CN86103346A - 制备高体密度乙烯树脂的方法 - Google Patents

Abstract

具有高体密度的乙烯类树脂的圆球型颗粒能按悬浮聚合法，通过采用具有粘度为约1000至约100,000cps的烷基羟基纤维素作为分散剂而制得。合适的分散剂是一种羟丙基甲基纤维素聚合物。具有以下通式：

其中n是从约300至约1500。

Description

许多可以聚合的单体材料，尤其是氯乙烯，在商业上目前是以悬浮载体或者以水分散相及乳液即胶乳液，采用各种胶体悬浮剂，乳化剂，或肥皂，或合成洗涤剂型的分散剂来大量聚合的。

在这些聚合方法中，尤其是在悬浮聚合中必须依靠剧烈搅动来悬浮及分散这些单体的颗粒或小滴使其分布于反应载体中，并在整个聚合反应中保持这种悬浮及分散状态并帮助热传递到反应器的冷却面上。但是在大多数情况下，用这种加工过程生产的聚合物颗粒并不是园球型的。颗粒会集积成不规则形状的颗粒。这些不规则形状的颗粒造成树脂具有低的体密度。高体密度是聚合物一种有用的性质。因为它具有更快的挤出速度，易于处理以及及运输便利。

至今一直被建议在反应介质中用过量的肥皂来克服集积。这确实能防止集积，但聚合物的颗粒非常小，虽然也是园球形的。小颗粒在加工上是有一定缺点的。

需要的是产生一种聚合物具有大的颗粒度而且颗粒是园球形的。这就能成为高体密度的树脂。

主要具有园球型颗粒的高体密度的乙烯树脂被意外地发现可以通过使用一种非离子型高分子量烷基羟基纤维素聚合物作为分散剂，按悬浮聚合过程制备，最好是一种羟丙基-甲基-纤维素聚合物，其通式为：

式中n为从约300至1500。

合适的聚合物分散剂具有的分子量是从约50，000至约500，000。这种分散剂还应具有粘度范围为约1000至约100，000cps，（2%水中在20℃根据ASTM    D-2363测定）

虽然本发明在下文中专门阐述了有关氯乙烯的悬浮聚合，但应该理解成这仅仅是为阐述清楚和方便的目的，因为本加工工艺同样可以用在具有可聚合的一种或多种烯类不饱和单体的悬浮聚合。

可以应用在本发明中的单体，包括氯乙烯以及可聚合的或与之共聚的各种烯烃单体，这些单体必须为具有至少一个CH＝

端基的烯烃的其它卤代物及双卤代物。例如：溴乙烯，二氯乙烯等;丙烯酸;丙烯酸的酯类，如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸庚酯，丙烯酸氰乙酯等等;甲基丙烯酸;甲基丙烯酸的酯类，如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丁酯等等;腈类，如丙烯腈，甲基丙烯腈，等等;丙烯酰胺类，如甲基丙烯酰胺，N-甲氧基丙烯酰胺，N-丁氧基甲基丙烯酰胺等等;乙烯醚类，如乙烯乙基醚，氯乙基乙烯醚等等;乙烯酮类，如乙烯乙酮等;乙烯萘;氯乙酸乙烯及丙烯酯;乙酸乙烯酯;乙烯吡啶;以及这类单体的任一种和其它能与之共聚的烯烃类单体，包括顺，反丁烯二酸等。以及精于这项技术者所熟悉的其它可与之共聚的烯烃类单体。

本发明尤其适用于氯乙烯的聚合，或者单用，或者和一种或多种其它含有至少一个CH＝

端基的可聚合的烯烃单体混合使用。共聚单体的重量可达混合单体总重量的约50%;最好是在约20%。

本发明最重要也是最显著的特征是胶体稳定性，或分散体系，这是为了在聚合反应中稳定分散了的单体小滴避免凝聚的目的而采取的。当至少有一个分散剂是非离子型，高分子量的烷基羟基纤维素聚合物被用作为分散剂体系中的一个组分时，非常意外地发现了可以制备具有高体密度的圆球形聚合物。最好是一种羟丙基-甲基-纤维素聚合物。合适的聚合物应具有分子量从约50，000至约500，000，最好是从约75，000至约150，000，而链长为约300至约1500，最好是从约400至约700个重复单元结构。这种高分子还必须具有粘度范围为从约1000至约100，000cps，最好是从约2000至约10，000cps。（根据ASTM    D-2363测定20℃时2%水溶液）。像这类聚合物通常是用粘度，而不是用分子量来鉴定的。对于本发明中的操作，粘度是一个重要特性。在这个规范中所表示的粘度，都是根据ASTM    D-2363测定的20℃时2%水溶液。

