CS196424B2 - Method of producing 2-hydroxy benzothiazole - Google Patents
Method of producing 2-hydroxy benzothiazole Download PDFInfo
- Publication number
- CS196424B2 CS196424B2 CS781880A CS188078A CS196424B2 CS 196424 B2 CS196424 B2 CS 196424B2 CS 781880 A CS781880 A CS 781880A CS 188078 A CS188078 A CS 188078A CS 196424 B2 CS196424 B2 CS 196424B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- solvent
- carbonyl sulfide
- mixture
- room temperature
- solution
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
Vynález se ' -týká způsobu výroby 2-hydroxybenzothíazolu vzorce I
CC>0H (D.....
Sloučenina vzorce I - může být také v ,táutomerní formě obecného vzorce II
2-Hydroxybenzothíazol - shora . - uvedeného vzorce se . používá jako- meziprodukt pří .výrobě 2-oxo-3-benzothiazolínových prostředků regulujících růst rostlin. Takové prostředky regulující růst rostlin byly - popsány v . US patentovém spise č. 3 993 468.
198424 2
Je známo, že 2-h.ydroxybenzothiazol .lze připravit několika způsoby. - V - - US patentovém spise č. 2 108 712 je popsána -výroba 2-hydroxybenzothiazolů - okyselením benzothiazol-2-suIfonové kyseliny chlorovodíkovou kyselinou. Výroba 2-hýdroxybenzothiazolu hydrolýzou 2-chlorbenzothiazolu je také známa. Další - způsoby zahrnují -reakci 2-chlorbenzothiazolu , s alifatickým- alkoholem; okyselení esterů benzothiazo-lu; a - reakci o-aminobenzenthiolu - s chloridem. karbonylu v - přítomnosti toluenu. '
2-Hydroxybenzothiazol výše -uvedeného vzorce -se- podle vynálezu vyrábí -tak, že se rozpustí o-aminobenzenthiol v rozpouštědle, k roztoku -se přidá terciární amin, - vzniklá směs - se ochladí- na - teplotu místnosti nebo nižší, -k ochlazené -směsi se přidá sirník karbonylu a směs obsahující sirník karbonylu se zahřívá na teplotu místnosti až teplotu varu rozpouštědla. .
Ačkoliv volba použitého specifického rozpouštědla není kritlqká, - v tomto- rozpouštědle - musí - být rozpustný jak' - o-aminobenzenthiol, tak sirník karbonylu. Určení takového rozpouštědla není pro - odborníka- nesnadné a - jako rozpouštědla - mohou být použity chlorované uhlovodíky jako chloroform a tetrachlormethan, alifatické - alkoholy, alkylacetáty, tetrahydrofuran, acetonitril a - další.
Nicméně, s výhodou se . použije malý přebytek obou. reaktantů. Množství sirníku karbonylu, které se má přidat k reakční . směsi obsahující o-áminobenzenthiol a terciární Vynález dále zahrnuje rozpuštění o-ami- . amin, se snadno určí absorpcí sirníku karnnbenzenthiolu ve vhodném rozpouštědle a ' ‘ .............. ' následné přidání terciárního . aminu. Za ' ‘ nor-......
málních . podmínek vzroste teplota reakční směsi v . důsledku . exotermního charakteru reakce. Reakční . směs. se. může nechat . ochladnouť na teplotu ..místnosti nebo popřípadě může být směs ochlazena vnějším . chlazením na teplotu nižší, než je teplota místnosti, například . na 0°C. Ačkoliv se sirník . karbonylu může ^ο· reakční směsi přidat dříve než se tato směs ochladí, je výhodné nechat reakční směs ochladit alespoň na teplotu místnosti před ~ přidáním sirníku karbonylu,. . aby se . sirník karbonylu co . nejvíce absorboval v. rozpouštědle. Po . přidání . tohoto . - . -sirníku . karbonylu- je výhodné. - -zahrát reakční směs na teplotu mezi teplotou . místnosti . a refluxní teplotou příslušného ' rozpouštědla, . aby se . uvolnil- sirovodík . a . aby . reakce . úplně proběhla. .....
