,N-di(n-propyl Jt-hiolkarbamátu .

(sloučenina č. 3) '

115,2 g (2,88. mol) hydroxidu sodné ho v peletkách a 290,9 g. (2,88 mol) di-n-propylaminu se rozpustí ve 2,5 litru vody a roztok se ochladí v . lázni tvořené vodou · . s ledem na . 10 ^qC, načež 'se do něj. pomocí zahnuté skleněné frity uvede 172,8' g . (2,88 mol) oxysulfidu uhlíku, přičemž neabsorbované zbytky plynu se zachycují v chladiči chlazeném pevným kysličníkem uhličitým v acetonu. Výsledná · směs se 10 minut míchá při' teplotě 10 ®C, ' načež ' se k ní rychle přidá 315,6 g (2,4 mol) 3-methyl-5-ch^l^o^rmť^:^t^jliř^^tHiazo^Iu^. Reakční směs se · '3 hodiny· míchá, přičemž. se její teplota nechá'' 'vystoupit na teplotu místnosti, ' pak se fáze oddělí dekantací a vodná fáze se dvakrát extrahuje 500’ ml benzenu. Spojené organické · fáze se promyjí' vodou do neutrální reakce, vysuší se 'síranem hořečnatým, 'zahustí se a zbytek . se destiluje za sníženého . tlaku. Získá se 528,6 g .' ('ⁱv^1těžek ' ' 85,7 %) 3-methyltsoxazol-5.-ylmeth.yl-N,N-dř(n-propyI]'thiolkarbamátú '' o ' teplotě varu 137°C/8,0 Pa. a indexu lomu' n^⁵ := 1,5091. ' '

Příprava 3-methyl-5-chlormethylisoxazol^|u, používaného jako výchozí materiál, je popsána. v' příkladu II*—-1.· '

Příklad 2.·

Příprava 3-methylisoxazo1-5-ylm!ethy--N',N- ' .

-diisopropylthtolkarbam-átu . (sloučenina· č. 10).

120 g (3 mol) ' hydroxidu sodného· a 303'g (3 mol] diisopropylaminu se rozpustí v .1,5 litru vody, . roztok. se ochladí .na cca. 10' “G ' a. ' uvede . se do něj 135 g .(2,25 ' mol.), oxysůlfídu uhlíku za ' pomoci zahnuté .skleněné' frity, . přičemž. néabsorbovaný plyn se zachycuje ' v chladiči chlazeném' pevným, -kysličníkem uhličitým .v acetonu. '

Reakční . směs se. . 10 minut míchá při ' teplotě ' 10 °Č, načež se k .ní za intenzivního míchání .rychle přidá 197,2 g . (1,5 mol] '' 3-methyl-5-chlorm'ethyli'soxazolu,; přičemž se okamžitě tvoří bílá sraženina. V míchání. se pokračuje ' ještě . 4 ' hodiny, ' přičemž' se teplota nechá vystoupit na ' teplotu . místnostmi. Sraženina se .odfiltruje, .promyje . se vodou do neutrální reakce· a vysuší. se za sníženého . tlaku ' při teplotě 40 °G. Získá se 353,5 g (výtěžek 92'%) 3-^ethylis0xazol-5-ylmeth^yl^-Ň^-díii^ipopýlthiottárbamtu' o teplotě tání . 67 až 68 ' °C. ’ .

_s Příprava . 3--^ethyI-5-^<^hlormethylisox^z^olu, používaného jako, výchozí materiál, je. popsána výše v ' příkladu II‘—1.

Příklad 3

Postupem podle. příkladu . 1 se připraví sloučeniny č. ' 1, 2, 4 až 9 a llaž 7a, vždy za použití . příslušné . výchozí látky. Fyzikálně •he^mii^ké vlastnosti těchto látek jsou shrnuty do' následující tabulky, v ' níž mají . jednotlivé symboly, definující alkylové zbytky, následující významy:

Me = . methyl .

^J Ět '= ' ethyl·'

Pr = n-propyl.

' isoP-r = . isopropyl

Bu ' = ' primární . mbutyl sek.Bu = sekundární butyl ' isoBu = isobutyl, terBu ·= terc.butyl' a ikde čísla (II), (III) a (IV) pod číslem každé sloučeniny označují příslušný ' obecný vzorec, ' kterému produkt odpovídá.

198428

TABULKA

Sloučenina	Ri -	Rz	R3	Y	Y
1' ’ (Π)	Me	Me	H	Me	. H
' ,2 (II)	E.t	Et	H >	Me	H
.3 . (II) '	Pr	Pr .	H '	Me	H
4 (Π)	Bu	Bu	H	Me	• H
5 ' [II]	Me	Pr	H	Me	H
6 (Π)	Me	isoPr	H	. Me	. h
7 (ii) .	Me	Bu	. H ·	Me	H
(II)	Me	sekBu	H	Me	H
9 (II)	Et	Bu	H	Me	H
10 (II)	isoPr	isOPr	H	• Me	H
11 (II)	IsoBu	IsoBu	H · ,	Me	H
12 (II)	Et .	Et	H	Et	H
13 (II)	Pr	Pr	H	Et	H
14 (II)	isoPr	isoPr	H	Et	H
15 · (Π)	Pť	'Pr	H	Pr	H
,16 (II)	IsoPr	isoPr	H	Pr ·	H
17 (II)	Et	Et	H	isoPr	H
18 (Π)	Pr	, P_r	H	isoPr	H
19 (II)	isoPr .	isoPr	H	isoPr	H

186428

Empirický Mol. Fyzikální Výtěžek Elementární .analýza v % vzorec . hmotnost. konstanty vypočteno nalezeno