一个合适的非离子型高分子量聚合物可以用在本发明中作为分散剂的是羟丙基-甲基-纤维素，具有以下结构式：

式中n是从约300至约1500。

分散剂的链长对本发明是非常重要的。如果链长比推荐的要长，则在聚合时，水介质不容易被很好地搅动，因为介质（水）变得过份的稠厚了。如果链长比推荐的要短，则悬浮的乙烯单体的小滴有集积的超势，造成体密度变低。

本发明中分散剂很容易从道化学公司（Dow    Chemical    Company）获得。他们是以商品名称“Methocel”出售的。以同样的商品名称，他们还出售一种粘度较低的材料，但这种材料不能用来制备圆球形，高体密度的树脂。

在本发明中，这种非离子型，高分子量聚合物分散剂的用量范围是每100份（重量）的可聚合单体约0.01至1.0，最好约0.02至0.10份（重量），能得到满意的结果。

在本发明中，不同粘度的羟丙基-甲基-纤维素分散剂（1000至100，000cps）需要不同的用量来得到最佳效果。例如：较高粘度（如75，000cps）的用量比4000cps材料要略高一些。配方的最优化是完全可以被内行人掌握的。可以用一种以上的羟丙基-甲基纤维素分散剂结合使用。

在本发明的加工过程中，还可以和高分子量羟丙基-甲基纤维素分散剂同时使用其它表面活性剂。满意的表面活性剂，包括水溶性含聚醚的非离子型表面活性剂。适用的含聚醚的非离子型表面活性剂有以下几个种类：（1）聚氧乙烯烷基酚类;（2）聚氧乙烯醇类;（3）聚氧乙烯脂肪酸酯类;（4）聚氧乙烯烷基胺类，和（5）聚氧乙烯烷基酰胺类。作为以上各类表面活性剂的例子可以提供如下：

聚氧乙烯（20）脱水山梨糖醇单油酸酯，聚氧乙烯（20）脱水山梨糖醇单月桂酸酯，聚氧乙烯（20）脱水山梨糖醇单棕榈酸酯，聚氧乙烯（20）脱水山梨糖醇单硬脂酸酯，聚氧乙烯（40）硬脂酸酯，聚氧乙烯（50）硬脂酸酯，聚氧乙烯混合脂肪酸及树脂酸酯，聚氧乙烯（20）棕榈酸酯，聚乙二醇单月桂酸酯，聚乙二醇单油酸酯，聚乙二醇蓖麻油酸酯，聚乙二醇单硬脂酸酯，聚乙二醇双硬脂酸酯，聚氧乙烯（25）硬脂酸酯，聚氧乙烯（40）硬脂酸酯，聚氧乙烯（25）蓖麻油，聚氧乙烯（52）蓖麻油，聚氧乙烯（9）月桂酸酯，聚氧乙烯（15）树脂酸酯，聚氧乙烯（9）月桂醚，聚氧乙烯（12）月桂醚，聚氧乙烯（23）月桂醚，聚氧乙烯（6）十三烷基醚，聚氧乙烯（10）十三烷基醚，聚氧乙烯（10）油醇醚，聚氧乙烯（20）油醇醚，聚氧乙烯（50）油醇醚，聚氧乙烯（15）鲸腊硬脂醚，聚氧乙烯（20）硬脂醚，聚氧乙烯（30）硬脂醚，聚氧乙烯（8）十三烷基醚，聚氧乙烯（9）壬苯醚，聚氧乙烯（21）椰子酸酯等等。以上化合物都具有许多官能团，因此可能有许许多多的调整。以上合成物的混合物也能用。