Množství reaktantů, kte-rá se použijí,. jsou obecně dána následující roynicí '
Specifický terciární . amin, který . se použije, . není rovněž příliš kritický. Terciární aminy,. které . lze .použít, zahrnují trialkylaminy, pyridin, . chino-lin a podobné.
bonylu. Přidávání sirníku karbonylu je úplné a může být · · zastaveno, když absorpce sirníku karbonylu v rozpouštědle · nepokračuje. Reakce je skončéna, když se uvolní všechen nadbytečný. sirovodík.
V souhlase s · předloženým .vynálezem jsou uvedeny následující příklady. Tyto příklady · jsou uvedeny . pro. ilustraci a nijak neomezují předmět vynálezu.
Přikladl
S\
COH + H.S + Rju * 3
Tak . lze použít stechiometrické ekvivalenty. sirníku . karbonylu a . terclárníha . · aminu.
K míchanému roztoku obsahujícímu. 64,5 gramu (-0,5 mol) 97% o-aminobenzenthiolu v 600 ml tetrahydrofuranu se přidá v. jedné dávce 50,6 g -(0,5. mol) triethylaminu. Pro- . bíhající .. exotermní reakce způsobí vzrůst teploty ž 24 '. na 3.3 °C s následnou tvorbou husté sraženiny. ' Po· ochlazen míchané suspenze ná 0 °C sé . během 40 až 50 minut. přidá 38,9 g . (0,55 . mol) . 85% sirníku karbonylu při teplotě 0 až 5 °C. Vnější chlazení sé . odstraní a reakční směsí se míchá . po dobu 24 až 72 hodin . při teplotě 25 až 30 °C. . Po pětihodinovém -míchání při těchto teplotách vznikne roztok. Míchaný roztok se zahřívá pod refluxem po 2 hodiny. Při tomto zahřívání . sé uvolňuje sirovodík. Triethylamin a tetrahydroíuran se odstraní za vakua . při teplotě nižší než 80 . až 90 °C . při 0,13 až 0,27 kPa. (Regenerovaný amin a rozpouštědlo se . mohou znova použít.) . Ochlazený zbytek se po přidání 200 ml vody míchá 15 . minut při . 25 až 30 °C. Produkt se oddělí . filtrací, promyje vodou do neutrální reakce na lakmus a suší na vzduchu při 50. °C. Výsledky tří pokusů jsou shrnuty v níže uvedené tabulce.
T/t-C : ·'·. % .....
Reki-yst. 3.... . · . Výtěžek C % nalezeno b .
Η N S
| 140-1 | 97,7 | 55,71 | 3,36 | 9,22 | 21,35 |
| 140-1 | 96,6 | 55,44 | 3,43 | 9,17 . | · 21,30 |
| 140-1 ·· ' | -. . 96,6 | ' 55,60 | 3,37 | 9,27 | 21,18: |
z 24 na 40 °C s následnou tvorbou sraženiny. Po ochlazení míchané suspenze na. 0°C se během 30 minut přidá 38,9 g ' (0,55 mol) 85% sirníku karbonylu při teplotě 0. až 5 °C. Za 10 až . 35 minut od . začátku přidávání slrníku karbonylu vznikne . roztok. Vnější chlazení se odstraní a reakční směs . se míchá po. 24 . hodin při teplotě . 25 až 30 °. Míchaný roztok . se zahřívá pod refliéxem. po 2 hodiny. Při tomto . zahřívápí . se uvolňuje sirovodík. Triethylamin a acetonitril se odstraní. za vakua při teplotě.. nižší .než 80 . až 90 °C při
a) 10 . g rekrystalováno .z 30 ml . toluenu
b) .vypočteno . pro' . C7H5NOS:
' . . ' . 55,61 . %.c;. 3,33 . % . H, 9,26 1% N a
21,21. . S. .. . Z. ' . .
Příklad . 2. , . . ·.
