CN88104318A

CN88104318A - 一种环氧树脂叠层

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Publication number: CN88104318A
Application number: CN198888104318A
Authority: CN
Inventors: 野田雅之; 刈屋一; 山口贵宽; 高桥克治
Original assignee: Shin Kobe Electric Machinery Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1987-06-05
Filing date: 1988-06-04
Publication date: 1988-12-28
Also published as: EP0294232A2; CA1289048C; US4913955A; EP0294232A3

Abstract

一种环氧树脂叠层，包括玻璃纤维编织布做成的中心基层和用比玻璃纤维编织布具有更好的可膨胀和压缩性能的片状材料做成的外部基层，此外部基层安置在中心基层的两面上，并整体地用终端具有羧基的聚丁二烯——丙烯腈共聚物与具有两个以上官能团的环氧树脂反应得到复合材料去浸渍。

Description

在现有技术中，一些用于电子设备的硬性印刷线路板是由可弯曲的印刷插接板或本身带有一个或多个接头的导线实现电连接的。然而，这种连接造成了错误的插接或连接工序的增加。为了省去这些可弯曲的印刷插接板或本身带有一个或多个接头的导线，以便解决此问题，日本专利申请公开1984年第184、587号公开了一种可弯曲的叠层，它包括用环氧树脂浸渍的含有玻璃纤维的聚酯非编织布基层。但是，在用非编织布基层制造印刷电路板时，叠层没有足够的体积稳定性，因此它不能适用于高密度印刷电路板。再者，现有技术中从未公开过为提供可弯曲的叠层所使用何种环氧树脂。

包括用软性的环氧树脂浸渍过的玻璃纤维编织布的可弯曲的叠层具有良好的体积稳定性，原因是玻璃纤维的膨胀小，但它不具备保持被弯曲时形成的形状的特性。

包括用软性环氧树脂浸渍过的有机纤维非编织布的可弯曲叠层具有良好的弯曲特性，但是，制造印刷电路板时体积稳定性差，这造成印刷线路生产效率低。再者，因为这种叠层的弯曲弹性形变低，在电子装置制造时它有高曲率是不利的。

因此，本发明的主要目的是提供一种可弯曲的叠层，这种叠层具有改进的体积稳定性和在电子装置制造时具有低曲率。

本发明的另一目的是提供一种在高温下用软粘结料处理时具有低曲率的叠层。

本发明的进一步目的是提供一种具有优良的耐化学腐蚀性并且与金属箔之间有高的粘结强度的叠层，这种叠层允许电子装置高密度装配。

根据本发明的一个方面，所提供的环氧树脂叠层包括玻璃纤维编织布中心基层和片状材料做成的外部基层，这种片状材料比所说的玻璃纤维编织布的可膨胀和压缩性能更好，外部基层被设置在中心基层的两面上，并且整体地用复合材料浸渍，这种复合材料是由5～60份重量的在终端具有羧基的聚丁二烯-丙烯腈共聚物和95～40份重量的含有两个以上官能团的环氧树脂反应生成的。

根据本发明的另一个方面，所提供的环氧树脂叠层包括：

用含有两个以上官能团的环氧树脂浸渍的玻璃纤维编织布做的中心基层;

片状材料做的外部基层，这种片状材料比所说的玻璃纤维编织布的可膨胀和压缩性能更好，外部基层被设置在中心基层的两面上，并且整体地用复合材料浸渍，这种复合材料是由5～60份重量的在终端具有羧基的聚丁二烯-丙烯腈共聚物和95～40份重量的含有两个以上官能团的环氧树脂反应生成的。

一般情况下，为使环氧树脂复合材料具有可弯曲性，通常是使之与环氧二聚酸、环氧聚异戊二烯、环氧聚丙烯或类似物去混合。无论如何，随着附加物的增多，叠层上的金属箔的剥离强度、耐化学腐蚀性和耐热性降低。这意味着不能加太多附加物。然而，一般说来，为使叠层可弯曲，要求有大量的环氧树脂是可以理解的。