C8H12N2O3S	200	teplota varu.	68,5 %	C	H	N	S
		112 °C/l,07 Pa.		48,00 .	6,00	14,00	16,00
)		teplota tání 33 — 34 °C		48,0'9	6,07	14,14	15,98
C10H16N2O2S	228	teplota varu	55,8 %	C	H	N	S
		117 чс/2,7 Pa	52,63	7,02	12,88	.14,09
		teplota tání		52,50	6,97	12,42	14,21
		.38 — 39 °C
C12H20N2O2S	256.	teplota varu	85,7 θ/ο	C	H	N
		137 ^qC/8 Pa	56,21	7,87	10,93
		n_D25 = 1,5091		56,23'	: 7,91	10,92
C14H24N2O2S	284	teplota varu 104 ^qC	70,4 %	C	. H	N	S
		(molekulární	59,15	8,45	9,86	11,27
		destilace) n_D ²⁵ = 1,5047		59,09	8,42	9,37	11,36
C10H16N2O2S	228	teplota varu	77,3 %	C	H	N
		132 °C/8 Pa	52,63	7,02	12,23
	228	n_D2S '= 1,5185		51,16	7,14	12,29
C10H16N2O2S	teplota varu	58,5 %	C	Ή	N
		116—113 “C/6,7 Pa	52,63	7,02	12,28
		n_D ²⁵ = 1,5203		51,66	7,07	12,26
C11H18N2O2S	242	teplota varu	75,9 %	C	H	N
7		128 °C/10 Pa	54,54	,7,44	11,57
		n_D25 = 1,5142		53,21	7,71	. 11,27
C1.1HÍ8N2O2S	242	teplota varu	80,7 %	C	H	N
		129 °C/'8,7 Pa	54.54	7,44	11,57
		n_D25 = 1,5153 ·		. 53,47	7,63	'11,34
C12H20N2O2S	256	teplota varu	65,3 %	C	H	N
		112 — 118 ^qC/8 Pa.	5'6,25	7,81	10,94
		n_D25 = 1,5097 ..		55,26	7,87	11,03
C12H20N2O2S ,	256	teplota tání	92 %	C	' H	N	s
		67—68 °C	surový	56,22	7,8'6	10,93	12,50 12,49
			produkt	56,08	7,92	10,93
C14H24N2O2S	284	teplota varu	84,5 0/0	C	H	N
		114—119 ^qC/7,3 Pa		59,15	8;45	9,86
		n_D ²⁵ = 1,5020		59,41	8,5'6	9,86
Ό11Η18Ν2θ23	24'2	teplota varu	68,9 %	C	H	N	S
		120 °C/2,7 Pa		54,5'5	7,44	11,57	13,22
G15H22N2O2S		,n_D25 = 1,5134	59,2 ο/g	54,59	7,47	/11,51	13,30
/2.70	teplota varu	C	H	N	S
		120 8C/1.7 Pa		57,78	8,15	10,37	11,85
C13H22N2O2S .		n_D25 .= 1,5066		58,04	7,88	10,35	11,98
.270	teplota varu	79,2 %	C	H	N
		12O°C/8 Pa		57,78	8,15	10,37
ÓÍ4H24N2O2S		<n_D25 = 1,5081		57,86	8,28	'10,41
284	n_D25 = 1,5013	85,8' °/o	C	H	N	S
				59,15	8,45	9,86 .	11,27
Č14H24N2O2S				59,08	8,56	9,89	li,38
284	teplota varu	62 o/_o	C	H	N
		130°C/8Pa		59,15	8,45	9,86
C12H20N2O2S		n_D25 =. 1,5038		59,37	8)5'0	10,06
256	teplota varu	38,3 0/0	C	H	N	S
		121°C/0,13 Pa		56,25	7,81	10,94	12,50
		n_D25 .= 1,5090		56,24	7,88	10,88	12,57
C14H24N2O2S	284'	teplota varu	50,6 0/0	C	H	N	S
		129—132 °C/8 Pa		59,15	8,45.	.. 9,86	11,27
		n_D25 = 1,5028		59,16.	8,55	10,01	11,29
C14H24N2O2S	284	teplota varu	66,5 ’%	C	H	N
		12β°Ο/8 Pa		59,15	8,45	9,86
		no²⁵« 1,5030		59,10	8,48	9,92

19842В

Sloučenina	R1	Rz	Rs	Ý	Y‘
20 (II)	Pr	Pr	H	terBu		H
. 21 Ш)	Ι&οΡγ	isaPr	H -	terBu		H
'22 (Π)	Pr	Pr	H	<
		-			Cl
23 (Π)	Et	Et	H	1 ’
					Cl
24 (II)	Pr	Pr	H
25 (II)	Et	Et	Me	Me'	^Cl	H
.26 (II)		Pr	Me	Me		H
27 (II)	\|Рг	Pr	Me	isoPr		H
2Β (II)	Et	Et·	H :	Me		Cl
29 (II)	Pr	Pr	H	Me		Cl
30 (II).	РГ	Pr.	H	Me		Br
31 (II)	Et	Et	H	Et		Cl
32 (II)	Pr	Pr	H	Et		ČI
33 (II)	Me	Me	Me	Me		Cl
34 Ш)	Et .	Et	Me	Me		Cl
35 (II)	Pr	Pr	Me	Me	1	Cl
136	—CH2—CH == CH2	-CH2-OH = CH2	H	Me		H

(Π)'

Empirický vzorec : Mol. Fyzikální hmotnost 'konstanty

Výtěžek Elementární analýza v.'% vypočteno , aaezeno

C15H26Ň2O2S.