K míchanému . roztoku obsahujícímu 64,5 g (0,5 mol) .97% . o-aminobenzenthiolu v 200 až
600 ml acetonitrílu se přidá v jedné. dávce
50,6 g . ('C^,5 mo) . triethyaaminu . Probíhá jící exotermní reakce . . způsobí vzrůst teploty
0,13 až 0,27 kPa. (Regenerovaný amin a rozpouštědlo se mohou znovu použít v příštím pokuse.) Ochlazený zbytek se po přidání 200 ml vody míchá 15 minut při 25 až 30 °C.
Produkt' se oddělí filtrací, promyje vodou do neutrální reakce na lakmus a suší na vzduchu při 50 °C. Výsledky osmi pokusů jsou shrnuty v níže uvedené tabulce.
% nalezeno b
| Acetonitril ml | T. t, °C Rekryst.a | % ..- Výtěžek | c | H | N. ; | S |
| 200 | 140-1 | 91,5 | 55,49 | 3,35 | • 9,24 | 21,22 |
| 200 | 140-1 | 91,3 | 55,66 | 3,35 | 9,25 | 21,12 |
| 200 | 141-2 ' - | 91,3 | 55,66 | .3,37 | 9,26 | 21,27 |
| 400 | 140-1 | 91,3 | 55,62 | 3,39 | 9,25 | 21,15 |
| ’ 40'0 | 141-2 | 91,3 | 55,67 | 3,36 | 9,28 | 21,15 |
| 500 | 140-1 | 96,6 | 55,55 | 3,37 | 9,29 | 21,30 |
| • .600 ····· | 140-í | 96,6 | 55,47 | 3,35 | 9,26 | 21,21 |
| 600 | ' 141-2 - ' | 96,6 | 55,62' | 3,39 | 9,29 | 21,26 |
a) 10 g rekrystaloyáno z 30 ml toluenu
b) vypočteno pro Č7H5NOS:
55,61·%C,. 3,33‘θ/ο H, 9,26 % Na 21,21% S. . ../. ; · ;
Příklad 3
К míchanému roztoku obsahujícímu 64,5 g (0,5 mol) 97% o-aminobenzenibhiolu v 200 nebo 600 ml chloroformu se přidá: v jedné dávce 50,6 g (0,15 mol] triethylamlnu. Probíhající exoteřmní reakce způsobí vzrůst teploty z 22 na 50 °C. Míchaný roztok se
CHCI3 T. t. ?C % ml, Rekryst.a Výtěžek ochladí na 0 °C a během 35 až 40 minut se přidá 38.,9.g (0,55 mol) 85% sirníku karbonylU při teplotě 0 až 5°C. Roztokem se míchá při 25 až ;3Q”C po 24 hodin a pak se nahřívá pod. refluxem po 2 hodiny. Chloroform a trieťhylamin se odstraní za vakua při teplotě nižší, než 80 až 90 °C při 0,13 až 0,27 kPa. Ochlazený zbytek sé po přidání 200 ml vody míchá 15 minut při 25 až 30 °C. -Produkt se oddělí filtrací, promyje vodou do neutrální reakce na lakmus a suší na vzduchu při 50 °C. Výsledky dvou pokusů jsou shrňtity У níže uváděné tabulce.
% nalezenob
C Η N S
600
200
140-1
139-40
91,4 ' 55,64 3,37
70,0 55,60 3,35
9,26 21,2Í
9,29 21,25
a) 10 g rekrystalováno z 30 ml toluenu
b) vypočteno· pro C7H5NOS:
55,61 % C, 3,33 % H, 9,26 % N a 21,21 % S.
