CN86102353A - α-多卤酮肟的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明揭示了具有下列化学式定义的α-多卤酮肟：以及含有这类化合物的具有杀生物、杀真菌及杀虫活性的组合物。

Description

α-多囟酮肟的制备方法
本发明系有关显示杀生物，杀真菌及杀虫活性的新颖化合物，含这类化合物的组合物及利用这种组合物以防治细菌、真菌及昆虫的新方法。
有的酮肟衍生物已显示可为昆虫、真菌及细菌之有效防治剂。然而，对于一个酮肟衍生物却不能由其取代基之试验以预估其效力。密切相关的化合物却可能显示极大不同之细菌、真菌及虫害防治能力。此外，各种肟类衍生物可能具有活性或选择性之重叠或互补范围，故而对于防治各种生物各种肟类衍生物互相混合使用较之单独组成物更具效用。
寻求具有优越活性又低毒性之化合物的工作仍在继续进行。本发明的α-多囟酮肟化合物据信于表现优越活性方面较之已知的酮肟类衍生物更具低毒性。
以下列化学式表示新颖的α-多囟酮肟（下文有时称为“多囟酮肟”）
Figure 86102353_IMG6
式中
X及X′为选自氯、氟、溴或碘之相同或相异囟素;
R为甲基或囟甲基;
R1为可随意被一个或多个相同或相异囟素，低级（C1-C4）烷氧基，氰基或硝基取代的直链或具侧链的（C1-C12）烷基，（C3-C6）环烷基，
可随意被一个或多个囟素取代的直链或具侧链之低级（C1-C4）烷氧基，
化学式NHR2表示的氨基，式中R2为氢，可随意被一个或多个相同或相异囟素，（C3-C6）环烷基，直链或具侧链之（C2-C6）烯基取代的直链或具侧链之低级（C1-C4）烷基或芳基，
化学式SR3表示之硫代基，式中R3为可随意被一个或多个相同或相异囟素取代的直链或具侧链的低级（C1-C4）烷基或芳基，
可随意被一个或多个囟素取代的直链或具侧链的低级（C2-C4）烯基，
可随意被一个或多个相同或相异囟素，氰基，硝基，低级（C1-C4）烷基，低级（C1-C4）烷氧基，或低级（C1-C4）囟烷基取代的芳基，
杂环基，
烷基部分含一至四个碳原子以及苯环可随意被一个或多个相同或相异囟素，氰基，硝基，低级（C1-C4）烷基，低级（C1-C4）烷氧基，或低级（C1-C4）囟烷基取代的苯烷基，
烯基部分含二至五个碳原子以及苯环可随意被一个或多个相同或相异囟素，氰基，硝基，低级（C1-C4）烷基，低级（C1-C4）烷氧基，或低级（C1-C4）囟烷基取代的苯烯基，
可随意被一个或多个相同或相异囟素，氰基，硝基，低级（C1-C4）烷基，低级（C1-C4）烷氧基，或低级（C1-C4）囟烷基取代的苯氧基，或
苯环可随意被一个或多个相同或相异囟素，氰基，硝基，低级（C1-C4）烷基，低级（C1-C4）烷氧基，或低级（C1-C4）囟烷基取代的苄氧基。
“囟素”一词包括氯、氟、溴及碘。“芳基”一词应理解为包括如苯，萘及具有十个以上核碳原子之类者之基。“囟甲基”一词应理解为包括一囟甲基，二囟甲基及三囟甲基，诸如氯甲基，二氯甲基，三氟甲基，二溴甲基及其类似者。“烷基”一词应理解为包括含有述明碳原子数目之基者，诸如甲基，乙基，丙基，丁基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基及其具侧链之几何异构物如特-丁基，异丙基及其类似者。“环烷基”一词应理角为包括环丙基，环丁基，环戊基及环己基。“烯基”一词应理解为包括具有述明碳原子数目之基，其具侧链之几何异构物，且包括一个或多个碳与碳键接之双键如乙烯基，丙烯基，1-丁烯基，2-丁烯基，2-甲基丙烯基，3，3-二甲基-1-丁烯基，4-甲基-2-戊烯基，丙二烯基，1，3-丁二烯，1，4-戊二烯，1，3，5-己三烯，异丙烯基，1-异丁烯基及其类似者。“杂环基”一词应理角为包括如呋喃基，噻吩基，吡啶基及其类似者。“苯烷基”一词应理解为包括苄基，苯乙基，α-甲基苄基，3-苯丙基，2-苯丙基及其类似者。“苯烯基”一词应理解为包括如苯乙烯，肉桂基（1-苯基丙烯），3-苯丙烯，2-苯基-2-丁烯，4-苯基-2-丁烯，4-苯丁烯，5-苯基-1，3，-戊二烯，5-苯基-1，4-戊二烯，3-苯基-1，2-丙二烯及其类似者之基。“苯氧基”一词应理解为包括如4-氰基苯氧基，3-硝基苯氧基，2，4-二氯苯氧基，3，5-二溴苯氧基及其类似者。“苄氧基”一词应理解为包括如2-氰基苄氧基，4-硝基苄氧基，2，4-二溴苄氧基，2，5-二氯苄氧基及其类似者。