C15H2&N2O2S

C17H22N2O2S

C15H16C12N2O2S

298	n_b25 1,5013	90 %	G	H	N	S
			60,40	8,72 8,60	9,40	10,74
			60,46	9,39'	10,68
298	teplota ' varu	.75,8 %	C	H	N
	122 ^QC/8 Pa		60,40	8,72	9,40
	Un²⁵: = 1,5'003		60,36	8,68	9,91
318	nn²⁵*» 1,5663	86,7 %	C	H	N	9
			64,1'5	. 6^92	8,80.	10,06
			64,16	' 6,86	' 8,95	9,99

i

359	n_D ²5 = 1,5885	87,4. o/o C	H	N	S
		50,14	4,4'5	7,80	8,91
		49,94	4,44	7,76 .	8,81

I

C17H2óC12NzO2S	387	nfa25 = 1,5706	90.	%	'C	H	N	S
					52,71	5,17	7,23	8.27
					52,66	5,14	6,85	7,90
C11H11N2.O2S	242	teplota varu	56,2	. %	C	H	' N	S
		118 °G/2 Pa			54,50	7,44	11,57	13,22
C13H22N2O2S		n_D ²⁵ = 1,5137			54,60	.7,46	11,48	13,16
270	teplota varu	30,6	%	C	H	N	S
		120 °C/0,13 Pa			57,78	8,15	10,37	11,85
		Ud25 = 1,5070			57,97	7,91	10,46 N	12,01
C15H26N2O2S	298	teplota varu	57,7	%	C	H
	134-137 8C/0,4 Pia			60,40	8,72	9,39
C10H15CIN2O2S		Ud²⁵ = 1,5040			58,70	8,39	8,65
262,5	teplota varu	66,9	%	C	H	N	S
		126 °C/8 Pa			45,71	5,71	10,67'	12,15
		Ud²5 = 1,5245			45,68	5,63	10,59	12,31 ' S
C12H19CHN2O2S	290,5	teplota varu	81,6	%	C	H	N
		128 9C/6 Pa			49,57	6,54	9,64	11,01
		Ud25 = . 1,5154			•49,73	6,56	9,63	- 10,96
C12H19BrN₂O2S	335	nn²⁵ = 1,5298.	70 '	%	C	H	N	S
					42,98	5,67	8,36	9,55
C11H17CBN2O2S					43,07	5,70	8,32	9,60 S
276,5	teplota· varu	81,8	%	C	H	N
		120—123 ^qC/2,7 Pa			47,74	6,15	10,13	11,57
C13H21GHN2O2S		n_D25 = . 1,5196			47,70 '	6,19	10,07	11,60
'304,5	nn²5 = 1,5146	97,2	0/0	C	H	N	S
					51,23	6,90	9,19	10,51
					51,12 .	7,05	9,18	10,60
C9H13C1N2O2S	' 248,5	teplota varu	35,8	%	G	H	N	S
		106—109 8C/-4 Pa			43,46	5,23	11,27	12,88
-	276,5	Ud25 = 1,5273	'44		4'3,70	5,04	11,40	12,89 S
C11H17C1N2O2S	' teplota varu	%	C	H	N
		114—119 °C/4 . Pa			47,74	6,15	10,13	11,57
/		Ud25 -= 1,5214			47,73	'6,12	9,98	11,56
C15H21MNO2S .	304,5	teplota viaru	47,5	%	C	H	N	5
		122—124 ⁴C/.2,13 Pa			51,23	6,90	9,19	10,51
C12H16N2O2S		no²⁵ = . 1,5128			50,94	7,14	9,07	10,56
252	teplota varu	71,2	%	C	H	N	S
		124 óC/1,5 Pa			57,14	6,35	11,11	12,70
	'	. оъ²⁵ = 15306			56,94	6,24	11,17	12,85

198428

. \ - Sloučenina číslo	‘ Rt	R-2	R5 '	. Y	- - Y‘
'37 (II)	—CH2—0H=	CH2 . —CH2—CH = CH2·.	H	isoPr		H·...
-38 (Hl	—CH—CH =	CH2 —CH2—CH-CH2 -	Me	Me		. .· H-
39 (II)	—CH—CH = í-	CH2 —CH2-CH - = CH2	И	^Et		Cl
40 (IIJ	—CH—CH =*	CHz —CH—CH = CH2	. Me	Me		Cl
41 (II)	^{h -}O heterocyklický zbytek tvořený dusíkem a symboly Ři a R2	H	- Me		: - H -
42 (ⁿ)^!		Ό	Ή	Me		Η
... 43 (II)		aJ	H	Me		Η
. . 44 (II) H		<<Г	Ή	Et		Η.
45 (Π)		O . ;	H	Me		Η
46 (ΪΠ1	Et	Et ·	Ή '	H		Η
47 (III)	Pr	Pr	H	iH		Η
' 48 (IH)	Bu	Bu	H	Ή		Η
49 (III)	, isoBu	isoBu	H	Ή		Η
, 5^:0 (III)	Et	. Bu	H	. Η		Η
•51 (ΊΙΙ)	isoPr	isoPr	Ή	Ή		Η
'52 (III)	Et	^Et	Me	Ή		Η
53 (III)	Pr	Pr	Me	\|Η		Η
54	isoBu	IsoBu	Me .	. . ΙΗ		Η

. (III)

Emplric-ký Mol. Fyzikální Výtěžek Elementární.analýza. у. % vzorec . . ’ · hmotnost · konstanty · vypočteno · · f

- nalezeno · '··.