Příklad 4
К míchanému roztoku obsahujícímu 64,5 g (0,5 mol) 97% o-amlnobenz.enthiolu v 200 mililitrech methylalkoholu nebo 600 ml me thylalkoholu nebo isopropylalkoholu se přidá v jedné dávce 50,6 g (0,5 mol) triethylaminu. Probíhající exoteřmní reakce způsobí vzrůst teploty z 22 na 45 °C. Po ochlazení míchaného roztoku na 0 °C se přidá během 30 až 45 minut 38,9 g (0,55 mol) 85% sirníku karbonylu při teplotě 0 až 5 °C. Dále se pokračuje jak popsáno v příkladu 3. Výsledky tří pokusů jsou shrnuty v níže uvedené tabulce.
| CH3OH ml | (СНз)гСНОН ml | T. t. °c Rekryst.a | % Výtěžek | . c | % nalezeno b | ||
| H | N | s | |||||
| _ _ | 600 | 140-1 | 81,0 | 55,57 | 3,35 | 9,24 | 21,13 |
| 600 | — — | 140-1 | 88,0 | 55,58 | 3,36 | 9,25 | 21,17 |
| 200 | •-- | 140-1 | 82,3 | 55,56 | 3,36 | 9,27 | 21,18 |
6 4 7
a) 10 g rekrystalováno z 3Ó ml toluenu
b) vypočteno pro C7H5NOS:
55,61|% C, 3,33 Ό/ο H, 9,26 % N a
21,21 % S.
Příklad 5
К míchanému roztoku obsahujícímu 64,5 g (0,5 mol) 97% o-aminobenzenthiolu v 600 ml ethylacetátu se přidá v jedné dávce 50,6 g (0,5 mol) triethylaminu. Probíhající exotermní reakce způsobí vzrůst teploty z 24 na 32 °C š následnou tvorbou sraženiny. Po ochlazení míchané suspenze na 0 °C se během 50 minut přidá 38,9 g (0,55 mol) 85% siDníku karbonylu při teplotě 0 až 5 °C. Vnější chlazení se odstraní a reakční směs se míchá po 24 hodin při teplotě 25 až 30 stupňů Celsia. Zakalený roztok se zahřívá pod refluxem po 2 hodiny a triéthylamin a ethylacetát se odstraní za vakua při teplotě nižší než 80 až 90°C při 1,33 áž 2,00 kPa. Nereagovaný o-amlnobenzenthiol (10 g) še odstraní zahříváním zbytku na 99 °C při 0,13 až 0,27 kPa. Ochlazený zbytek se po přidání 2C) ml vody míchá 15 minut při 25 až 30 °C,
Claims (1)
- předmět vZpůsob výroby 2-hydroxybenzothlazolu vzorce ICC>oh íO produkt se oddělí filtrací, promyje vodou do· neutrální reakce na lakmus a suší na vzduchu při 50 °C; Teplota tání produktu je ’ ♦ ' 129 až 132 °C a výtěžek činí 66 %. Pp rekrystaližaci z toluenu produkt taje pří 140 až 141 °C.Analýza. Vypočteno pro C7H5NOS: · .55,614% c, 3,33 % H, 9,26 % N, 21,21 %S;' . z nalezeno:55,64% C, 3,33 % H, 9,25 % N, 21,10 % S.Ze shora uvedených příkladů je zřejmé, že 2-hydroxybenzothiazol může být Vyroben ve vysokých výtěžcích. Použitím způsobu podle vynálezu mohou být rozpouštědlo a terciární amin recyklovány.Ačkoliv byl vynález popsán se zřetelem na Určité modifikace, nejsou jeho podrobnosti ,chápány jako omezení,.'neboť'Je zřejmé, že je možné se uchýlit к různým ekvivalentům, změnám, a modifikaéím bez odchýlení se od ducha a rozsahu vynálezu a je chápáno, že takováto ekvivalentní provedení jsou také zahrnuty do vynálezu.7NÁLEZU ' vyznačující sé tím, že sé rozpustí o-aminobenzenthiol v rozpouštědle,· к roztoku se přidá terciární amin, vzniklá směs se ochladí na teplotu místnosti nebo nižší, к ochlazené směsi se přidá sirník karbonylu a směs obsahující sirník karbonylu se zahřívá na teplotu místnosti až teplotu varu rozpouštědla,
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/782,126 US4150027A (en) | 1977-03-28 | 1977-03-28 | Process for preparing 2-hydroxybenzothiazole compounds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196424B2 true CS196424B2 (en) | 1980-03-31 |