不含聚环氧乙烷的表面活性剂，如美国专利4，435，524，中所叙述的那种也可以和一个含聚环氧乙烷的表面活性剂以及高分子量羟丙基-甲基-纤维素分散剂一起用。合适的不含聚环氧乙烷的表面活性剂为那些从脱水山梨糖醇酯类或甘油酯或聚甘油酯类以及聚乙烯醇类得到的那些合成物。聚乙烯醇不含聚环氧乙烷链段。这类表面活性剂可以提供的例子有，脱水山梨糖醇三油酸酯，脱水山梨糖醇三硬脂酸酯，脱水山梨糖醇单油酸酯，脱水山梨糖醇单棕榈酸酯，甘油单油酸酯，甘油单硬酸酯，三甘油单油酸酯，72.5%水解的聚乙酸乙烯酯以及其它等等。

含聚环氧乙烷的表面活性剂适用量是每100份（重量）的单体约0.005至约1.0份（重量），最好约0.0075至0.5份（重量）。不含聚环氧乙烷的表面活性剂的用量是每100份（重量）单体约0.005份至约0.2份（重量）。最好约0.002至约0.1份（重量）。

任何一种熟知的分散剂，只要能在水介质中操作都可以应用。这些包括其它种。如甲基纤维素，低分子量羟丙基-甲基纤维素，聚乙烯醇，月桂醇，脱水山梨糖醇单月桂酯聚氧乙烯，壬苯氧聚氧乙烯乙醇，水解聚乙酸乙烯酯等等。

在悬浮聚合过程中，单体形成了小滴并被分散剂围绕着，或者说是形成了一层涂层。每一个单体的小滴都独自存在着而并不集积。分散剂形成的涂层变成了每一个在完成状态的颗粒的外层表面的一部分。用ESCA技术对树脂颗粒表面作出的分析表明分散剂在聚合了树脂颗粒的表面上。

在本发明中可以应用的催化剂或引发剂为那些能产生游离基的催化剂或引发剂，如脂肪酰，芳香酰，烃基芳香酰以及芳基脂肪酰的双过氧化物及过氧化氢化合物，偶氮化合物，过氧化酯类，过碳酸酯，等等。作为这些催化剂的例子，可以提供的是：双过氧化苯甲酰，双过氧化月桂烷，过氧化二乙酰，二异丙苯过氧化氢，过氧化甲乙酮，二异丙苯过氧化氢，过氧化2，4-二氯苯甲酰，过氧化苯甲酰，过氧化萘甲酰，过氧化月桂酰，乙酰环己烷过氧化磺酰，叔丁基过氧化苯甲酸酯，二叔丁基邻苯二甲酸过氧酯，二异丙基过氧化二碳酸酯，2-乙基己基过氧化二碳酸酯，二异丁基过氧化二碳酸酯等等，偶氮二异丁腈，α，α’-偶氮二异丁酸酯等等。选择那一种特定的产生游离基的催化剂是部分根据特定的一种或多种预备聚合的单体，以及对将要生产的聚合物或共聚物所要求的颜色来决定的。另外，在聚合配方中可以采用不止一种催化剂。通常采用的一种或多种催化剂的用量是为将被聚合的一种或多种单体重量的约0.005%至约1.0%（重量百分比）的范围内。最好催化剂的用量范围是在约0.02%至约0.1%（重量百分比）。

水介质悬浮聚合反应一般是在温度范围为约0℃至约100℃时进行，由特定的一种或多种被聚合的单体来决定的。但是最好采用从约40℃至约70℃范围内的温度，因为在这种温度时，所产生的聚合物具有全面较好的性质。在制造氯乙烯的均聚或共聚物的情况下，尤其如此。反应时间可以从约2至约15小时内变化。

悬浮聚合过程可以在自动产生压力下进行;虽然对那些容易挥发的单体，可以采用超大气压力，直至10个大气压或更高，这样会有一些好处。

在悬浮聚合过程中，各种配料必须在反应开始前彻底混匀。就是说：水介质，最好是蒸馏水;要聚合的单体例如氯乙醇;非离子型高分子量聚合物分散剂;其它可加可不加的分散剂或表面活性剂;以及油溶性催化剂，在低于该特定催化剂活化的温度下进行混合。虽然混合可以在反应器外的另一个容器内进行，但是为了方便以及实用的缘故，配料的混合是在反应器内惰性气体中进行的。当应用的一种或多种单体容易被氧化时，尤其应该如此。