----------------------------------:----------------,--,---------_---------------------------------------i------------_:

CÍ4H20N2O2S	280	teplota varu ' ' ' ·' ,	: · 54,7 %	c	^;vh ·² -·	• . . Ν	S
		132°C/5Pa '		. 60,00'	7,14	10,00	11,43
		n_D ²⁵ · = 1,5210		59,85	7,09	10,09	' . 11,56
C13H18N2O2S	266 '	teplota varu	46,7 %	C	. .Ή	Ν	S
		123—125 8C/4,7 Pa		58,65	6,77	10,53	12,03
		<n_D25 ·= 1,5273		58,73	6,39	10,60	12,17
C13H17CIN2O2S	300,5	nc²⁵ ·= 1,5320 ..	88,8 %	C	H	' · Ν	S
				51,91	5,66	9,32	10,65
				52,32	5,79	9,43	10,80
. C13H17CIN2O3S	300,5	teplota varu .	47,2 %	C	..H	Ν	S
		123—127 0C/3,3 Pa·		51,91	5,66	9,32	' 10,65
		n_D25 · - 1,5295		51,90	5,68	9,37	10,68
C12H12N2O2S	248 '	teplota tání	38,3 '%	C	- · ' H	Ν	S
		95 °C		56,06	4,84	11,29	12,90
				58,14	. .4,89 -	11,23	12,84
C11H16N2O2S	240	teplota tání	92,3 %	C	H	Ν	S
		912,3 °C		55,00	6,67	11,67	13,33
C12H18N2O2S	254	teplota varu , .	67,1 %	C	H	Ν	S
		160°C/6,7 Pa · . ·		56,69	7,09	11,02	12,60
		nD25 = 1,5420		56,64	7,06	11,06	12,65
C13H20N2O2S	' 268	teplota . varu .	62,8 %	C	H	Ν	S
		140 «C/2,13 Pa		58,21	7,46	10,45	11,94
		nD²⁵ .. = 1,53'68		58,18	7,47	10,39	11,94
C10H14N2O3S	2242	teplota varu	30,7 %	C	• Ή	Ν	S
\		150 °C/1,3 Pa		49,59	5,78	11,57	13·,22
1		bod tání 61,5 °G		49,59	5,61	11,60	13,19
C9H14N2O2S	214	nD²⁵ = 1,5190	91 %	C	Ή	Ν
				50,47	6,54	13,08
				49,89	6,63	12,75
C11H18N2O2S	2242	nD25 - 1,5147	83,4 %	C	Η	Ν	S
				54,54	7,44	11,57	13,22
				54,39	7,39	11,43	13,39
C13H22N2O2S	270	nD25 ·= 1,5048	99 %	G	Η	Ν
				57,78	8,15	10,37
				57,58	8,07	10,23
C13H22N2O2S	270	nD²⁵ -= · 1,5030	96,3 0/0	C	Η	Ν
				57,78	8,15	10,37
				56,56	8,18	10,22
C11H18N2O2S	242	nD²⁵ '= 1,5117	97,9 %	C	Η	'Ν
				54,54	7,44	11,57
				53,48	7,45	11,41
C11H18N2O2S	24'2	nD25 = 1,5130	84,5 %	C	Η	Ν
				54,34	7,44	11,57
				53,83	8,08	11,54
G10H16N2O2S	228	n_o2S = 1,5120	33,9 '%	C	Η	Ν
				52,63	7,02	12,28
				51,42	7,02	11,91
C12H20N2O2S .	256	n_D25 - = 1,5183	30 %	C	Η	Ν
				56,25	7,81	10,94
				55,34	7,84	10,96
C14H24N2O2	284	teplota varu	37,3 %	C	Η	Ν
		100—109 °C/2 pa		59,15	8,45	9,86
		n₀25 - 1,5075		57,45	8,13	9,72

Sloučenlna číslo	.· Ri R2	Rj	Υ -	Ϋ
55 · (II!)	Et	- Et	. H	(Η' ·	Me
56	Pr	Pr \	H	• ίΗ·	Me
.· · (ΙΠ)' ..
57 (III)	Bu	Bu	Ή	ιΗ .	Mé
58 (ΙΙψ	Et	Bu	Ή	Ή	Me
59 (Ш)	isoPr	isoPr	Η	Ή	Mé
Θ0 (III)	isoBu	isoBu	Η	ΙΗ	' Me
81 (III)	isoPr	IsoBu	Η	^\|Η -	H
62	Pr	sekBu	.H	Ή	> H
(III)				v ' .
63 (III)	^Et -	IsoPr	Η	• «	H
64 (III)	Et ;	-o	Η	'^Η	H
65 (III) · '	Me	— CH2—CH2 1 ' · 0 - 1 ! CH	Η	' «	H
86 (lil)	Et	isoBu	Η	' ιΗ	H
67 (III)	Me	IsoBu	. Η	ιΗ '	H
68 (III)	isoPr	isoPr	Η	·,'\|Η	H
69 IV·)	Pr .	Pr	Η	Μβ	H
70 (II)	isoPr	. IsoBu	Η	Me	H

190428

Empirický Mol. Fyzikální . ' Výtěžek Elementární analýza' Y % vzorec hmotnost .konstanty ' , , vypočteno . nalezeno'