Family
ID=25125054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS781880A CS196424B2 (en) | 1977-03-28 | 1978-03-24 | Method of producing 2-hydroxy benzothiazole |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4150027A (cs) |
| JP (1) | JPS53119871A (cs) |
| AR (1) | AR222011A1 (cs) |
| AU (1) | AU514563B2 (cs) |
| BE (1) | BE865297A (cs) |
| BG (1) | BG29872A3 (cs) |
| BR (1) | BR7801832A (cs) |
| CA (1) | CA1094081A (cs) |
| CH (1) | CH634838A5 (cs) |
| CS (1) | CS196424B2 (cs) |
| DD (1) | DD135384A5 (cs) |
| DE (1) | DE2812940A1 (cs) |
| FR (1) | FR2385706A1 (cs) |
| GB (1) | GB1576307A (cs) |
| IL (1) | IL54355A (cs) |
| IT (1) | IT1096154B (cs) |
| MX (1) | MX5290E (cs) |
| MY (1) | MY8200123A (cs) |
| NL (1) | NL7803144A (cs) |
| PH (1) | PH13026A (cs) |
| PL (1) | PL110436B1 (cs) |
| SU (1) | SU670220A3 (cs) |
| YU (1) | YU71178A (cs) |
| ZA (1) | ZA781734B (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3017153A1 (de) * | 1980-05-05 | 1981-11-12 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 2-hydroxybenzthiazolen |
| AR004403A1 (es) * | 1995-12-21 | 1998-11-04 | Syngenta Participations Ag | Derivados de acido 3-amino-2-mercaptobenzoico, procesos para su preparacion y compuestos intermediarios para su exclusivo uso en los procedimientos correspondientes y procedimiento para preparar los compuestos intermediarios |
| CN108101863B (zh) * | 2017-12-12 | 2022-01-25 | 内蒙古工业大学 | 一种以羰基硫与二硫化物为原料合成苯并噻唑-2-酮类衍生物的方法 |
| CN115057828A (zh) * | 2022-08-15 | 2022-09-16 | 湖南速博生物技术有限公司 | 一种苯并噁唑酮的合成方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2857392A (en) * | 1958-10-21 | Certificate of correction | ||
| US2915525A (en) * | 1957-03-18 | 1959-12-01 | Monsanto Chemicals | Preparation of arylenebenzoxazolols and arylenebenzothiazolols |
-
1977
- 1977-03-28 US US05/782,126 patent/US4150027A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-03-22 PH PH20919A patent/PH13026A/en unknown
- 1978-03-23 CH CH319378A patent/CH634838A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-03-23 DE DE19782812940 patent/DE2812940A1/de not_active Withdrawn
- 1978-03-23 CA CA299,659A patent/CA1094081A/en not_active Expired
- 1978-03-23 NL NL7803144A patent/NL7803144A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-03-23 AU AU34477/78A patent/AU514563B2/en not_active Expired
- 1978-03-24 BE BE186253A patent/BE865297A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-03-24 FR FR7808793A patent/FR2385706A1/fr active Granted
- 1978-03-24 CS CS781880A patent/CS196424B2/cs unknown
- 1978-03-24 IT IT21622/78A patent/IT1096154B/it active
- 1978-03-25 PL PL1978205590A patent/PL110436B1/pl unknown
- 1978-03-27 MX MX786949U patent/MX5290E/es unknown
- 1978-03-27 IL IL54355A patent/IL54355A/xx unknown
- 1978-03-27 AR AR271546A patent/AR222011A1/es active
- 1978-03-27 JP JP3427078A patent/JPS53119871A/ja active Pending
- 1978-03-27 DD DD78204420A patent/DD135384A5/xx unknown
- 1978-03-27 BG BG039181A patent/BG29872A3/xx unknown
- 1978-03-27 BR BR7801832A patent/BR7801832A/pt unknown