在本发明的悬浮聚合过程中，对反应介质在整个聚合反应阶段中，也就是说从0%转化直至反应完毕，搅动或搅拌是必要的。在聚合反应开始之前，聚合混合物必须加以搅动以提供剪切作用来将这些单体形成小滴状分散或悬浮在反应介质中。这些小滴必须具有这样的尺寸，当它们转变成聚合物颗粒时，这些颗粒是园球形的，与需要的大小有同样的尺寸。根据本发明产生的聚合物颗粒必须具有直径在约为30微米至约1000微米的范围内。最好为了有利于多数最终用途，聚合物颗粒应具有直径在约50微米至约500微米的范围内。

内行人都知道的各种方法都可以应用来得到并保持恰当的搅动及剪切作用。反应器或称聚合釜是用不锈钢或用玻璃制成的，并配备有加热及冷却夹套，并在中心部位安装有可以转动的轴干。在该轴干上装有一片或多片搅动桨，这些搅动桨可以是平面的也可以是曲面的。另外应该采用一片或多片挡板，挡板是装在反应器的内壁上的;或其邻近部位。这些挡板能给反应介质除了由搅动桨产生的环形旋转动作之外，再加上一个上下翻动的作用。

需要的搅动量，或者为了要得到需要的效果所必要的搅动量，是由聚合的一种或多种特定单体以及由在最后成品中所需要的特定的聚合物颗粒度来决定的。这意味着带有搅动桨的转动轴干的搅动速度必须调节在一定的限度内。要使任何一特定的聚合配方得到最优条件牵涉到许多变动因素，举例如：反应器的大小，转动轴上的桨板数，以及桨板的形式。这些都将决定为了使得聚合物颗粒达到需要的颗粒度大小而采用的搅动速度。必须注意到，当反应器的容量增加或减少时，必须调正桨板的长度，阔度及间距以便完成需要的搅动和剪切作用。还必须注意到搅动和剪切作用是受到正在聚合的那种单体以及聚合温度的影响。熟练于聚合工艺者都熟悉如何改变搅动而得到对某一特定聚合反应所需要的影响。

本发明可以采用任何传统的悬浮聚合工艺，它也能够采用满反应器工艺，尤其是为了减少聚合物结聚在反应器内的机会。满反应器工艺的意思是在反应开始时，将反应釜内全部装满了聚合介质，并在整个反应阶段保持如此;即连续加入补充的反应介质配料，后者的配比与起始时相同。当水性聚合介质加够了预定的数量时，聚合反应就可以停止。一般是加入一种速停剂，或者用快速冷凝。需要加入补充的水性聚合介质是因为反应介质会缩小体积，这是由于单体转变成聚合状态造成的。

本发明所产生的树脂颗粒是园球型的。园球型颗粒比非园球型树脂颗粒有优点。快速的挤出速度以及低运输费用只是使用圆球型颗粒的许多好处中的两个。

测量树脂园球形状的最好方法是用目视方法来测定外形系数。将颗粒投影到一个平滑的表面上。从所形成的映像可以得到一个二维图像。一个颗粒的外形系数是这样测定的。即用园来内接和外接这树脂颗粒的平面映像。内接园对外接园的直径比值即称为外形系数。

在完整园的情况下，内接园和外接园具有同样的直径，因此外形系数为1.0。颗粒愈接近于园球形，外形系数愈接近于1.0。

商品聚氯乙烯树脂颗粒一般具有外形系数从约0.7至0.88的范围。本发明的树脂颗粒的外形系数大于约0.9，较好的大于0.93，更好的大于0.95。

更好的用作测定外形系数的目视方法是将颗粒先用105μ的筛过筛;然后再测定那些大于105μ的颗粒。静电干扰也能影响目视法。由于静电吸引，颗粒会附结起来;看起来好像是集积的，但事实上它们是分离的颗粒。

