CS195596B1 - Regeneration method for vulcanizing agent for polysiloxane rubbers and mixtures thereof - Google Patents
Regeneration method for vulcanizing agent for polysiloxane rubbers and mixtures thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CS195596B1 CS195596B1 CS122978A CS122978A CS195596B1 CS 195596 B1 CS195596 B1 CS 195596B1 CS 122978 A CS122978 A CS 122978A CS 122978 A CS122978 A CS 122978A CS 195596 B1 CS195596 B1 CS 195596B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- amine
- molecular weight
- mixtures
- low molecular
- vulcanizates
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 22
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 title claims abstract description 9
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims abstract description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 9
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims description 9
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 4
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 3
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 3
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 claims 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 claims 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 5
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 abstract description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 abstract 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 9
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- PZIBOVBPVADPBS-UHFFFAOYSA-J S(=O)(=O)([O-])[O-].[Si+4].S(=O)(=O)([O-])[O-] Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-].[Si+4].S(=O)(=O)([O-])[O-] PZIBOVBPVADPBS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000005267 amalgamation Methods 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- DVUVKWLUHXXIHK-UHFFFAOYSA-N tetraazanium;tetrahydroxide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-] DVUVKWLUHXXIHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Description
Vynález, se týká způsobu regenerace vulkanizátů polysiloxanových kaučuků a jejich směsí.. Reggnerací podle vynálezu je možno z vulkanizátů siiHonového kaučuku nebo smmsí silionnového kaučuku s obvyklými přísadami a plnivy získat monomem! sloučeniny vhodné pro přípravu polysilooanů.
V současné době se regenerace vulkanizát-ů siikonového kaučuku provádí mechanochrmickým způsobem, kdy získaný·regenerát je přidáván jako přísada do čerstvých si^ss. Dále je známo použití mechanických drtí vulkanizátů jako plniv kaučukových sm sí a jako separačních činidel při výrobě lioovaného zbož i.
U jmenovaných postupů se nejedná o regeneraci v pravém slova srnslu^to je o znovuzískání čistého polymeru nebo m)n(^mmru) ale o vyuziií odpadu při výrobě siiíonnových pryží. Jedná sr tedy o speciální vyučití získaných rrgonerátů.
Uvedené nedostatky odstraňuje podle vynálezu způsob regenerace vulkanizátů polysíloxanových kaučuků a jejich směs. Jeho poddtata spočívá v tom, že sr vulkanizáty, výhodně vr formě drti, rozpc^i^šší^;^í v amnech při současném ohřevu aminu až k bodu varu a míchání a za přídavku od jednoho do deseti hrnoH-notních procent hydrooidů alkalických kovů, kvartorních amouóových a fosfoniových bázi, dále se destilací a připadným sníženém tlaku odstraní amin a katalýzou hydrooidů alkalických kovů' vznókkjicí nízkomolceulároí podíly.
Účinek regenerace podle vynálezu spočívá v získání směsi monommnů z vulkánizátů i oevulкaoizovaoých směsí si lion ového kaučuku, kterou je po úpravě možno použit jako výchozí surovinu pro přípravu polysilooanů. Způsob zároveň umžž^L^Ur regeneraci plniv obsažených v původní smst.. Po vhodné úpravě jsou plniva, znovu pouuitelná.
Při regeneraci dochází k chemickému odbourávání pclysiloxanového řetězce vr směsi pllymr-J^P.oiva přísady nebo u neplněného vulkanizátů, popřípadě u nevulkanizlvaných sěěi. Způsob lze poučit pro vulkanizáty perooidické, radiační, polyкondrnzační, a to jednosl^o žkové i dvousloikové a vulkanizáty adični.
Podle vynálezu bylo zjištěno, žs vulkanizáty si ooxanových polymerů, •smmsi polymerů s plnivy a běžnými přísadami vr vulkaiúzovaném i nevulkanizovaném stavu sr rozpouštějí v aminech typu:
kdr
R1 H H alif.» » » HH
R2 H alif. » ’ alif.> >> HH
R3 alif.’ alif . > > alif.’’» cyklo- feny 1 ___________________________________heoyl_________ alif . » ..........C3 —C 7 alif . > ». C2-C4 a 1 if . » >» ..........ci-c4
Rolppožšění v amnech lzs vyssěslit jako nuk keo oi Íoí ^Ьь^-п^ dusíku z aminu na křemík síranového řetězce. Reakce má reverzibilní průběh, po odstranění aminu dojde к obnovení původního charakteru látky.
Přídavkem hydroxidu alkalického kovu se značně urychlí rozpouštění látky v aminech a dojde zároveň ke vzniku aktivních center na řetězci štěpných produktů, čímž se rozpouštění stane irreverzibilni. Po odstranění aminu nevznikne původní materiál, ale za vhodných podmínek dochází к depolymeraci, která je podporována odstraňováním vznikajících nízkomolekulárních podílu.