发明人发现在终端具有羧基的聚丁二烯-丙烯腈共聚物和具有两个以上官能团的环氧树脂反应得到环氧树脂复合材料能够很好的粘结玻璃纤维编织布和比玻璃纤维编织布有更好的膨胀和压缩性能的片状材料基层，并且在不降低金属箔的剥离强度、耐化学腐蚀性能和耐热性能的情况下该复合材料具有足够的弯曲性。另一方面，发明人发现，在终端具有羧基的聚丁二烯-丙烯腈与具有两个以上官能团的环氧树脂无任何反应的混合物之金属箔剥离强度、耐化学腐蚀和耐热性能比上述复合材料要差。

如果聚丁二烯-丙烯腈共聚物的量低于5份重量，那么叠层就没有足够的保持其被弯曲时形成的形状的性能。如果聚丁二烯-丙烯腈共聚物的量高于60份重量，那么耐化学腐蚀性、金属箔的剥离强度和耐热性能就降低。而在聚丁二烯-丙烯腈共聚物中，丙烯腈的含量最好选为10～25%。如果丙烯腈的含量少于10%，那么，其含环氧树脂的溶解相降低，造成环氧树脂复合材料发生混浊，从而得不到好的叠层。如果丙烯腈的含量高于25%，那么，耐热性能降低。

图1反应了叠层1被弯曲时的受力分布。从图1可知，当叠层1被弯曲时，受力分布分为拉应力区3和压应力区4，它们分别在由中心线2分开的弯曲叠层的隆起侧和凹进侧上。越靠近叠层1的表面应力越大。由此可以看出，把玻璃纤维编织布制成的中心基层5放在中心位置，把适于弯曲的可膨胀和压缩的片状基层6放在玻璃纤维编织布5的两面上，本发明的这种设计是最适于实现优良的弯曲特性的，这就是本发明的目的。

用具有两个以上官能团的环氧树脂的复合材料浸渍玻璃纤维编织布制成的中心基层5是为了叠层在高温处理时，如自动粘结过程弯曲时，防止具有过大的曲率而又保持弯曲特性，因为环氧树脂复合材料具有约130℃的高的玻璃转换温度。

本发明上述的和其它的目的及特点将通过对本发明的实施例描述并参考附图清楚地表示出来，其中：

图1表明根据本发明构成的叠层弯曲时叠层各层的受力分布;

图2表明如何测量叠层的弯曲特性。

如图1所示，本发明的一种环氧树脂叠层包括玻璃纤维编织布做成的中心基层5和安置在中心基层5的两面上的外部基层6和6，外部基层是用比玻璃纤维编织布做成的中心基层5有更好的膨胀和压缩性能的片状材料做成的。外部基层6和6整体地用复合材料浸渍，这种复合材料是由5～60份重量的终端具有若干羧基的聚丁二烯-丙烯腈共聚物和95～40份重量的具有两个以上官能团的环氧树脂反应生成的。玻璃纤维编织布做成的中心基层5用具有两个以上官能团的环氧树脂浸渍或许更好。

本发明中使用的玻璃纤维编织布并非是唯一的一种常用电绝缘材料。一般说来，这种布可以是E型玻璃纱平面织物。

再者，虽然可膨胀和压缩的片状基层6和6或许是常用的电绝缘材料，但并不意味着只要它们比玻璃纤维编织布具有更好的膨胀和压缩性能就能在此使用。例如，它们或许最好是具有拉伸膨胀率高于5%和耐热的有机纤维，但它们不限于此。例如，它们或许最好是聚酯纤维、芳酰胺（aramid）纤维、聚酰胺纤维、酚纤维或类似物质。纤维相互间粘结用的粘结料，例如，可能是环氧树脂、聚乙烯醇、丙烯腈或纸浆（pulp）。

本发明使用的具有两个以上官能团的环氧树脂可能是常用的一种，比如双酚A型或F型环氧树脂或者环氧酚醛树脂，但它们并不限于此。为使叠层不易燃，环氧树脂可能溴化。不易燃的粘合剂，比如，三氧化锑、五氧化锑、含磷的化合物、氢氧化铝或氢氧化镁，可能相加而成。