测定大于105μ的颗粒可以降低由于静电造成的问题。对较小的颗粒，可用下法降低静电问题，即将树脂颗粒与有机非溶剂如乙醇或甲醇混合，蒸去溶剂后再用目视法。可制成45倍光学显微照片可以对每一样品至少数出400个颗粒。使用蔡司（Zeiss）TGZ-3颗粒分析仪，将计数圈调在颗粒的最大直径上，然后再计算需要的颗粒数。这代表外接园。对同样的颗粒重新计数，但将计数圈调在颗粒的最小直径上。这代表内接园。树脂样品的外形系数是这样测定的，先将所有内接园直径加起来，再用所有外接园直径之和去除。这个树脂外形系数代表样品中颗粒的平均值。

只要孔隙率与颗粒度不变，由具有高外形系数颗粒组成的树脂比由具有低外形系数颗粒组成的树脂有较大的体密度。很简单，园球型物体总要比不规则形状的物体装得更紧密更严密。本发明中的树脂具有体密度大于0.58克/立方厘米，最好体密度大于0.62克/立方厘米。这些可用于硬质材料应用上，如管材或板材。对用于软质材料应用上，体密度可大于0.50克/立方厘米。软质材料应用树脂的体密度较低是由于孔隙率较高。园球型树脂比非园球型树脂具有更高的体密度，因而有更高的运输和贮存效率。这就是说在某一指定体积的容器内，它能运输和贮存更重的树脂。同样，如果其它因素不变，园球型和提高了的体密度造成更高的挤出输出，也就是在某一指定挤出机上能生产出更多的成品，如管材。

为了更进一步阐述本发明，兹列举以下几个特定的例子，应该理解，这仅仅是为了阐明而不含有限制的意味。在所有例子中，除非另有注明外，所注的份量数及百分比都是指重量的。

例一

举出本例是为了阐明具有4000cps粘度的羟丙基-甲基-纤维素导致产生园球型颗粒并具有较高的体密度。而具有50cps及100cps粘度的羟丙基-甲基纤维素导致产生低体密度。应用的聚合配方如下：

表一

配料    份量（重量）

第一次    第二次    第三次

单体氯乙烯    100    100    100

水（经软化）    152    152    152

过氧化二碳酸酯（催化剂）    0.0450    0.0450    0.0450

双酚-A    0.0400    0.0400    0.0400

带聚环氧乙烷的表面活性剂    0.0200    0.0200    0.0200

聚乙烯醇表面活性剂    0.0100    0.0100    0.0100

羟丙基甲基纤维素〔粘度50cps〕    0.0400    -    -

〔粘度100cps〕    -    0.0400    -

〔粘度4000cps〕    -    -    0.0400

在这一例子中，采用了一个3公斤不锈钢反应器，并装有搅拌器。水，分散剂，表面活性剂及催化剂都加入到反应器，并以700转/分搅拌。然后加入氯乙烯，加热内容物使达57℃。在反应过程中，连续往反应器中加水来补偿由于单体转变成聚合体而缩小的容积。当反应完全后，加入双酚A速停剂以停止聚合反应继续进行。倒空反应器的内容物，将聚合物用通常方法收集。聚合物分析后的结果列入表二。平均颗粒度是根据ASTM    D1705测定的。DOP孔隙率是根据ASTM    D3367-75测定的。表观体密度及漏流时间是根据ASTM    D-1895测定的。

表二

树脂

测试    第一次    第二次    第三次

平均颗粒度（μ）    136.3    111.1    128.8

DOP孔隙率（立方厘米/克）    0.159    0.186    0.132

表观体密度（克/立方厘米）    0.530    0.530    0.565

漏流时间（秒）    16.7    19.7    18.3

根据以上数据，可以看出本发明（第三次）产生的树脂比第一次及第二次（0.530）的树脂具有较高的体密度（0.565）。前者是分别用具有50cps及100cps粘度的羟丙基甲基纤维素制得的。具有4000cps粘度的羟丙基-甲基-纤维素（第三次）给出较高的体密度。第一次及第二次实验都属本发明之外。而第三次是属本发明之内的。