化学式Ⅰ范围内之典型化合物包括如下：（但绝非局限于此等）
O-三氯丙烯醯基-1，1-二氯丙酮肟;
O-乙醯基-1，1-二氯丙酮肟;
O-巴豆醯基-1，1-二氯丙酮肟;
O-氯乙醯基-1，1-二氯丙酮肟;
O-二氯乙醯基-1，1-二氯丙酮肟;
O-丙醯基-1，1-二氯丙酮肟;
O-三氯乙醯基-1，1-二氯丙酮肟;
1，1-二氯丙酮肟-O-甲基碳酸盐;
1，1-二氯丙酮肟-O-乙基碳酸盐;
1，1-二氯丙酮肟-O-异丁基碳酸盐;
O-4-氯苯甲醯-1，1-二氯丙酮肟;
O-苯甲醯-1，1-二氯丙酮肟;
O-4-硝基苯甲酰-1，1-二氯丙酮肟;
O-2，4-二氯苯甲酰-1，1-二氯丙酮肟;
O-3-氯苯甲醯-1，1-二氯丙酮肟;
1，1-二氯丙酮肟-O-（N′-苯基）氨基甲酸酯;
O-2-糠醯-1，1-二氯丙酮肟;
O-4-甲氧苯甲醯-1，1-二氯丙酮肟;
O-3，4-二氯苯甲醯-1，1-二氯丙酮肟;
O-4-氟苯甲醯-1，1-二氯丙酮肟;
O-4-甲基苯甲醯-1，1-二氯丙酮肟;
1，1-二氯丙酮肟-O-（N′-甲基）氨基甲酸酯;
O-丁醯-1，1-二氯丙酮肟;
O-戊醯-1，1-二氯丙酮肟;
O-（2-三氯乙氧基羰基）-1，1-二氯丙酮肟;
O-甲硫基羰基-1，1-二氯丙酮肟;
O-（2，4-己二烯醯）-1，1-二氯丙酮肟;
O-（2-氯苯甲醯）-1，1-二氯丙酮肟;
O-（2-甲基苯甲醯）-1，1-二氯丙酮肟;
O-甲基丙烯醯-1，1-二氯丙酮肟;
1，1，3，3-四氯丙酮肟;
O-丙酰-1，1，3，3-四氯丙酮肟;
O-乙醯基-1，1，3，3，-四氯丙酮肟;
O-甲氧基羰基-1，1，3，3-四氯丙酮肟;
O-苯甲醯-1，1，3，3-四氯丙酮肟;
O-（4-甲基苯甲醯）-1，1，3，3-四氯丙酮肟;
O-甲基丙烯醯-1，1，3，3-四氯丙酮肟;
O-（N′-甲基氨基甲醯）-1，1，3，3-四氯丙酮肟;及
O-（3，5-二氯苯甲醯）-1，1-二氯丙酮肟;
O-（3，3-二甲基丙烯醯）-1，1-二氯丙酮肟;
O-（苯乙醯）-1，1-二氯丙酮肟;
O-环己基-1，1-二氯丙酮肟;
O-（3-氯丙醯）-1，1-二氯丙酮肟;
O-（2-氯丙醯）-1，1-二氯丙酮肟;
O-（羧基肉桂醯）-1，1-二氯丙酮肟;
O-（肉桂醯）-1，1-二氯丙酮肟;
O-（甲氧乙醯基）-1，1-二氯丙酮肟;
O-（苄氧羰基）-1，1-二氯丙酮肟;
O-（3-三氟甲基苯甲醯）-1，1-二氯丙酮肟;
O-（2，4-己二烯醯基）-1，1-二氯丙酮肟;
O-丙烯醯-1，1-二氯丙酮肟;
O-（N′-环己基氨基甲醯）-，-二氯丙酮肟;
O-（-氯苯甲醯）-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-丙醯-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-（甲氧基羰基）-1，13-三氯丙酮肟;
O-（甲基丙烯醯）-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-（氯乙醯基）-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-环己基羰基-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-苯乙醯基-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-（羟基肉桂醯）-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-（2-氯丙醯）-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-（3-氯丙醯）-1，3，3-三氯丙酮肟;
O-苄氧基羰基-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-（4-溴苯甲醯）1，1，3-三氯丙酮肟;