本发明中使用的金属箔可能是铜箔、镍箔或铝箔，但不限于这些。

在实施例1～3中，使用了有机纤维非编织布制成的可膨胀和压缩的片状基层。

实施例1～3与比较例1和2：

在两终端具有若干羧基的聚丁二烯-丙烯腈共聚物（商品名称为CTBN1300×8，日本Ube Kosan公司生产）与不易燃环氧树脂（商品名称为YDB-400，日本Tohto Kasei公司生产，环氧当量400，溴含量为48%）、环氧树脂（商品名称为EP-828，日本Yuka Shell公司生产，环氧当量为195）和甲氧基（cresol）酚醛环氧树脂（商品名称为YDCN-704，日本Tohto Kasie公司生产，环氧当量为210），以三苯基磷化氢作催化剂，按表Ⅰ的说明混合，在180℃温度下反应4小时，反应物和双氰胺混合成漆。

玻璃纤维编织布和芳酰胺（aramid）纤维非编织布（重量为35g/m²）依次用合成漆浸渍，然后干燥成半固化片，把35μm厚的铜箔覆盖在安置在玻璃纤维编织布半固化片的两面上的芳酰胺纤维非编织布半固化片上，它们被热压成为双面敷铜箔的厚0.6mm的叠层。

表Ⅰ也显示出叠层的特性。在特性测试中，铜箔的剥离强度（在表中用SRC表示）是根据日本工业标准JIS-C-6481号，并且以kg/cm计量。叠层对软粘结料的耐热性能（在表中用TRS表示）是用测定天数来评价的，在这些天数内，叠层材料放在它们通常处于的温度40℃和湿度90%的大气中，而且此后即使它们在260℃的软粘结料上漂浮30秒也未发现其状况变坏。体积稳定性（在表中用SS表示）是以铜箔材料被腐蚀而除去来评价的，用E-0.5/150进行处理并测量其处理前后的体积变化（%）。耐化学腐蚀性（在表中用CR表示）是观察材料在40℃的亚甲氯化物中处理3分钟后的状况来评价的。在测试中，用“◎”表示无异常情况，用“△”表示表面粗糙。弯曲特性（在表中用BC表示）是这样评价的：绕图2a中所示的圆柱棒7缠绕叠层，测量弯曲力取消以后叠层弯曲状态的半径R（mm），如图2b所示。需要说明的是，在不发生破裂的情况下，圆柱棒7的半径应选得足够小。在表Ⅰ中，“EX”表示实施例，“CP”表示比较例，“RC”表示树脂复合物（重量份数），“CRT”表示各种特性。

表 Ⅰ

（RC） Ex1 Ex2 Ex3 CP1 CP2

CTBN1300x8 30 30 50 - 80

YDB-400 40 40 40 40 20

EP-828 20 30 5 60 -

YDCN-704 10 - 5 - -

双氰胺 3 3 2 5.5 0.1

（CRT）

CPS（kg/cm） 2.2 2.2 2.6 2.4 1.6

TRS（天数） 138 112 100 139 25

SS（%） 0.06 0.06 0.06 0.05 0.10

CR（◎或△） ◎ ◎ ◎ ◎ △

BC（mm） 10 12 8 28 22

（发现破裂）

比较例3：

三层实施例1中采用的芳酰胺纤维非编织布半固化片重叠地粘结在一起，把35μm厚的铜箔覆盖在粘在一起的芬酰胺纤维非编织布半固化片的两面上，得到双面敷铜箔的厚0.6mm的叠层。

比较例4：

三层实施例1中的玻璃纤维编织布半固化片重叠地粘结在一起，把35μm厚的铜箔覆盖在粘在一起的玻璃纤维编织布半固化片的两面上，得到双面敷铜箔的0.6mm厚的叠层。

比较例5：

100份重量的不易燃的环氧二聚酸（日本Dainihon Ink公司生产，环氧当量为750）与4份重量的双氰胺混合成漆。把实施例1中使用的玻璃纤维编织布和芳酰胺纤维非编织布用漆浸渍并干燥成半固化片，这些半固化片用实施例1所述同样的方法热压成双面敷铜箔的厚0.6mm的叠层。

比较例6：

30份重量两终端具有羧基的聚丁二烯-丙烯腈共聚物（商品名称为CTBN1300x8，日本Ube Kosan公司生产）与40份重量的不易燃的环氧树脂（商品名称为YDB-400，日本Tohto Kasei公司生产，环氧当量为400，溴含量为48%）、30份重量的环氧树脂（商品名称为Ep-828，日本Yuka Shell公司生产，环氧当量为195）混合并加入3份重量的双氰胺制成漆。