例二

举出这个例子是为了说明当本发明中高粘度羟丙基-甲基-纤维素用量提高时，体密度将有进一步的提高。反应是照用例一中的条件除了羟丙基-甲基纤维素的用量增高外用同样过程进行的。

采用配方见表三。

表三

份量（重量）

配料    第四次    第五次

氯乙烯单体    100    100

水（经软化）    152    152

过氧化二碳酸酯催化剂    0.0450    0.0450

双酚A    0.0400    0.0400

带聚环氧乙烷的表面活性剂    0.0200    0.0200

聚乙烯醇表面活性剂    0.0100    0.0100

羟丙基甲基纤维素〔粘度50cps〕    0.0800    -

〔粘度4000cps〕    -    0.0800

从第四次第五次试验所得数据见表四

表四

树脂

测试    第四次    第五次

平均颗粒度（μ）    103.2    201.9

DOP孔隙率（立方厘米/克）    0.164    0.063

表观体密度（克/立方厘米）    0.489    0.753

漏流时间（秒）    28.1    13.2

表四中的上列数据说明在第五次试验中的体密度是大大提高了。该次试验中，是用的高粘度（4000cps）羟丙基甲基纤维素。和采用同样配方，但用低粘度材料的第四次相比较。

例三

举出这个例子是为了指出，用一个非常高粘度（75000cps）的羟丙基甲基纤维素也能制成具有高体密度的园球型颗粒树脂。从以下第六次，第七次试验中，可以看到当新型分散剂的粘度提高时，宁可用较高量的新分散剂。反应是照用例一的同样条件，同样过程进行的。只是羟丙基甲基纤维素的型别，与用量不同。所用配方列在表五中。

表五

份量（重量）

配料    第六次    第七次

氯乙烯单体    100    100

水（经软化）    152    152

过氧化二碳酸酯催化剂    0.0450    0.0450

双酚A    0.0400    0.0400

带聚环氧乙烷的表面活性剂    0.0200    0.0200

聚乙烯醇表面活性剂    0.0100    0.0100

羟丙基甲基纤维素（粘度75000cps）    0.0400    0.0800

第六，第七次试验的数据列入表六中。

表六

树脂

试验    第六次    第七次

平均颗粒度（μ）    127.0    125.8

DOP孔隙率（立方厘米/克）    0.107    0.088

表观体密度（克/立方厘米）    0.510    0.634

漏流时间（秒）    21.5    15.5

从以上数据可以看到粘度75000cps的羟丙基-甲基纤维素比粘度4000cps的材料需要更高的浓度。但是对生产高体密度的树脂还是有很好作用的。

例四

举出此例是为了说明本发明中的高粘度羟丙基-甲基-纤维素可以单独用作唯一的分散剂来生产高体密度园球型树脂。反应与例一相同，配方如下：

表七

份量（重量）

配料    第八次

氯乙烯单体    100

水（经软化）    152

过氧化二碳酸酯接触剂    0.0450

双酚A    0.0400

带聚环氧乙烷的表面活性剂    0.0200

聚乙烯醇表面活性剂    0.0100

羟丙基甲基纤维素（粘度4000cps）    0.0600

第八次试验所得树脂的性质见表八。

表八

树脂

试验    第八次

平均颗粒度（μ）    179.8

DOP孔隙率（立方厘米/克）    0.066

表观体密度（克/立方厘米）    0.695

漏流时间（秒）    15.7

由例一至例四表明的结果是很意外的。即羟丙基甲基纤维素的粘度造成最后树脂有很大的不同。具有较高粘度的材料导致产生具有高体密度的园球型树脂;高粘度羟丙基甲基纤维素甚至可以单独用作唯一的分散剂，也能产生具有高体密度的园球型树脂。

根据本发明生产的树脂具有许多用途。它们可以和增塑剂，润滑剂，稳定剂及冲击缓和剂配合，也可挤压成管材，家用地板，窗框等等。

虽然本发明已经用以上具体例子作了说明，对内行人很清楚还可以有某些调整和应变。这些都意味包括在本发明的范围内，这些将受到所附权利要求范围的限制。

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说明书    1    1    制备高体密度乙    制备高体密度乙烯类树