Získané nízkomo1ekulární podíly lze známým procesem depolymerace v přítomnosti 1 až 2 hmot. % hydrokidu alkalického kovu a za vhodných podmínek převést na monomery, použitelné pr.o přípravu siloxanových polymerů .
Výtěžek nízkomo1eku1árních podílů vzniklých regenerací se pohybuje v závislosti na účinnosti chemicko-inženýrského procesu v rozmezí 70 až -85 % hm. , počítáno na původní obsah polymeru.
Amin použitý к regeneraci je recyklován v plném rozs ahu.
Způsob podle vynálezu je dále blíže popsán na příkladu provedení.
Příklad g plněného polykondenzačního vulkanizátu ve formě drti bylo smícháno se 750 g di-n-buty1 aminu ve vytápěné reakční nádobě, opatřené účinným míchadlem, teploměrem a hlavou rektífikační kolony. «Směs byla zahřívána na teplotu bodu varu aminu při současném míchání. Zároveň bylo přidáno 2,5 hm.% tetráme ty1amoniumhydroxidu, čímž se podstatně zkrátila doba rozpouštění vulkani zátu.
Po dokonalém rozpuštění bylo přidáno
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYZpůsob regenerace vulkanižátů polysiloxanových kaučuků a jejich směsí, vyznačený tím, že se vulkanizáty výhodně ve tvaru drtě rozpouštějí v aminech při současném ohřevu aminu až к bodu varu a míchání a za přídavku od 1 do 10 hmot. % hydroxidu alkalických ko ještě 7,5 hm. % tetrametуlamoniumhydroxídu a prostou destilací byl odstraněn amin. Zbytky aminu byly odstraněny snížením tlaku, cca 26,7 kPa.Složení destilátu bylo kontrolováno měřením hodnoty no20·Dalším zvýšením vakua došlo к oddestilování směsi nízkomolekulárních siloxanů.Směs uvedených nízkomolekulárních siloxanů byla dávkována do vařáku rektifikační kolony spolu s 1,5 hm. % disperze KOH v oktamety 1 сук 1 otetras iloxanu. Zařízení bylo evakuováno na cca 26,7 kPa, vařák vyhřát na 150 °C. Posléze byla teplota vařáku zvýšena na 165 °C, teplota hlavy kolony na'130 °C při refluxním poměru 4:1.Tlakovým a teplotním režimem depolymerace jsou ovlivněny poměry cyklických složek o počtu křemíku v cyklu 3,4,5.Získané cyklické monomery byly použity jako surovina pro přípravu polysiloxanového kaučuku. Polymerace byla prováděna aniontovým způsobem za katalýzy 0‘,005 hm. % KOH s patřičným množstvím vinylového komonomeru a regulátoru molekulové hmotnosti. Reakční průběh odpovídal běžně prováděným polymera'cím. Byl získán čirý polymer o hmotnosti 550 000.,Po desaktivaci byly odstraněny nízkomolekulární podíly na zbytkový obsah 3 %. Ze získaného polymeru byla namíchána standardní směs s aktivním plnivem. Fyzikálně-mechanické vlastnosti vulkanizátu této směsi byly srovnatelné s hodnotami identické směsi, připravené na bázi komerčního síloxanového polymeru.Úpravou reakčního zbytku po odstranění aminu a siloxanové složky lze promytím, neutralizací, sušením a mletím získat směsné plnivo, vhodné pro použití do kaučukových směsí, případně tmelů, past a podobně .NÁLEZU vů, kvarterních amoniových a fosfoniových bází, načež se destilací a případným snížením tlaku odstraní amin a katalýzou alkalických kovů vznikající nízkomolekulární podíly.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS122978A CS195596B1 (en) | 1978-02-27 | 1978-02-27 | Regeneration method for vulcanizing agent for polysiloxane rubbers and mixtures thereof |
| GB7849821A GB2015550B (en) | 1978-02-27 | 1978-12-22 | Reclamation of siloxanes |
| FR7900813A FR2418249A1 (fr) | 1978-02-27 | 1979-01-12 | Procede de regeneration de caoutchoucs polysiloxanes vulcanises et de leurs melanges |
| DE19792901698 DE2901698A1 (de) | 1978-02-27 | 1979-01-17 | Verfahren zur regeneration von polysiloxan-kautschukvulkanisaten und deren gemischen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS122978A CS195596B1 (en) | 1978-02-27 | 1978-02-27 | Regeneration method for vulcanizing agent for polysiloxane rubbers and mixtures thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS195596B1 true CS195596B1 (en) | 1980-02-29 |
Family
ID=5346162