实施例1中采用的玻璃纤维编织布和芳酰胺纤维非编织布用漆浸渍并干燥成半固化片，这些半固化片用实施例1中所述同样方法热压成两面敷铜箔的厚0.6mm的叠层。

表Ⅱ指出了比较例3～6的叠层的特性测试结果。与表Ⅰ相同的缩写符号代表相同的含义。

表 Ⅱ

CP3 CP4 CP5 CP6

CPS（kg/cm） 2.2 2.1 1.4 1.4

TRS（天数） 96 131 86 70

SS（%） 0.16 0.05 0.08 0.07

CR（◎或△） ◎ ◎ △ △

BC（mm） 16 60 10 19

（发现破裂）

比较例7和8：

两终端具有羧基的聚丁二烯-丙烯腈共聚物（商品名称为CTBN，日本Ube Kosan公司生产）与实施例1～3中采用的环氧树脂按表Ⅲ的说明混合发生反应，该反应是以三苯基磷化氢作催化剂，在180℃温度下进行4小时，反应物与双氰胺混合成漆。

采用实施例1所述方法，用这些漆制造两面敷铜箔的厚0.6mm的叠层。

表Ⅲ同时还指出了比较例7和8及实施例2的叠层的特性测试结果，在表中相同的缩写符号具有相同的含义，“PSE”表示含环氧树脂的溶解相。

表 Ⅲ

（RC） CP7 Ex2 CP8

CTBN1300x8 - 30 -

CTBN1300x162 30 - -

CTBN1300x13 - - 30

YDB-400 40 40 40

EP-828 30 30 30

YDCN-704 10 - 5

双氰胺 3 3 3

（CRT）

PSE 混浊的好的好的

CPS（kg/cm） - 2.2 2.4

TRS（天数） - 112 72

SS（%） - 0.06 0.05

CR（◎或△） - ◎ ◎

BC（mm） - 12 10

在表Ⅲ中，CTBN1300x162含有丙烯腈粘结料的比例为0%，CTBN1300x8含有丙烯腈粘结料的比例为17%，CTBN1300x13含有丙烯腈粘结料的比例为27%。

在实施例4～6中，使用了可膨胀和压缩的有机纤维编织布制成的片状基层。

实施例4～6与比较例9～10：

用0.18mm厚的平面织物聚酯纤维编织布代替实施例1～3与比较例1和2采用的芳酰胺纤维编织布，用这些实施例或比较例中所述的同样方法制成两面敷铜箔的叠层。

表Ⅳ指示出实施例4～6与比较例9～10的叠层的特性测试结果，在表Ⅳ中相同的缩写符号具有相同的含义。

表 Ⅳ

Ex4 Ex5 Ex6 CP9 CP10

CPS（kg/cm） 2.2 2.2 2.6 2.4 1.6

TRS（天数） 140 122 98 138 27

SS（%） 0.03 0.04 0.03 0.03 0.06

CR（◎或△） ◎ ◎ ◎ ◎ △

BC（mm） 5 4 5 26 20

在实施例7和8中，使用了可膨胀和压缩的用玻璃和有机纤维合成非编织布做成的片状基层。

实施例7和8与比较例11和12：

在两终端有羧基的聚丁二烯-丙烯腈共聚物（商品名称为CTBN1300x8，日本Ube Kosan公司生产）与不易燃的环氧树脂（商品名称为YDB-400，日本Tohto Kasei公司生产，环氧当量为400，溴含量为48%）和环氧树脂（商品名称为EP-828，日本Yuka Shell公司生产，环氧当量为195）按表Ⅴ的说明混合发生反应，反应是以三苯基磷化氢作催化剂，在180℃温度下进行4小时。反应物与60份重量的己二酸混合成漆。

玻璃纤维编织布和玻璃纤维/芳酰胺（aramid）纤维合成非编织布（重为35g/m²），依次用合成漆浸渍，然后干燥成半固化片，用35μm厚的铜箔覆盖在安置在玻璃纤维编织布半固化片两面上的玻璃纤维/芳酰胺纤维合成非编织布半固化片上，然后它们被热压成双面敷有铜箔的厚0.6mm的叠层。