O-（2-氯苯甲醯）-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-（3-氯苯甲醯）-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-（3，4-二氯苯甲醯）-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-（2，6-二氯苯甲醯）-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-（3，6-二氯甲醯）-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-苯甲醯-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-（4-甲基苯甲醯）-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-（4-硝基苯甲醯）-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-乙醯基-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-正丁醯-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-（月桂醯）-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-（4-甲氧基苯甲醯）-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-（2，4-己二烯醯）-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-（3，3-二甲基丙烯醯）-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-（乙氧基羰基）-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-（N′-甲基氨基甲醯）-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-丙烯醯-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-巴豆醯-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-（3-三氟甲基苯甲醯）-1，1，3-三氯丙酮肟;
O-丁醯-1，1，3，3-四氯丙酮肟;
O-（2-氯丙醯）-1，1，3，3-四氯丙酮肟;
O-（3-氯丙醯）-1，1，3，3-四氯丙酮肟;
O-苯乙醯基-1，1，3，3-四氯丙酮肟;
O-（2，4-己二烯醯）-1，1，3，3-四氯丙酮肟;
O-月桂醯-1，1，3，3-四氯丙酮肟;
O-（羟基肉桂醯）-1，1，3，3-四氯丙酮肟;
O-甲氧基乙醯基-1，1，3，3-四氯丙酮肟;
O-苄氧基羰基-1，1，3，3-四氯丙酮肟;
O-乙氧基羰基-1，1，3，3-四氯丙酮肟;
O-环己基羰基-1，1，3，3-四氯丙酮肟;
O-氯乙醯基-1，1，3，3-四氯丙酮肟;
O-丙烯醯-1，1，3，3-四氯丙酮肟;
O-巴豆醯-1，1，3，3-四氯丙酮肟;
O-（3-三氟甲基苯甲醯）-1，1，3，3-四氯丙酮肟;及
O-（N′-环孔基氨基甲醯）-1，1，3，3-四氯丙酮肟;
主要由于其之杀生物，杀真菌及/或杀虫活性，具化学式Ⅰ之多囟酮肟宜为;
X及X′为选自氯或溴之相同或相异囟素;
R为甲基或囟甲基;且
R1为可随意被一个或多个相同或相异囟素取代的（C1-C8）烷基，
（C3-C6）环烷基，
可随意被一个或多个囟素取代之直链或具侧链的低级（C1-C4）烷氧基，
具化学式NHR2的氨基，式中R2为氢，直链或具侧链的低级（C1-C4）烷基，或芳基，
具化学式SR3的硫基，式中R3为直链或具侧链的低级（C1-C4）烷基，
可随意被一个或多个囟素取代的低级（C2-C6）烯基，
可随意被一个或多个相同或相异囟素，氰基，硝基，低级（C1-C4）烷基，低级（C1-C4）烷氧基或低级（C1-C4）烷基取代的芳基，
杂环基，
烷基部分含有一至四个碳原子的苯烷基，
或
烯基部份含有二至五个碳原子以及苯环可随意被一个或多个相同或相异囟素，氰基，硝基，低级（C1-C4）烷基，低级（C1-C4）烷氧基或低级（C1-C4）囟烷基取代的苯烯基，
具化学式Ⅰ之化合物较宜为;
