CS195596B1 - Regeneration method for vulcanizing agent for polysiloxane rubbers and mixtures thereof - Google Patents

Regeneration method for vulcanizing agent for polysiloxane rubbers and mixtures thereof Download PDF

Info

Publication number
CS195596B1
CS195596B1 CS122978A CS122978A CS195596B1 CS 195596 B1 CS195596 B1 CS 195596B1 CS 122978 A CS122978 A CS 122978A CS 122978 A CS122978 A CS 122978A CS 195596 B1 CS195596 B1 CS 195596B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
amine
molecular weight
mixtures
low molecular
vulcanizates
Prior art date
Application number
CS122978A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Marta Heidingsfeldova
Petr Hron
Miroslav Schaetz
Original Assignee
Marta Heidingsfeldova
Petr Hron
Miroslav Schaetz
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Marta Heidingsfeldova, Petr Hron, Miroslav Schaetz filed Critical Marta Heidingsfeldova
Priority to CS122978A priority Critical patent/CS195596B1/en
Priority to GB7849821A priority patent/GB2015550B/en
Priority to FR7900813A priority patent/FR2418249A1/en
Priority to DE19792901698 priority patent/DE2901698A1/en
Publication of CS195596B1 publication Critical patent/CS195596B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02Silicon compounds
    • C07F7/21Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Abstract

A method of reclaiming siloxanes comprises dissolving siloxane polymers and mixtures thereof, such as silicone rubber vulcanizates or mixtures of silicone rubber with conventional additives and fillers, in an amine. The solution is heated to boiling with agitation; 1 to 10% by weight of alkali metal hydroxide may be added, together with quaternary ammonium and phosphonium bases. The amine is removed by distillation or pressure reduction and the low molecular weight products are removed under reduced pressure by alkali metal hydroxide catalysis. The resulting monomers may then be used as a starting material in the preparation of polysiloxanes. Fillers contained in the original mixture may be recovered and re-used.

Description

Vynález, se týká způsobu regenerace vulkanizátů polysiloxanových kaučuků a jejich směsí.. Reggnerací podle vynálezu je možno z vulkanizátů siiHonového kaučuku nebo smmsí silionnového kaučuku s obvyklými přísadami a plnivy získat monomem! sloučeniny vhodné pro přípravu polysilooanů.The invention relates to a process for the regeneration of polysiloxane rubber vulcanizates and mixtures thereof. Regeneration according to the invention can be obtained from monomers of silicone rubber or mixtures of silicone rubber with the usual additives and fillers. compounds suitable for the preparation of polysilooanes.

V současné době se regenerace vulkanizát-ů siikonového kaučuku provádí mechanochrmickým způsobem, kdy získaný·regenerát je přidáván jako přísada do čerstvých si^ss. Dále je známo použití mechanických drtí vulkanizátů jako plniv kaučukových sm sí a jako separačních činidel při výrobě lioovaného zbož i.Currently, regeneration of the silicone rubber vulcanizates is carried out in a mechanochrmic manner, whereby the recovered regenerate is added as an additive to fresh SiS. It is further known to use mechanical crushes of vulcanizates as fillers of rubber mixtures and as release agents in the manufacture of molded articles.

U jmenovaných postupů se nejedná o regeneraci v pravém slova srnslu^to je o znovuzískání čistého polymeru nebo m)n(^mmru) ale o vyuziií odpadu při výrobě siiíonnových pryží. Jedná sr tedy o speciální vyučití získaných rrgonerátů.In the mentioned procedures are not regenerated in the truest srnslu ^ it is the recovery of pure polymer, or m) n (^ mmru) but vyuziií waste in siiíonnových rubber. It is therefore a special teaching acquired rrgoneráty.