表Ⅴ还显示出实施例7和8与比较例11和12的叠层的特性。在表Ⅴ中相同的缩写符号具有相同的含义。

表 Ⅴ

（RC） Ex7 Ex8 CP11 CP12

CTBN1300x8 30 50 0 80

YDB-400 40 40 40 20

EP-828 30 10 60 0

（CRT）

CPS（kg/cm） 2.2 2.6 2.4 1.6

SS（%） 0.05 0.06 0.04 0.08

CR（◎或△） ◎ ◎ ◎ △

BC（mm） 12 11 32 32

（发现破裂）

比较例13：

三层在实施例7中使用的玻璃纤维/芳酰胺纤维合成非编织布半固化片重叠地粘结在一起，用实施例7中所述的同样方法制成双面敷铜箔的厚0.6mm的叠层。

比较例14：

三层实施例7中使用的玻璃纤维编织布半固化片重叠地粘结在一起，用实施例7中所述的同样方法制成双面敷铜箔的厚0.6mm的叠层。

比较例15：

100份重量的不易燃环氧二聚酸（日本Dainihon Ink公司生产，环氧当量为400）与60份重量的己二酸混合成漆，把实施例7中使用的玻璃纤维编织布和玻璃纤维/芳酰胺纤维合成非编织布用漆浸渍并干燥成半固化片。用实施例7所述同样方法把半固化片热压成双面敷铜箔的厚0.6mm的叠层。

表Ⅵ显示出比较例13～15的叠层的特性测试结果。

表 Ⅵ

CP13 CP14 CP15

CPS（kg/cm） 2.2 2.1 1.4

SS（%） 0.11 0.05 0.07

CR（◎或△） ◎ ◎ △

BC（mm） 20 60 14

在实施例9和10中，使用了用玻璃纤维和有机纤维合成编织布制成的可膨胀和压缩的片状基层。

实施例9和10与比较例16和17：

用玻璃纤维/芳酰胺（aramid）纤维合成编织布代替实施例7和8与比较例11和12中的玻璃纤维/芳酰胺纤维合成非编织布，用这些实施例和比较例中所述的同样方法制成双面敷铜箔的0.6mm厚的叠层。

比较例18：

三层在实施例9中使用的玻璃纤维/芳酰胺纤维合成编织布半固化片重叠地粘结在一起，用实施例9中所述的同样方法制成双面敷铜箔的0.6mm厚的叠层。

表Ⅶ中表示出实施例9和10与比较例16～18的叠层的特性测试结果，在表Ⅶ中相同的缩写符号具有相同的含义。

表 Ⅶ

Ex9 Ex10 CP16 CP17 CP18

CPS（kg/cm） 2.2 2.6 2.4 1.6 2.2

SS（%） 0.05 0.06 0.04 0.08 0.11

CR（◎或△） ◎ ◎ ◎ △ ◎

BC（mm） 12 11 32 32 20

（发现破裂）

在实施例11和13与比较例19和20中使用了用玻璃纤维编织布制成的可膨胀和压缩的片状基层。

实施例11～13与比较例19～20：

用玻璃纤维非编织布代替实施例1～3与比较例1～2中的芳酰胺纤维非编织布，用这些实施例和比较例中所述的同样方法制成双面敷铜箔的0.6mm厚的叠层。

比较例21：

由实施例11中使用的漆浸渍的三层玻璃纤维-含聚酯纤维非编织布制成的半固化片重叠地粘结在一起，用35μm厚的铜箔覆盖在粘在一起的半固化片的两面上。然后把它们热压成双面敷铜箔的0.6mm厚的叠层。

表Ⅷ表示出实施例11～13与比较例19～21的叠层的特性测试结果，在表Ⅷ中相同的缩写符合代表相同的含义。

表 Ⅷ

Ex11 Ex12 Ex13 CP19 CP20 CP21

CPS（kg/cm） 2.2 2.2 2.6 2.4 1.6 2.2

TRS（天数） 135 118 102 132 30 96

SS（%） 0.05 0.04 0.06 0.04 0.12 0.16

CR（◎或△） ◎ ◎ ◎ ◎ △ ◎

BC（mm） 19 19 17 45 31 16

（发现破裂）

在实施例14～16中，使用了用具有两个以上官能团的环氧树脂复合材料浸渍的玻璃纤维编织布制成的中心基层。

实施例14～16与比较例22～23：

90份重量的不易燃的环氧树脂（商品名称为YDB-500，日本Tohto Kasei公司生产，环氧当量为500，溴含量为22%）与10份重量的甲氧基酚醛环氧树脂（商品名称为YDCN-704，日本Tohto Kasei公司生产，环氧当量为210）和3份重量的双氰胺混合成漆，玻璃纤维编织布用漆浸渍并干燥成半固化片。