X及X′为氯;
R为甲基，氯甲基或二氯甲基;及
R1为可随意被一个至三个相同或相异囟素取代的低级（C1-C4）烷基，
（C3-C6）环烷基，
低级（C1-C4）烷氧基，
化学式NHR2表示的氨基，式中R2为低级（C1-C4）烷基或苯基，
可随意被一个至三个相同或相异囟素，硝基，低级（C1-C4）烷基或低级（C1-C4）烷氧基取代的苯基，
呋喃基，
烷基部分含有一至四个碳原子的苯烷基，
或
烯基部分含有二至五个碳原子的苯烯基。
所在具化学式Ⅰ（除了氨基衍生物〔R1为NHR2〕外）的多囟酮肟均能将具下列化学式的肟，
Figure 86102353_IMG7
式中X，X′及R定义如上述化学式Ⅰ者，与下列化学式表示的化合物反应而制得
Figure 86102353_IMG8
式中R1定义如前述（除上述之例外），及Z为囟素，宜为氯，或OCOR1且R1定义如上述（除前述之例外），此反应于溶剂或溶剂混合物及适宜碱存在下实施。
具有化学式Ⅰ其中R1为NHR2的彼等多囟酮肟为可将具化学式Ⅱ的肟与具有下列化学式之异氰酸酯
O＝C＝N-R2Ⅳ
式中R2定义如前述化学式Ⅰ者，于溶剂或溶剂混合物存在及随意于适宜催化剂存在下反应而制得。
实施具化学式Ⅱ的肟与化学式Ⅲ的化合物间的反应，使用每摩尔具化学式Ⅱ的肟以自约1至约1.2摩尔的具化学式Ⅲ化合物及自约1至1.2摩尔碱为较宜。此反应能于自约0℃至约80℃之温度范围实施。此反应通常为放热反应，因此一般无需加热。具化学式Ⅰ的多囟酮肟产物得以熟知方法分离。反应所用之适宜溶剂为惰性有机溶剂如甲苯，氯仿，二氯甲烷，四氯化碳及其类似者。对此反应较宜之碱为有机三级碱如三乙胺，吡啶及其类似者，或无机碱如碳酸氢钠，碳酸氢钾及其类似者。
将具化学式Ⅱ的肟与具化学式Ⅳ的异氰酸酯反应以制备具化学式Ⅰ的氨基衍生物时，使用每摩尔肟以自约1至约4摩尔异氰酸酯为宜。此反应于自约0℃至至约110℃，较宜为约0℃至约85℃间温度范围实施。较宜的溶剂为惰性有机溶剂如丙酮，乙腈，氯仿，四氯化碳，四氢呋喃，二烷，二甲基甲醯胺，二氯甲烷及其类似者。
可随意使用适宜的催化剂，包括三乙胺，吡啶及有机锡化合物如二月桂酸二丁锡，于具化学式Ⅰ的氨基衍生物的分离，将溶剂蒸发去除并将残留物以熟知方法操作。
具化学式Ⅱ肟的典型例为以熟知方法将1，1-二氯丙酮与羟基胺于碱存在下的溶剂或溶剂混合物中于自约0℃至约50℃下反应而制得的1，1-二氯丙酮肟，具化学式Ⅱ起始材料的其他例子，诸如1，1，3，3-四氯丙酮肟或1，1，3-三氯丙酮肟均以类似的方法制得。
能被利用于上述反应具化学式Ⅲ化合物的例子包括丙醯基氯，丁基氯，十二烷基氯，氯乙醯基氯，氯甲酸乙酯，苯甲醯基氯，3，5-二氯苯甲醯基氯，肉桂醯基氯，甲基亚硫醯氯，2-糠醯氯，醋酸酐，巴豆酸酐及其类似者。具化学式Ⅲ的化合物通常为商业上易购得或能以熟知方法制得。
可使用于上述所应的具化学式Ⅳ的典型异氰酸酯包括异氰酸烷酯如异氰酸甲酯或异氰酸乙酯;异氰酸苯酯及其类似物。具化学式Ⅳ的异氰酸酯通常是商业上易购得或能以熟知方法制得。
以下实例进一步叙述本发明但绝非限制本发明。以上述制法所制得具化学式Ⅰ化合物又组成实例1至119的具体例示于表Ⅰ。实例1至119化合物之结构均经NMR分析证实。实例7，10，16，23，31，34，36，37，39及79之特别制备说明陈述于后：
Figure 86102353_IMG9
实例编号 R R1沸点或熔点℃
1 CH3-CCl＝CCl280-110/0.1mm
2 CH3
Figure 86102353_IMG10
油状物
3 CH3-CH3″
4 CH3-CH2Cl 38-40
5 CH3-CH＝CHCH3
6 CH3-CHCl2
7 CH3-CH2CH3油状物
8 CH3-CCl3″
9 CH3-OCH3
10 CH3-OCH2CH3油状物
11 CH3
Figure 86102353_IMG11
″
12 CH3-C6H4Cl-4
13 CH3-C6H5
14 CH3-C6H4NO2-4
15 CH3-C6H3Cl2-2，4 油状物
16 CH3-C6H4Cl-3
17 CH3-NHC6H5
18 CH3
Figure 86102353_IMG12
19 CH3-C6H4OCH3-4
20 CH3-C6H3Cl2-3，4
21 CH3-C6H4F-4
22 CH3-C6H4CH3-4
23 CH3-NHCH3