Uvedené nedostatky odstraňuje podle vynálezu způsob regenerace vulkanizátů polysíloxanových kaučuků a jejich směs. Jeho poddtata spočívá v tom, že sr vulkanizáty, výhodně vr formě drti, rozpc^i^šší^;^í v amnech při současném ohřevu aminu až k bodu varu a míchání a za přídavku od jednoho do deseti hrnoH-notních procent hydrooidů alkalických kovů, kvartorních amouóových a fosfoniových bázi, dále se destilací a připadným sníženém tlaku odstraní amin a katalýzou hydrooidů alkalických kovů' vznókkjicí nízkomolceulároí podíly.According to the invention, these processes are overcome by a process for the regeneration of polysiloxane rubber vulcanizates and a mixture thereof. It is based on the fact that vulcanizates, preferably in the form of pulp, are more soluble in amines while heating the amine to the boiling point and stirring and adding from one to ten percent by weight of the alkali metal hydrooids. The quaternary ammonium and phosphonium bases are further removed by distillation and, if necessary, under reduced pressure, the amine and the catalysis of the alkali metal hydrooids giving rise to low molecular weight fractions.

Účinek regenerace podle vynálezu spočívá v získání směsi monommnů z vulkánizátů i oevulкaoizovaoých směsí si lion ového kaučuku, kterou je po úpravě možno použit jako výchozí surovinu pro přípravu polysilooanů. Způsob zároveň umžž^L^Ur regeneraci plniv obsažených v původní smst.. Po vhodné úpravě jsou plniva, znovu pouuitelná.The regeneration effect according to the invention consists in obtaining a mixture of monomones from both vulcanizates and o-vulcanized mixtures of ionic rubber, which after treatment can be used as a starting material for the preparation of polysilooanes. The process also allows the regeneration of the fillers contained in the original mixture. After suitable treatment, the fillers are reusable.

Při regeneraci dochází k chemickému odbourávání pclysiloxanového řetězce vr směsi pllymr-J^P.oiva přísady nebo u neplněného vulkanizátů, popřípadě u nevulkanizlvaných sěěi. Způsob lze poučit pro vulkanizáty perooidické, radiační, polyкondrnzační, a to jednosl^o žkové i dvousloikové a vulkanizáty adični.During the regeneration, the polylysiloxane chain is chemically degraded in the mixture of the pllymr-β-P. additive or in the case of unfilled vulcanizates or in unvulcanized networks. The process can be used for perooid, radiation, polycondensation vulcanizates, both single- and double-stranded and addition vulcanizates.

Podle vynálezu bylo zjištěno, žs vulkanizáty si ooxanových polymerů, •smmsi polymerů s plnivy a běžnými přísadami vr vulkaiúzovaném i nevulkanizovaném stavu sr rozpouštějí v aminech typu:According to the invention, it has been found that vulcanizates dissolve oxox polymers, blends of polymers with fillers and conventional additives in both the vulcanized state and the unvulcanized state with a sol in the amines of the type:

kdrkdr

R1 H H alif.» » » HHR 1 HH aliph. »» HH

R2 H alif. » ’ alif.> >> HHR 2 H aliph. »HIF

R3 alif.’ alif . > > alif.’’» cyklo- feny 1 ___________________________________heoyl_________ alif . » ..........C3 —C 7 alif . > ». C2-C4 a 1 if . » >» ..........ci-c4R3 alif. >> aliph. ´ ´ »cyclopheny 1 ___________________________________heoyl_________ alif. ».......... C3 — C 7 alif. > ». C2-C4 and 1 if. Ci-c4

Rolppožšění v amnech lzs vyssěslit jako nuk keo oi Íoí ^Ьь^-п^ dusíku z aminu na křemík síranového řetězce. Reakce má reverzibilní průběh, po odstranění aminu dojde к obnovení původního charakteru látky.The amalgamation in the amines can be dried out as a nucleate of nitrogen from the amine to the silicon sulfate chain. The reaction is reversible, after removal of the amine the substance is restored to its original character.