用35μm厚的铜箔覆盖在粘在上述玻璃纤维编织布半固化片的两面上的实施例1～3与比较例1和2中使用的芳酰胺纤维非编织布半固化片上，然后把它们热压成双面敷铜箔的0.6mm厚的叠层。

表Ⅸ表示出合成叠层的特性。在表Ⅸ中相同的缩写符号具有相同的含义。还有，在表中，“FCH”表示高温下的弯曲特性，并用测量在150℃温度下置于300mm宽的间距中测试材料的弯曲量来评价。

表 Ⅸ

Ex14 Ex15 Ex16 CP22 CP23

CPS（kg/cm） 2.2 2.2 2.6 2.4 1.6

TRC（天数） 168 138 124 159 25

SS（%） 0.03 0.04 0.03 0.03 0.06

FCH（mm） 3 3 4 2 6

BC（mm） 11 13 10 95 22

（发现破裂）

在此情况下，比较例3和4中的叠层在高温下的弯曲量分别为8mm和1mm。

比较例24：

用比较例5中使用的芳酰胺纤维非编织布半固化片代替实施例14中使用的芳酰胺纤维非编织布半固化片，用实施例14中所述的同样方法制成双面敷铜箔的0.6mm厚的叠层。

比较例25：

用比较例6中使用的芳酰胺纤维非编织布半固化片代替实施例14的芳酰胺纤维非编织布半固化片，用实施例14中所述的同样方法制成双面敷铜箔的0.6mm厚的叠层。

表Ⅹ表示出比较例24和25的叠层的特性，在表Ⅹ中，相同的缩写符号代表相同的含义。

表 Ⅹ

CP24 CP25

CPS（kg/cm） 1.4 1.4

TRS（天数） 88 72

SS（%） 0.04 0.05

FCH（mm） 3 2

BC（mm） 18 25

（发现破裂）

实施例17～19与比较例26和27：

用玻璃纤维/芳酰胺纤维合成非编织布（重量为35g/m²）代替实施例14～16与比较例22和23中的芳酰胺纤维非编织布，用这些实施例和比较例中所述的同样方法制成双面敷铜箔的0.6mm厚的叠层。

表Ⅺ表示出合成叠层的特性，在表Ⅺ中，相同的缩写符号具有相同的含义。

表 Ⅺ

Ex17 Ex18 Ex19 CP26 CP27

CPS（kg/cm²） 2.2 2.6 2.4 2.1 1.6

TRS（天数） 178 146 132 161 64

SS（%） 0.03 0.04 0.03 0.03 0.05

FCH（mm） 2 3 3 1 4

BC（mm） 13 14 12 100 42

（发现破裂）

在此情况下，用实施例17中的玻璃纤维/芳酰胺纤维合成非编织布外部基层与实施例17中的玻璃纤维织成布中心基层浸渍相同的树脂漆，这样的叠层在高温下的弯曲量为6mm。

比较例28：

三层实施例17中使用的玻璃纤维/芳酰胺纤维合成非编织布做成的半固化片重叠地粘结在一起，在粘好的半固化片的两面上覆盖35μm厚的铜箔，用实施例17中所述的同样方法制成双面敷铜箔的0.6mm厚的叠层。

比较例29：

用比较例5中的漆浸渍的玻璃纤维/芳酰胺纤维合成非编织布制成的半固化片代替实施例17中的玻璃纤维/芳酰胺纤维合成非编织布制成的半固化片，用实施例17中所述的同样方法制成双面敷铜箔的0.6mm厚的叠层。

比较例30：

用比较例6中的漆浸渍的玻璃纤维/芳酰胺纤维合成非编织布制成的半固化片代替实施例17中的玻璃纤维/芳酰胺纤维合成非编织布制成的半固化片，用实施例17中所述的同样方法制成双面敷铜箔的0.6mm厚的叠层。