C10H16N2O2S	228	no²⁵ '= 1,5165	96,6 0/0	C	H	N
			. -	52,62	7,02	12,28
				52,12	7,25	12,05
C12H20N2O2S	·256	n_D ²⁵ = 1,5105	. .'. .98 %	. C '	H	N
				56,25	7,81	10,04
l ·		•		56,26	7,96	10,78
C1H21N3O.2S	284	Hd²⁵ .= 1,5041	98,5 . %	C	H	N
				59,15	8,45	9,86
				58,00	8,40	9,70
C12H20N2O3S	256	n._D25 = 1,5102	98·. %	G	H .	Ν . '
				56,25	7,81	10,94
				55,64	7,82	10,94
C12H20N2O2S	· 256		7'5,8 %	C	H	N
				56,25 .	7*,61	10,94
				54,80	7,76	10,92
Ci^NijOžS	284	Id²⁵ = 1,5017	74 %	C	H	N .
				59,15	8,4'5	9,86
				58,02	.3,20	.9,70
Č12H20N2O2S	256	n_D20 =* 1,510	87 %	C	H	N	s
				56,22	7,86	10,92	12,51
				56,14	7,77	11,12	12,45
C12H20N2O2Š	256	n_D20 =. 1,510	85 .%	C	H	N <	S
				56,22	7,86	10,92	12,51
, ’ '				56,29	7,74	.11,02	12,75
CioHieNzOzS	228	n®0 - 1,516	44 %	0	H	N	S
				52,61	7,06	12,27	14,04
				52,22	7,01	12,10	14,22
C1jH20iNaO2S	268	112,20. - 1,524 .	90 %	C	H	N	S
				58,18	7,51	10,44	11,95
				58,20	7,50	10,29	11,97
CsHhNzOsS	230	n.D²0 = 1,521	68 % ‘	G	H	N	S
				46,94	6,12	12,16	12,92
				46,55	6,09	12,09	14,17
C11H18N2O2S	242	n-D²⁰ = 1,510	• _ 87 %	C	H	N	S
				54,52	7,49	11,56	12,22
				54,61	7,52	11,47	12,12
C10H16N2Q2S	228	nD²0 ' *= 1,515	74 %	C	H	N	S
				52,61	7,06	12,27	14,04
				52,61	6,99	11,98	14,05
C11H18N3O2S	242 '	nD²⁰ = 1,51'3	84,5 . %	C	H	N
·_ν				54,54	7,44	11,57
				52,82	8,08	11,54
C13H22N2O2S	270	nD²⁵ = 1,5094	87 -»/o	C	H	N	S
				57,78	8,15	10,27	11,85
				57,96	7,96	10,48	11,98
C13H22N2O2S	270	n®0 = 1,509	83,5 %	C	H	N	6
				57,75	8,20	10,26	11,86
				57,68	8,18	10,42	11,69

¹³

Příklad- - -4

Herbicidní - účinnost - při preemergentním Ošetření- užitkových- rostlin (skleníkový pokus)

Příslušný počet - semen (volený podle - druhu rostliny a velikosti semen] - se zašije do mlsek o rozměrech 9 x 9x9 cm, naplněných lehkou zemědělskou, půdou.

Semena sě překryjí vrstvou půdy - o tloušťce cca 3 mm.

Po - zvlhčení - půdy - se mlsky ošetří postřikem kapalným preparátem v množství odpovídajícím .objemu - 500 litrů/ha a obsahujícím příslušnou dávku účinné - látky.

Kapalný preparát - se připraví zředěním emulgovatelného koncentrátu o- následujícím· složení (hmotnostní - %): ' testovaná účinná látka - 20 % smáčedlo a - deflokulační činidlo 10 % cyklohexanon (rozpouštědlo) 70% vodou na prostředek obsahující účinnou látku v - požadované koncentraci. Při testech se účinné látky aplikují v dávkách v rozmezí -od 1 kg do' 8- kg účinné látky na hektar.

Ošetřené -misky se vloží do koryt- - - pro zavlažování -misek otvory - ve - dně a udržují se 35 dnů při teplotě- místnosti - a 70 . '% relativní vlhkosti vzduchu.

Po 35 dnech se - vyhodnotí stupeň poškození vzhledem k referenčním vzorkům' pěstovaným - za stejných podmínek ' a ošetřených pouze postřikem neobahujícím- účinnou látku.

K testům se používají následující užitkové rostliny ' a plevely:

198428 travnaté užitkové - rostliny ...

pšenice (Tritlcum - vulgare)TV .kukuřice ' (Zea mays). ZM rýže (Oryza sativa]QS dvojděložné užitkové rostliny podzemnl-ce olejná (Arachis.

hypogaea) AH brukev (Brassica napus) - s - - BN bávlník- - (Gossypium barbadenses) ' GB fa-zol obecný (Phaseolus vulgaris) ' - PV sója (Glycine max) GM slunečnice (Helianthus annuus) HA travnaté plevely oves hluchý (Avena fatua) rosička krvavá - (Dlgitarla sanguinalisj ježatka kuří noha (Echi-no-chloa crus-galli] ... - _: jílek mnohokvětý (Lolium multiflorum) bér (Setaria fabérli] psárka polní (Alopecurus myosuroides) dvojděložné plevely merlík bílý (Chenopodium album) CA lilek černý (Solanum nigrům-) - - - . ' SN hořčice rolní (Sinapis arvensis)- ' ' - SA ptačinec žabinec (Stellaria metna) SM

Výsledky dosažené - při shora ' popsaných testech jsou shrnuty do níže uvedeného přehledu. Výsledky jsou udávány v procentech poškození ošetřených rostlin v - porovnání s neošetřenýml' referenčními rostlinami. Hodnota 100 znamená, že příslušná rostlina -byla úplně zničena.