Přídavkem hydroxidu alkalického kovu se značně urychlí rozpouštění látky v aminech a dojde zároveň ke vzniku aktivních center na řetězci štěpných produktů, čímž se rozpouštění stane irreverzibilni. Po odstranění aminu nevznikne původní materiál, ale za vhodných podmínek dochází к depolymeraci, která je podporována odstraňováním vznikajících nízkomolekulárních podílu.The addition of an alkali metal hydroxide greatly accelerates the dissolution of the substance in the amines and at the same time the active centers on the fission product chain are formed, thereby rendering the dissolution irreversible. After removal of the amine, the original material is not formed, but under appropriate conditions depolymerization occurs, which is aided by the removal of the resulting low molecular weight fractions.

Získané nízkomo1ekulární podíly lze známým procesem depolymerace v přítomnosti 1 až 2 hmot. % hydrokidu alkalického kovu a za vhodných podmínek převést na monomery, použitelné pr.o přípravu siloxanových polymerů .The low molecular weight fractions obtained may be a known depolymerization process in the presence of 1 to 2 wt. % of an alkali metal hydrocide and, under suitable conditions, converted to monomers useful in the preparation of siloxane polymers.

Výtěžek nízkomo1eku1árních podílů vzniklých regenerací se pohybuje v závislosti na účinnosti chemicko-inženýrského procesu v rozmezí 70 až -85 % hm. , počítáno na původní obsah polymeru.Depending on the efficiency of the chemical engineering process, the yield of the low-molecular-weight fractions produced by the regeneration is in the range of 70 to -85% by weight. calculated on the original polymer content.

Amin použitý к regeneraci je recyklován v plném rozs ahu.The amine used for regeneration is fully recycled.

Způsob podle vynálezu je dále blíže popsán na příkladu provedení.The process according to the invention is described in more detail below by way of example.

Příklad g plněného polykondenzačního vulkanizátu ve formě drti bylo smícháno se 750 g di-n-buty1 aminu ve vytápěné reakční nádobě, opatřené účinným míchadlem, teploměrem a hlavou rektífikační kolony. «Směs byla zahřívána na teplotu bodu varu aminu při současném míchání. Zároveň bylo přidáno 2,5 hm.% tetráme ty1amoniumhydroxidu, čímž se podstatně zkrátila doba rozpouštění vulkani zátu.Example g of filled polycondensation vulcanizate in the form of pulp was mixed with 750 g of di-n-butyl amine in a heated reaction vessel equipped with an efficient stirrer, a thermometer and a head of the rectifying column. The mixture was heated to the boiling point of the amine with stirring. At the same time, 2.5 wt.% Of tetra-ammonium hydroxide was added, substantially reducing the dissolution time of the vulcanization.

Po dokonalém rozpuštění bylo přidánoAfter complete dissolution was added

Claims (1)