表Ⅻ表示出比较例28～30的叠层的特性。在表Ⅻ中，相同的缩写符号具有相同的含义。

表 Ⅻ

CP28 CP29 CP30

CPS（kg/cm） 2.2 1.4 1.4

TRS（天数） 100 88 72

SS（%） 0.20 0.04 0.05

FCH（mm） 12 4 4

BC（mm） 19 26 28

（发现破裂）

实施例20～22与比较例31和32：

用玻璃纤维非编织布（重量为35g/m²）代替实施例14～16与比较例22和23中的芳酰胺纤维非编织布，用这些实施例和比较例所述的同样方法制成双面敷铜箔的0.6mm厚的叠层。

表ⅩⅢ表示合成叠层的特性。在表ⅩⅢ中，相同的缩写符号具有相同的含义。

表 ⅩⅢ

Ex20 Ex21 Ex22 CP31 CP32

CPS（kg/cm） 2.2 2.4 2.5 2.2 1.8

TRS（天数） 185 158 136 156 30

SS（%） 0.04 0.05 0.03 0.04 0.04

FCH（mm） 2 2 2 1 3

BC（mm） 23 24 18 110 56

（发现破裂）

在此情况下，用实施例20中的玻璃纤维/芳酰胺纤维合成非编织布外部基层与实施例20中的玻璃纤维编织布中心基层浸渍相同树脂漆，这样的叠层在高温下的弯曲量为5mm。

比较例33：

三层实施例20中的玻璃纤维非编织布半固化片重叠地粘结在一起，并且把35μm厚的铜箔覆盖在粘好的半固化片叠层的两面上，用实施例20中所述的同样方法制成双面敷铜箔的0.6mm厚的叠层。

比较例34：

用比较例5中的漆浸渍的玻璃纤维非编织布制成的半固化片代替实施例20中的玻璃纤维非编织布制成的半固化片，用实施例20中所述的同样方法制成双面敷铜箔的0.6mm厚的叠层。

比较例35：

用比较例6中的漆浸渍的玻璃纤维编织布和玻璃纤维非编织布做成的半固化片进行半固化，并把玻璃纤维非编织布做成的半固化片安置在玻璃纤维编织布做成的半固化片的两面上，在粘好的半固化片的两面上覆盖铜箔，并热压成双面敷铜箔的0.6mm厚的叠层。

表ⅩⅣ表示比较例33～35的叠层特性。在表ⅩⅣ中相同的缩写符号具有相同的含义。

表 ⅩⅣ

CP33 CP34 CP35

CPS（kg/cm） 2.2 1.4 1.4

TRS（天数） 98 86 79

SS（%） 0.16 0.08 0.06

FCH（mm） 8 3 3

BC（mm） 19 32 38

实施例23～25与比较例36和37：

用玻璃纤维/芳酰胺纤维合成编织布代替实施例14～16与比较例22和23中的芳酰胺纤维非编织布，用这些实施例和比较例中所述的相同方法制成双面敷铜箔的0.6mm厚的叠层。

表ⅩⅤ表示合成叠层的特性，在表ⅩⅤ中，相同的缩写符号具有相同的含义。

表 ⅩⅤ

Ex23 Ex24 Ex25 CP36 CP37

CPS（kg/cm） 2.2 2.5 2.3 2.1 1.6

TRS（天数） 174 142 130 161 64

SS（%） 0.03 0.04 0.03 0.03 0.05

FCH（mm） 2 3 3 1 4

BC（mm） 12 13 11 100 42

（发现破裂）

在此情况下，用实施例23中的玻璃纤维/芳酰胺纤维合成编织布外部基层与实施例23中的玻璃纤维编织布中心基层浸渍相同树脂漆，这样的叠层在高温下的弯曲量为6mm。

比较例38：

三层实施例23中的玻璃纤维/芳酰胺纤维合成编织布做成的半固化片重叠地粘结在一起，在粘好的半固化片两面上覆盖35μm厚的铜箔，用实施例23中所述的同样方法制成双面敷铜箔的0.6mm厚的叠层。

比较例39：

用比较例5中的漆浸渍的玻璃纤维/芳酰胺纤维合成的编织布做成的半固化片代替实施例23中的玻璃纤维/芳酰胺纤维合成编织布做成的半固化片，用实施例23中所述的同样方法制成双面敷铜箔的0.6mm厚的叠层。