烯树脂的方法    脂的方法

Claims (23)

1、一种使在水介质中的一种或多种含

官能团端基的乙烯型类不饱和单体进行聚合的方法，包括：在至少有一种具有根据ASTMD2363在20℃对2%水溶液测定的粘度为从1000cps至约100，000cps的烷基羟基纤维素存在下进行聚合反应。

2、权利要求1的方法中所述烷基羟基纤维素是一种羟丙基甲基纤维素聚合物分散剂，具有以下通式：

式中n是从约300至约1500，其中该分散剂具有分子量从约50，000至约500，000及粘度从约1000至约100，000cps，根据ASTMO  D2363在20℃测定2%的水溶液。

3、权利要求2的方法中所述分散剂的粘度为从约2000至约10，000cps。

4、权利要求1的方法中所述乙烯类不饱和单体为氯乙烯。

5、权利要求2的方法中所述分散剂的用量范围是从约0.02重量份至约0.1重量份，该重量份是以100重量份的可聚合单体为基础的。

6、权利要求4的方法中所述聚合是在温度从约0℃至约100℃范围内进行的。

7、权利要求6的方法中所述聚合是在产品六单体能溶游离基的催化剂存在下进行的。

8、权利要求7的方法中所述聚合是在整个聚合过程中的搅动下进行的。

9、权利要求4的方法中还有至少一种表面活性剂，选自下述类型：部分水解聚乙酸乙烯酯，甲基纤维素，带聚环氧乙烷的表面活性剂，不带聚环氧乙烷的表面活性剂，月桂磺酸钠，及低分子量羟丙基甲基纤维素。

10、权利要求1的方法中存在的分散剂是一种或多种烷基羟基纤维素。

11、生产聚氯乙烯树脂园球型颗粒的方法包括在水介质中使氯乙烯单体聚合，形成具有直径从约30μ至约1000μ的范围的各自分离的颗粒。该水性介质包含至少一种具有粘度从约1000cps至约100，000cps的烷基羟基纤维素。根据ASTM  D-2363在20℃测定2%水溶液。

12、权利要求11的方法中的烷基羟基纤维素是羟丙基甲基纤维素聚合物分散剂，具有以下通式：

其中n从约300至约1500;该分散剂还具有分子量从约50，000至约500，000，以及粘度从约1000至约100，000cps，根据ASTM  D-2363测定20℃时2%水溶液。

13、权利要求12的方法中所述分散剂具有粘度从约2000至约10，000cps。

14、权利要求13的方法中所述分散剂的用量在约0.02至约0.1重量份范围内。该重量份基于100重量份的可聚合单体。

15、权利要求14的方法中还存在至少一种表面活性剂选自以下类型：部分水解的聚乙酸乙烯酯，甲基纤维素，带聚环氧乙烷的表面活性剂，不带聚环氧乙烷的表面活性剂，月桂磺酸钠，以及低分子量羟丙基甲基纤维素。

16、权利要求15的方法中所述树脂颗粒具有外形系数大于约0.9。

17、权利要求16的方法中所述树脂颗粒具有外形系数大于0.95。

18、权利要求12的方法中所述聚氯乙烯树脂具有体密度大于约0.58克/立方厘米。

19、权利要求18的方法中所述树脂具有DOP孔隙率大于约0.06立方厘米/克。

20、一种园球形聚氯乙烯树脂的特殊形式，其中该树脂颗粒的外部表面包含至少一种具有根据ASTM  D2363在20℃时对2%水溶液测定的粘度为从约1000cps至约100，000cps的烷基羟基纤维素。

21、权利要求20的园球型聚氯乙烯树脂，其中所述烷基羟基纤维素是一种羟丙基甲基纤维素，具有以下通式：

其中n是从约300至约1500，该分散剂还具有分子量从约50，000至约500，000，及粘度从约1000至约100，000cps根据ASTM  D2363在20℃测定2%水溶液。

22、权利要求21的树脂，其中所述树脂具有体密度大于约0.58克/立方厘米及DOP孔隙率大于0.06立方厘米/克。

23、权利要求22的树脂处于熔融状态。