PŘEDMĚT VYSUBJECT YOU Způsob regenerace vulkanižátů polysiloxanových kaučuků a jejich směsí, vyznačený tím, že se vulkanizáty výhodně ve tvaru drtě rozpouštějí v aminech při současném ohřevu aminu až к bodu varu a míchání a za přídavku od 1 do 10 hmot. % hydroxidu alkalických ko ještě 7,5 hm. % tetrametуlamoniumhydroxídu a prostou destilací byl odstraněn amin. Zbytky aminu byly odstraněny snížením tlaku, cca 26,7 kPa.Process for regenerating vulcanizates of polysiloxane rubbers and mixtures thereof, characterized in that the vulcanizates are preferably crushed in the amines while heating the amine up to the boiling and stirring point and adding from 1 to 10 wt. % of alkali hydroxide to 7.5 wt. % of tetrametholammonium hydroxide and by simple distillation the amine was removed. Residues of amine were removed by reducing the pressure, about 26.7 kPa. Složení destilátu bylo kontrolováno měřením hodnoty no20·Distillate composition was checked by measuring no 20 · Dalším zvýšením vakua došlo к oddestilování směsi nízkomolekulárních siloxanů.A further increase in the vacuum distilled off a mixture of low molecular weight siloxanes. Směs uvedených nízkomolekulárních siloxanů byla dávkována do vařáku rektifikační kolony spolu s 1,5 hm. % disperze KOH v oktamety 1 сук 1 otetras iloxanu. Zařízení bylo evakuováno na cca 26,7 kPa, vařák vyhřát na 150 °C. Posléze byla teplota vařáku zvýšena na 165 °C, teplota hlavy kolony na'130 °C při refluxním poměru 4:1.A mixture of said low molecular weight siloxanes was fed into the rectifier column digester along with 1.5 wt. % dispersion of KOH in octamets. The apparatus was evacuated to about 26.7 kPa, the cooker heated to 150 ° C. Subsequently, the digester temperature was raised to 165 ° C, the column head temperature to 130 ° C at a reflux ratio of 4: 1. Tlakovým a teplotním režimem depolymerace jsou ovlivněny poměry cyklických složek o počtu křemíku v cyklu 3,4,5.The pressure and temperature modes of depolymerization affect the ratios of cyclic components with the number of silicon per cycle 3,4,5. Získané cyklické monomery byly použity jako surovina pro přípravu polysiloxanového kaučuku. Polymerace byla prováděna aniontovým způsobem za katalýzy 0‘,005 hm. % KOH s patřičným množstvím vinylového komonomeru a regulátoru molekulové hmotnosti. Reakční průběh odpovídal běžně prováděným polymera'cím. Byl získán čirý polymer o hmotnosti 550 000.,Po desaktivaci byly odstraněny nízkomolekulární podíly na zbytkový obsah 3 %. Ze získaného polymeru byla namíchána standardní směs s aktivním plnivem. Fyzikálně-mechanické vlastnosti vulkanizátu této směsi byly srovnatelné s hodnotami identické směsi, připravené na bázi komerčního síloxanového polymeru.The obtained cyclic monomers were used as raw material for the preparation of polysiloxane rubber. The polymerization was carried out in an anionic manner with catalysis of 0 ‘0.005 wt. % KOH with the appropriate amount of vinyl comonomer and molecular weight regulator. The reaction sequence corresponded to the conventional polymerizations. A clear polymer of 550,000 was obtained. After inactivation, the low molecular weight fractions were removed to a residual content of 3%. A standard mixture with the active filler was mixed from the obtained polymer. The physico-mechanical properties of the vulcanizate of this composition were comparable to the values of an identical composition prepared on the basis of a commercial siloxane polymer. Úpravou reakčního zbytku po odstranění aminu a siloxanové složky lze promytím, neutralizací, sušením a mletím získat směsné plnivo, vhodné pro použití do kaučukových směsí, případně tmelů, past a podobně .By treating the reaction residue after removal of the amine and siloxane component, a mixed filler suitable for use in rubber mixtures or putties, pastes and the like can be obtained by washing, neutralizing, drying and grinding. NÁLEZU vů, kvarterních amoniových a fosfoniových bází, načež se destilací a případným snížením tlaku odstraní amin a katalýzou alkalických kovů vznikající nízkomolekulární podíly.The quaternary ammonium and phosphonium bases are subsequently recovered, and the low molecular weight fractions formed are removed by distillation and possible pressure reduction.
CS122978A 1978-02-27 1978-02-27 Regeneration method for vulcanizing agent for polysiloxane rubbers and mixtures thereof CS195596B1 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS122978A CS195596B1 (en) 1978-02-27 1978-02-27 Regeneration method for vulcanizing agent for polysiloxane rubbers and mixtures thereof
GB7849821A GB2015550B (en) 1978-02-27 1978-12-22 Reclamation of siloxanes
FR7900813A FR2418249A1 (en) 1978-02-27 1979-01-12 PROCESS FOR REGENERATION OF VULCANIZED POLYSILOXANE RUBBERS AND THEIR MIXTURES
DE19792901698 DE2901698A1 (en) 1978-02-27 1979-01-17 PROCESS FOR THE REGENERATION OF POLYSILOXANE RUBBER VOLCANIZATIONS AND THEIR MIXTURES