比较例40：

用比较例6中的漆浸渍的玻璃纤维/芳酰胺纤维合成编织布制成的半固化片代替实施例23中的玻璃纤维/芳酰胺纤维合成编织布做成的半固化片，用实施例23中所述的同样方法制成双面敷铜箔的0.6mm厚的叠层。

表ⅩⅥ表示出比较例38～40的叠层特性。在表ⅩⅥ中相同缩写符号具有相同的含义。

表 ⅩⅥ

CP38 CP39 CP40

CPS（kg/cm） 2.2 1.4 1.4

TRS（天数） 100 88 72

SS（%） 0.20 0.04 0.05

FCH（mm） 12 4 4

BC（mm） 19 26 28

（发现破裂）

正如实施例和比较例所述的，由玻璃纤维编织布做成中心基层，片状外部基层具有比中心基层材料更好的膨胀和压缩性能的材料，用特殊树脂浸渍这些安置好的叠层，可以提供一种弯曲量小、体积稳定性好且适用于弯曲条件的叠层。此外，如此形成的叠层具有优良的耐化学腐蚀性和金属箔的粘结强度，从而使高密度印刷线路板得以制成。

进一步可以看出，由用具有两个以上官能团的环氧树脂复合材料浸渍的玻璃纤维编织布做成中心基层的叠层在高温粘结过程中的弯曲可有效避免。

虽然本发明的许多实施例已经描述，但在不违背本发明的精神和范围的情况下，对本领域的技术人员来说，做出各种变化和调整是可以理解的，这些将仅由从属权利要求来确定。

Claims

1、一种环氧树脂叠层，包括玻璃纤维编织布做成的中心基层和用比玻璃纤维编织布具有更好的可膨胀和压缩性能的片状材料做成的外部基层，该外部基层安置在所说的中心基层的两面上，并整体地用5～60份重量的在终端具有羧基的聚丁二烯--丙烯腈共聚物和95～40份重量的具有两个以上官能团的环氧树脂反应得到的复合材料去浸渍。

2、根据权利要求1的环氧树脂叠层，其特征在于所说的片状材料做成的外部基层是用有机纤维制成的。

3、根据权利要求1的环氧树脂叠层，其特征在于所说的片状材料做成的外部基层是用有机纤维和玻璃纤维的合成材料制成的。

4、根据权利要求1的环氧树脂叠层，其特征在于所说的片状材料做成的外部基层是用非编织布做成的。

5、根据权利要求1的环氧树脂叠层，其特征在于所说的片状材料做成的外部基层是用编织布做成的。

6、根据权利要求1的环氧树脂叠层，其特征在于所说的片状材料做成的外部基层是用玻璃纤维非编织布做成的。

7、一种环氧树脂叠层，包括：

用具有两个以上官能团的环氧树脂浸渍的玻璃纤维编织布做成的中心基层;

用比所说的玻璃纤维编织布具有更好的可膨胀和压缩性能的片状材料做成的外部基层，该外部基层安置在所说中心基层的两面上，并且整体地用5-60份重量的在终端具有羧基的聚丁二烯-丙烯腈共聚物与95～40份重量的具有两个以上官能团的环氧树脂反应得到的复合材料去浸渍。

8、根据权利要求7的环氧树脂叠层，其特征在于所说的片状材料做成的外部基层是用非编织布做成的。

9、根据权利要求8的环氧树脂叠层，其特征在于所说的非编织布是有机纤维非编织布。

10、根据权利要求8的环氧树脂叠层，其特征在于所说的非编织布是玻璃纤维和有机纤维合成的非编织布。

11、根据权利要求8的环氧树脂叠层，其特征在于所说的非编织布是玻璃纤维非编织布。

12、根据权利要求7的环氧树脂叠层，其特征在于所说的片状材料做成的外部基层是用玻璃纤维和有机纤维合成编织布制成的。

13、根据权利要求1的环氧树脂叠层，其特征在于它包括至少在所说的外部基层之一上粘结的金属箔。

14、根据权利要求7的环氧树脂叠层，其特征在于它包括至少在所说的外部基层之一上粘结的金属箔。