- 1978-03-27 SU SU782594800A patent/SU670220A3/ru active
- 1978-03-27 YU YU00711/78A patent/YU71178A/xx unknown
- 1978-03-28 GB GB11952/78A patent/GB1576307A/en not_active Expired
- 1978-03-28 ZA ZA00781734A patent/ZA781734B/xx unknown
-
1982
- 1982-12-30 MY MY123/82A patent/MY8200123A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR7801832A (pt) | 1978-12-19 |
| MX5290E (es) | 1983-06-06 |
| PH13026A (en) | 1979-11-15 |
| IL54355A (en) | 1981-06-29 |
| SU670220A3 (ru) | 1979-06-25 |
| AU514563B2 (en) | 1981-02-19 |
| CA1094081A (en) | 1981-01-20 |
| AU3447778A (en) | 1979-09-27 |
| DD135384A5 (de) | 1979-05-02 |
| BE865297A (fr) | 1978-09-25 |
| GB1576307A (en) | 1980-10-08 |
| MY8200123A (en) | 1982-12-31 |
| IT7821622A0 (it) | 1978-03-24 |
| IT1096154B (it) | 1985-08-17 |
| US4150027A (en) | 1979-04-17 |
| YU71178A (en) | 1983-01-21 |
| ZA781734B (en) | 1979-03-28 |
| DE2812940A1 (de) | 1978-10-12 |
| BG29872A3 (en) | 1981-02-16 |
| PL205590A1 (pl) | 1979-03-12 |
| AR222011A1 (es) | 1981-04-15 |
| CH634838A5 (de) | 1983-02-28 |
| FR2385706A1 (fr) | 1978-10-27 |
| JPS53119871A (en) | 1978-10-19 |
| IL54355A0 (en) | 1978-06-15 |
| NL7803144A (nl) | 1978-10-02 |
| FR2385706B1 (cs) | 1983-01-21 |
| PL110436B1 (en) | 1980-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3725427A (en) | Certain 2,4-dimethyl-5-carboxamido-thiazoles | |
| JP4217924B2 (ja) | ３−アミノ−２−メルカプト安息香酸誘導体及びその製造方法 | |
| EP0645355B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trifluorethylschwefelverbindungen aus Thiolaten und 1-Chlor-2,2,2-trifluorethan | |
| CS196424B2 (en) | Method of producing 2-hydroxy benzothiazole | |
| US2895992A (en) | Process for the production of benzoic | |
| US5084456A (en) | Oxazolopyridine compounds | |
| US3794636A (en) | Process for preparation of thiazole hydrohalides | |
| US1999432A (en) | Production of aminoalkyl sulphonic acids | |
| US4925944A (en) | Process for the preparation of o-carboxypyridyl- and o-carboxyquinolylimidazolinones | |
| SU764609A3 (ru) | Способ получени производных бензимидазолкарбамата | |
| JPS6094979A (ja) | １，２，３−トリチアン誘導体の新規製造法 | |
| CA1038870A (en) | Pyrimidine derivatives | |
| US2813868A (en) | Heterocyclic quinones | |
| US2652401A (en) | Benzothiazole derivatives and method of production | |
| US2772279A (en) | Preparation of sulfenamides | |
| KR800001548B1 (ko) | 2-하이드록시 벤조티아졸의 제조방법 | |
| US2179984A (en) | Process fob the manufacture of | |
| US2293465A (en) | Process for the manufacture of mercaptothiazolines | |
| US2886584A (en) | Cyano substituted aliphatic isothiocyanates | |
| US3647813A (en) | Process for the manufacture of benzoxazolone-6-beta-hydroxy-ethyl-sulfone | |
| Mizuno et al. | Benzothiazoles. XII.: Studies on Reaction between 2-Chlorobenzothiazoles and Compounds possessing Reactive Methylene Groups. | |
| US2692881A (en) | Benzothiazole derivatives | |
| US3063988A (en) | Steroid-21-amino acid esters and process of preparing them | |
| KR860000671B1 (ko) | 퀴놀린 카르복실산의 피페라지닐 유도체의 제조 방법 | |
| US6498265B2 (en) | 3-amino-2-mercaptobenzoic acid derivatives and processes for their preparation |