AF

DS ЕС LM

SF AM

- ' Travnaté užitkové Dvojděložné užitkové

Sloučenina Dávka Travnaté plevely Dvojděložné plevely rostliny rostliny číslo (kg/ha) AF DS ЕС LM SF AM CA SN SA SM TV ZM OS АН BN GB PV GM HA lis тЧ

Oto Q to o o o o r4 00 00 OČ to co CO

Q O to O O тЧ rH to

1П.ОО O Q

CM. CO oo O

o. o. o o o o o o:o to to o o со-со о·.© ба © тч /···.- ' T- čč to o o © © ©

OQtoOOtoCOoOCJOtoOOOO.CO o O Ό to . O 00 o o o o o 00 О О ООО co o o o o co.o o o o to.o ^;to .o

O O O to CD O O O. © b oo ©-.©·© тЧ t4 Η H

O O to op© o o O O O to ©·© O O to oo O O op. О О О О О O to O O co Q O O to-О Г О I. to to to to I co co o oo CM CO CM Ó to óo o O.to & oo o o o o o o o o © O O o .o СО I CQ l· © O 00 o

т—1

гН

т-Ч

тЧ тЧ

тЧ

to

00

о о

©

о

а

о

©

а

о

00 О О

о о

СО

со о

о

О СО

©

8

О to Oto'to to: to

QO СО

00

СП

о

О СП

со

О

о

©

СП о о

о о

©

© о

о

© ©

о

O © CO © ΌΟ/ ΟΟ' ©

СО/ СО. ©

гЧ

тЧ

гН

гЧ гЧ

тЧ гЧ

тЧ

гЧ

тЧ

О

о

ООО

88

О

о о

о

о о

о о о о о to оо . ео о

ООО

о

Q

о

а

о о о

ООО

о

о о·

о

О

ο·σ> rico wo) o

О гЧ О

гН

тЧ

гЧ

тЧ

г-1

гН

гЧ

гН

тЧ тЧ тЧ

тЧ тЧ

тЧ

тЧ гЧ

тЧ

тЧ тЧ

тЧ

1

о

СО

•о

о

00

о

а о ©

о о

ООО

о

о о

о

О

ООО Г© 1 to

О toto

1

00

©

о

00 О

О'

о

to

©

о

о © ©

о-о

о

О о

о

о о

о

О

oo © Ιο 1 о

о см ©

гЧ

т-Ч

гЧ

т-Ч

тЧ

т-Ч

гЧ тЧ

тЧ гЧ

тЧ

тЧ гЧ

тЧ

тЧ тЧ.

тЧ

тЧ тЧ тЧ гЧ

тЧ

*о

о

to

о

Ó

о о

о

©

о

ООО

to О

о

о а

to

to о

©

О

О О Ό to О О О

ООО

со

00

О)

00

to

см xt<

ь со

о

ь

со хг со

© О

см

со ь

СО

СО to

СО

XF тЧ СО

тЧ

т-Ч

тЧ

гЧ

^СМх^ОО^Х^ХРхНхИгЧ CM 00 XT ‘xf¹ тЧ

СМ	со	to СО b 00 © о
		тЧ

ННтЧ тЧ тЧ тЧ тЧ тЧ ’ ’ tM ČM СМ СМ СО-СО СО СО‘.СО

Sloučenina Dávka - * Travnaté užitkové Dvojděložné užitkové číslo (kg/ha) Travnaté plevely Dvojděložné plevely rostliny rostliny

AF DS EG LM· SF AM CA SN SA SM TV ZM OS AH BN GB PV GM HA

CD

Ю CM

-•in .© CM

O. © φ

CD O O

CD

CD CD

CD

O Q CD CD o to m rH rH CM

O

CM

О О о О rH xji

O CD

O CD ©

CD

OO

CD

Ф ··©

Q

ID

ФФ © © Ф ©

CD O

O CD

CD O

Φ ©

ID © to © CD

O O ID ' CM © LD ΙΓ) .88 © .O © © © O .© φ © © © © © © © © ©φ©·Ο Φ Φ;©.© Φ © © © © ©O © © ©.© © О ©O O © © rH rH rH tH OJ CO iD o a m o m a o © m cd o © © m o © φ tH rH rH © rH CO © rH CM MÍ rH CM © © § m id O o o O ó o Q © O a o © о ю S O o o o o o q © ©o oq t> .фгнтадфогНоОФоФ© rH rH rH rH

2^r “ rH i

O CD1D © ©

ID ©

O © tO CO

OO © © o ©

ID q a to LD CQ rH

О О	о	о т о
© г>	см	LD rH ©
О ID	о	О ID О
© ©	©	Ьч ем ©
1 a	о	id © i

O O o

ID © q o

ID O rH 00

O O O O ID O O O O O O O o o o q © o id o o o o o © O © 00 o o to O © o o o___________ q © ©o o ©oo ©o o o —1 / —J —-I t—4 -J rH tH rH

CD O

О О

OG0

ООО ООО

O O © © rH ·Μ<

UQt^tSWC^CDMVCOb o o m< m

-H -m _ О О О rH гН

M<

co

Sloučenina Dávka Travnaté užitkové Dvojděložné užitkové . číslo (kg/ha) Travnaté plevely Dvojděložné plevely rostliny rostliny

AF DS ЕС LM SF AM CA SN SA SM TV ŽM OS АН BN GB PV GM HA

O CD .O φ CD ф О О Ю

CÓ 1Л CD CO . . O CO

OQOOOOOOO

0Ф00Ф0000

A	A	A-	A	A	A	A	A	A
O	O	O	O	CD	O	O	O	O
O	CD	O	CD	CD	O	O	O	O
A	A	A	A	A	A	A	A	A
CD	O	O	CD	O	CD	Ю	O	O
O	O	CD	O	O	CD	O	CD	CD
rH	A	A	A	A	A		A	A

1ЛОООООООО 00OOOQOOOO A A A A A A

CM СП O S CO O O

CO CO CO CO CO CO CD Ьч ¹⁵

Uvedené výsledky dokazují dobrou herbicidní účinnost sloučenin podle vynálezu a jejich selektivitu vůči užitkovým rostlinám, pokud se aplikace provádí ,před vzejitím nebo před zasetím, užitkových rostlin. Obecně lze říci, že všechny tyto sloučeniny mají dobrou herbicidní účinnost na travnaté plevely. Některé Sloučeniny jsou rovněž účinné proti určitým dvojděložným plevelům.