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS122978A CS195596B1 (en) 1978-02-27 1978-02-27 Regeneration method for vulcanizing agent for polysiloxane rubbers and mixtures thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS195596B1 true CS195596B1 (en) 1980-02-29

Family

ID=5346162

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS122978A CS195596B1 (en) 1978-02-27 1978-02-27 Regeneration method for vulcanizing agent for polysiloxane rubbers and mixtures thereof

Country Status (4)

Country Link
CS (1) CS195596B1 (en)
DE (1) DE2901698A1 (en)
FR (1) FR2418249A1 (en)
GB (1) GB2015550B (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5504235A (en) * 1994-06-15 1996-04-02 Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. Method for decomposing polysiloxane
FR2733988B1 (en) * 1995-05-11 1997-08-01 Rhone Poulenc Chimie PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF CYCLOSILOXANES BY DEPOLYMERIZATION OF POLYSILOXANES
DE19521009A1 (en) * 1995-06-08 1996-12-12 Wacker Chemie Gmbh Continuous thermal degradation of organopolysiloxanes
NL1003475C2 (en) * 1996-07-01 1998-01-12 Rhone Poulenc Chimie Cyclic poly-di:organo-siloxane cpds. for prodn. of silicone(s)
DE102005033063B3 (en) 2005-07-15 2007-01-25 Cht R. Beitlich Gmbh Remove the silicone coating from coated fabrics and airbags
CN109651427B (en) * 2019-01-10 2021-07-02 枣阳市金鹏化工有限公司 Waste silica gel cracking process

Also Published As

Publication number Publication date
GB2015550B (en) 1983-01-19
GB2015550A (en) 1979-09-12
DE2901698A1 (en) 1979-09-06
FR2418249B3 (en) 1981-10-02
FR2418249A1 (en) 1979-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69322428T2 (en) Process for the preparation of alkoxy-terminated organosiloxane liquids using organolithium reagents
US3354095A (en) Solid, substantially spherical, hard particles and preparation thereof
KR920002706B1 (en) Method of polymerizing hydroxyl endbloked polydiorganosiloxane using quaternary ammonium carboxylate-carboxylic acid catalyst
JPH0319250B2 (en)
DE69918235T2 (en) Process for the preparation of a silicone polymer
CS195596B1 (en) Regeneration method for vulcanizing agent for polysiloxane rubbers and mixtures thereof
DE69410755T2 (en) Polymerization process
US2317859A (en) Styrene-polypiperylene copolymer
US2834754A (en) Process for removing volatile organopolysiloxanes from high molecular weight organopolysiloxanes by stripping gas and kneading
DE2702056A1 (en) SILOXANE MATERIAL HATABLE TO AN ELASTOMER
US2418782A (en) Method of producing a free-flowing high solids aqueous dispersion of a butadiene-styrene copolymer
US2469883A (en) Preparation of methyl silicone elastomers
US3375223A (en) Method for polymerizing organopolysiloxanes
US3887514A (en) Bodied organopolysiloxanes and process therefor
DE3783012T2 (en) NEUTRALIZATION OF THE CATALYST IN METHOD FOR PRODUCING POLYDIORGANOSILOXANES.
US5914382A (en) Process for the chain extension of α,ω-dihydroxypoly(diorganosiloxanes), crosslinkable mixtures containing chain extended α,ω-dihydroxypoly-(diorganosiloxanes) and their use
JPS63265924A (en) Production of organopolysiloxane emulsion
US2568950A (en) Latices from alkali metal catalyzed polymers
US3547865A (en) Polymer recovery process
US2470952A (en) Production of chlorinated synthetic rubbers
US2834753A (en) Removal of polymerizing agents from convertible organopolysiloxanes
DE2154011C3 (en) Process for improving the reinforcing properties of finely divided silicon dioxide fillers and fumed silicon dioxide filler obtained by this process
JPS6262823A (en) Manufacture of curable poly(aryloxyphosphazene) copolymer
JPS63153108A (en) Releasing agent
DE19781996C2 (en) Process for the recovery of organopolysiloxane