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS122978A CS195596B1 (en) | 1978-02-27 | 1978-02-27 | Regeneration method for vulcanizing agent for polysiloxane rubbers and mixtures thereof |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS195596B1 (cs) |
| DE (1) | DE2901698A1 (cs) |
| FR (1) | FR2418249A1 (cs) |
| GB (1) | GB2015550B (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5504235A (en) * | 1994-06-15 | 1996-04-02 | Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. | Method for decomposing polysiloxane |
| FR2733988B1 (fr) * | 1995-05-11 | 1997-08-01 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de fabrication de cyclosiloxanes par depolymerisation de polysiloxanes |
| DE19521009A1 (de) * | 1995-06-08 | 1996-12-12 | Wacker Chemie Gmbh | Kontinuierlicher thermischer Abbau von Organopolysiloxanen |
| NL1003475C2 (nl) * | 1996-07-01 | 1998-01-12 | Rhone Poulenc Chimie | Werkwijze voor het bereiden van cyclische polydiorganosiloxanen. |
| DE102005033063B3 (de) | 2005-07-15 | 2007-01-25 | Cht R. Beitlich Gmbh | Entfernen der Silikonbeschichtung von beschichteten Geweben und Airbags |
| CN109651427B (zh) * | 2019-01-10 | 2021-07-02 | 枣阳市金鹏化工有限公司 | 废硅胶裂解工艺 |
-
1978
- 1978-02-27 CS CS122978A patent/CS195596B1/cs unknown
- 1978-12-22 GB GB7849821A patent/GB2015550B/en not_active Expired
-
1979
- 1979-01-12 FR FR7900813A patent/FR2418249A1/fr active Granted
- 1979-01-17 DE DE19792901698 patent/DE2901698A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2418249A1 (fr) | 1979-09-21 |
| GB2015550B (en) | 1983-01-19 |
| DE2901698A1 (de) | 1979-09-06 |
| GB2015550A (en) | 1979-09-12 |
| FR2418249B3 (cs) | 1981-10-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69322428T2 (de) | Verfahren zur Herstellung Alkoxy-Endgruppen aufweisender Organosiloxanflüssigkeiten unter Verwendung von Organolithiumreagenzien | |
| US3354095A (en) | Solid, substantially spherical, hard particles and preparation thereof | |
| KR920002706B1 (ko) | 4급 암모늄 카복실레이트-카복실산 촉매를 사용한 하이드록실-말단 블로킹된 폴리디유기실옥산의 중합방법 | |
| JPH0319250B2 (cs) | ||
| DE19514987A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von vernetzten Siloxanen durch Disproportionierung | |
| JPH0521138B2 (cs) | ||
| CS195596B1 (en) | Regeneration method for vulcanizing agent for polysiloxane rubbers and mixtures thereof | |
| DE69410755T2 (de) | Polymerisationsverfahren | |
| US2317859A (en) | Styrene-polypiperylene copolymer | |
| US2834754A (en) | Process for removing volatile organopolysiloxanes from high molecular weight organopolysiloxanes by stripping gas and kneading | |
| DE2702056A1 (de) | Zu einem elastomer haertbare siloxanmasse | |
| US2418782A (en) | Method of producing a free-flowing high solids aqueous dispersion of a butadiene-styrene copolymer | |
| US2469883A (en) | Preparation of methyl silicone elastomers | |
| US2536114A (en) | Modified polyvinyl resins | |
| US3887514A (en) | Bodied organopolysiloxanes and process therefor | |
| DE3783012T2 (de) | Neutralisation des katalysators in verfahren zur herstellung von polydiorganosiloxanen. | |
| US5914382A (en) | Process for the chain extension of α,ω-dihydroxypoly(diorganosiloxanes), crosslinkable mixtures containing chain extended α,ω-dihydroxypoly-(diorganosiloxanes) and their use | |
| JPS63265924A (ja) | オルガノポリシロキサンエマルジヨンの製造方法 | |
| US3547865A (en) | Polymer recovery process | |
| US2470952A (en) | Production of chlorinated synthetic rubbers | |
| US2834753A (en) | Removal of polymerizing agents from convertible organopolysiloxanes | |
| DE2154011C3 (de) | Verfahren zum Verbessern der verstärkenden Eigenschaften von feinteiligen Siliciumdioxid-Füllstoffen sowie nach diesem Verfahren erhaltener pyrogener Siliciumdioxid-Füllstoff | |
| JPS6262823A (ja) | 硬化しうるポリ（アリ−ロキシホスフアゼン） 共重合体の製造法 | |
| JPS63153108A (ja) | 離型剤 | |
| DE19781996C2 (de) | Verfahren zur Rückgewinnung von Organopolysiloxan |