Zvlášť cenných výsledků bylo· dosaženo s následujícími sloučeninami:

sloučenina č. 10:

p-methylisoxazol-5-ylmethyl-N,N-diisopropyltihiolkarbamát, sloučenina č. 14:

3-ethyllsoxazol-5-ylmethyl-N,N, -diisopropylthiolkarbamát, sloučenina č. 47:

3-isoxiazolylmethyl-N,N-di (n-propyl ] thiolkarbamát, sloučenina č. 3:

3-methylisoixazol-5-ylmethyl-N,N-di( n-propyl) thiolkarbamát, sloučenina č. 16:

3- (n-propyl j lsoxazol-5-ylmethyl-N,N-dilsopropylthiolkarbamát, sloučenina č. 19:

3-lsopropyllsoxazol-5-ylmethyl-N,N'-diisopropylthiolkarbamát, sloučenina, č. 50:

3-isoxazolylmethyl-N-ethyl-N-butylthiolkiarba-mát, sloučenina č. 56:

5-methylisox.azol-3-ylmethyl-N,N-

-di'( n-propyl jthiolkarbamát, sloučenina č. 60:

5-methylisoxazol-3-ylmethyl-N,N-diisobutyltihiolkarbamát, sloučenina č. 61:

3-iso'xazolylmetihyl-N-isopropyl-N-isobutylthiolkarbamát, sloučenina č. 62: 3-isoxazolylmethyl-N-propyl-N-sek.butylthiolkarbamát, sloučenina č. 63:

3-isoxazplylmethyl-N-methyl-N-isopropylthloilkarbamát, sloučenina č. 70:

3-meťhylisoxazol-5-ylmethyl-Ň-išopropyl-N-isobutylthiolkarbamát.

Tak například v dávkách od 2 'kg/ha sloučenina č. 14 100% ničí rosičku krvavou, ježatku kuří nohu, Jílek mnohokvětý, bér a psárku polní, přičemž oves hluchý je na tyto dávky jen o·· trochu méně citlivý. V téže dávce ničí popisovaná sloučenina rovněž určité dvojděložné plevely, jako merlík bílý a lilek černý. V dávce 4 kg/ha je uvedená sloučenina dobře snášena takovými užitkovými rostlinami, jako jsou kukuřice, brukev, bavlník á slunečnice. ·

Při herblcidním .použití se dávky účinných látek podle vynálezu mohou pohybovat od 0,5 do 10 kg/ha·,. a to v závislosti na použité sloučenině, na druhu užitkové rostliny a na ¹⁶ charakteru půdy. S výhodou se tyto dávky pohybují zhruba od 1 kg/ha do 4 kg/ha.

V praxi se sloučeniny podle vynálezu zříd* ikakdy používají samotné, ale nejčástěji tvoří součást prostředků obsahujících obecně, kromě účinné látky podle vynálezu, ještě nosič a/nebo povrchově aktivní činidlo, které rostliny snášejí.

(Výrazem nosič se ve smyslu tohoto · vynálezu označuje organický nebo anorganický přírodní nebo· syntetický materiál, s nímž se účinná látka kombinuje к usnadnění své aplikace na rostliny, na jejich semena nebo -na půdu či do: půdy, nebo к usnadnění svého transportu či manipulace; Nosič může být pevný (hlinky, přírodní nebo syntetické silikáty, .pryskyřice, vosky, pevná hnojivá apod.), nebo kapalný (voda, alkoholy, ketony, ropné frakce, chlorované uhlovodíky a zkapalněné plyny).

Povrchově aktivním činidlem může ’ být ‘emulgátor, dispergátor nebo smáčedlo, přičemž tyto materiály mohou být ionogeniií nebo neionoigermí. Jako příklady .zmíněných činidel je možno uvést soli poíyákrylových kyselin a llgninsulfonových kyselin, a kondenzační produkty ethylenoxidu s mastnými alkoholy, mastnými kyselinami nebo aminy mastné řady.

Prostředky podle vynálezu je možno vyrábět ve formě smáčítelných prásků, popráší, granulátů, roztoků, emulzí, emulgovatelných koncentrátů, suspenzních koncentrátů a aerosolů.

Smáčitelné prášky se obvykle připravují tak, aby obsahovaly od 25 do 95 % hmotnostních účinné složky a kromě pevného nosiče obvykle obsahují ještě 0 až 5 % hmotnostních smáčedla a od 3 do. 10 % hmotnostních jednoho· nebo několika stabilizátorů a/nebo· jiných přísad, jako penetračních činidel, adhezfv, činidel proti spékání, bar viv apod. Jako příklad je možno uvést následující složení smáčitelného prášku:

účinná látka (sloučenina č. 47] 50 % lignosuifonáť vápenatý (deflokulační činidlo) 5 % anionické smáčedlo 1 % nespékavý kysličník křemičitý 5 '% kaolin (plnidlo) 39 %.

Ve vodě rozpustné prášky se připravují smísením 20 až .95 % hmotnostních účinné látky, 0 až '10 % hmotnostních nespékavého· plnldla a 0 až 1 ·% smáčedla, přičemž zbývající Část je tvořena plnidlem rozpustným ve vodě, hlavně solí. Jako příklad se uvádí následující složení. ve vodě rozpustného prášku:

účinná látka (sloučenina č. 50) 70 '% anionické smáčedlo 0,5 % nespákavý kysličník křemičitý . 5 °/o síran sodný (rozpustné plnidlo) 24,5 %.

Granuláty, určené к aplikaci do půdy, se

18 obvykle vyrábějí tak, aby. se velikost- jejich částic - pohybovala -.od 0,1 -do 2 - mm- - a, lze je připravovat- - aglomera.cí.'nebo impregnací. Granuláty obecně - - obsahují od - - 0,5 do - 25 % účinné složky a- . od ' 0.dc 10 - % -hmotnostních dalších- přísad, jako stabilizátorů, modifikátorů umožňujících pom-alé uvolňování- účinné látky, pojidel - a rozpouštědel.

Emulgovatelné - koncentráty, -které je možno· aplikovat postřikem, -obvykle obsahují kromě rozpouštědla a popřípadě korozpouštědla 10 až 50 % (hmotnost/objem) účinné složky -a 2 .až 20 % (hm-otnost/objem) - vhodných - přísad, jako stabilizátorů, penetračních činidel, inhibitorů koroze, barviv a -adhezív.

Jako příklad se uvádí následující složení emulgovatelného koncentrátu,. - kde jednotlivá množství - jsou vyjadřována, v gramech na litr:

účinná - látka (sloučenina č. -60 ) 400 g/litr dodecylbenzensulfonát ‘alkalického kovu 24 g/litr kondenzační produkt nonylfenolu s 10 -moly ethylenoxidu 16- g/litr dyklohexanon - 200 g/litr aromatické rozpouštědlo -— doplnit do‘ 1 litru

Suspenzní koncentráty, které lze rovněž aplikovat postřikem, se připravují tak, aby se- získal stabilní kapalný - produkt, z něhož ... se jednotlivé složky neukazují. Tyto suspenzní koncentráty - Qbvýkie---pp>sahují - W až 75 procent hmotnostních účinné složky, 0,5 až . 15 - % - hmotnostních povrchově -aktivních činidel, 0,1 až 10' -% hmotnostních, thixotropních ' 'činidel, O až 10 ‘% vhodných přísad, • jako protipěnových přísad, inhibitorů koroze, stabilizátorů, pen-etračnícih činidel a adhezív, a jako nosič vodu nebo- organickou kapalinu, v - níž je účinná látka prakticky nerozpustná. Ve zmíněném nosiči mohou být rozpuštěny určité - organické pevné látky - - nebo· anorganické soli, kteréžto· přísady mají za- úkol napomáhat prevenci sedimentace- nebo působit jako činidla proti zmrznutí vody. :

Do rozsahu vynálezu -spadají· ' rovněž vhodné -disperze nebo vodné emulze, například prostředky získané zředěním -smáčitelných prášků nebo emulgovatelných koncentrátů podle vynálezu vodou. Tyto emulze - mohou být typu „voda v oleji“ -nebo· „olej ve vodě“ a mohou- mít i hustou konzistenci,, jako konzistenci -majonézy.

Prostředky -podle . vynálezu mohou- obsahovat 1 další přísady, například ochranné koloidy, adhezíva nebo zahušťovadla, thixo•tir^jpňí -činidla, -stabilizátory nebo komplexotvorná činidla, jakož i další známé účinné látky vykazující pesticidní - vlastnosti, zejména insekticidní nebo fungicidní - vlastnosti.

Claims

1. Herbicidní prostředek - vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden .nový 1soxazolylaliylthioliarbam.άt obecného vzorce -I ve - kterém · každý ze symbolů Ri -a Rz, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená atom - Vodíku, přímou - nebo, - rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 6' atomy uhlíku, cykloalkylovou- skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou -skupinu . se 2 až 4 atomy- uhlíku, ' alkoxýsku-piríu s - l až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu, v níž každá alkylová část obsahuje vždy 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo nasycený nebo- . nenasycený heterocyklický zbytek s pěti nebo šesti Členy kruhu, obsahující jako- heteroatom kyslík, dusík nebo -síru, nebo· symboly Ri a - R2 společně -s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvoří' nasycený - nebo ne nasycený, - pěti- až šestičlenný -heterocyklický zbytek,, který kromě dusíkového atomu může obsahovat jako heteroatom kyslík, '

Rs znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu- s 1 až 4 atomy uhlíku, a každý - -ze symbolů Y - a Y‘, které mohou být -stejné nebo rozdílné, znamená atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu- s 1 až -6 atomy uhlíku, trifluormethylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou '1 nebo 2 atomy halogenů.

2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje 0,5 -až - 95 % hmotnostních účinné - - látky ' a alespoň jeden nosič nebo/a povrchově aktivní činidlo snášené rostlinami.

3. Způsob - výroby účinných látek podle bodu 1, vyznačující se tím, že - se ' oxysulfld uhlíku nechá reagovat s aminem obecného vzorce . HNR1R2 , ve kterém --Ri ' -a Ra mají význam jako v bodu

1, v přítomnosti hydroxidu sodného, ve vodném- prostředí - při teplotě mezi 0°C a 20- °C, za vzniku odpovídajícího natrřumthiolkarbamátu, ke vzniklé' reakční směsi se -přidá halogenalkylísoxazol obecného - vzorce

198428 ve kterém '

Ϋ, Y* a^: -Rs mají význam jako' ' v bodu 1 a . X znamená atom chloru -nebo bromu, ' ' a - reakce - se dále provádí - ve vodném nebo vodně-organlckém prostředí ' při teplotě mezi 0°Cá·. 80%. ·