24 CH3-CH2CH2CH3-n 油状物
25 CH3-CH2CH2CH2CH3-n ″
26 CH3-OCH2CCl3
27 CH3-SCH3
28 CH3-CH＝CH-CH＝CHCH3
29 CH3-C6H4Cl-2
30 CH3-C6H4CH3-2 油状物
31 CH3-C（CH3）＝CH2″
32 CH3-C6H3Cl2-3，5 70-90
33 CH3-CH＝CH-C6H5
34 CHCl2-CH2CH3
35 CHCl2-CH3
36 CHCl2-OCH3
37 CHCl2-C6H5
38 CHCl2-C6H4CH3-4
39 CHCl2-C（CH3）＝CH2
40 CHCl2-NHCH3
41 CHCl2-CH＝CHC6H5
42 CHCl2-C6H4Cl-4 96-102
43 CHCl2-C6H4Cl-3 73-102
44 CHCl2-C6H4Cl-2 78-93
45 CHCl2-C6H3Cl2-2，4 80-92
46 CHCl2-C6H3Cl2-3，4 87-94
47 CHCl2-C6H3Cl2-3，5 123-136
48 CHCl2-C6H3Cl2-2，6 91-109
49 CHCl2-C6H4OCH3-3 58-70
50 CHCl2-C6H4OCH3-4 114-128
51 CHCl2-C6H4CH3-3 84-97
52 CHCl2-C6H4CH3-2 86-95
53 CHCl2-C6H4NO2-4 125-137
54 CHCl2-C6H4NO2-3 122-127
55 CHCl2-C6H4Br-4 96-109
56 CHCl2
Figure 86102353_IMG13
120-130
57 CHCl2-C6H4F-4
58 CH3-CH＝C（CH3）2
59 CH3-CH2C6H5
60 CH3
Figure 86102353_IMG14
61 CH3-CH2CH2Cl
61 CH3-CH2CH2Cl
62 CH3-C（H）ClCH3
63 CH3-CH2CH2C6H5
64 CH3-CH＝CHC6H580-90
65 CH3-CH2OCH3油状物
66 CH3-OCH2C6H5
67 CH3-C6H4CF3-3
68 CH3-CH＝CHCH＝CH-CH3
69 CH3-CH＝CH2油状物
70 CH3
Figure 86102353_IMG15
71 CH2Cl -C6H4Cl-4 70-73
72 CH2Cl -CH2CH3油状物
73 CH2Cl -OCH3″
74 CH2Cl -C（CH3）＝CH2″
75 CH2Cl -CH2Cl ″
76 CH2Cl -CH＝CHC6H594-98
77 CH2Cl
Figure 86102353_IMG16
56-61
78 CH2Cl -CH2C6H5油状物
79 CH2Cl -CH2CH2C6H5
80 CH2Cl -C（H）ClCH3油状物
81 CH2Cl -CH2CH2Cl ″
82 CH2Cl -OCH2C6H5″
83 CH2Cl -C6H4F-4 ″
84 CH2Cl -C6H4Br-4 64-70
85 CH2Cl -C6H4Cl-2 油状物
86 CH2Cl -C6H4Cl-3 69-74
87 CH2Cl -C6H3Cl2-3，4 油状物
88 CH2Cl -C6H3Cl2-2，6 96-101
89 CH2Cl -C6H3Cl2-3，5 72-78
90 CH2Cl -C6H5油状物
91 CH2Cl -C6H4CH3-4 76-82
92 CH2Cl -C6H4NO2-4 98-104
93 CH2Cl -CH3油状物
94 CH2Cl -CH2CH2CH3″
95 CH2Cl -CH2-（CH2）9-CH3″
96 CH2Cl -C6H4OCH3-4 ″
97 CH2Cl -CH＝CHCH＝CHCH3″
98 CH2Cl -CH＝C（CH3）2″
99 CH2Cl -OCH2CH3″
100 CH2Cl -NH-CH3″
101 CH2Cl -CH＝CH2″
102 CH2Cl -CH＝CHCH3″
103 CH2Cl -C6H4CF3-3 ″
104 CHCl2-CH2CH2CH3″
105 CHCl2-C（H）ClCH350℃
106 CHCl2-CH2CH2Cl 油状物
107 CHCl2-CH2C6H5
108 CHCl2-CH＝CHCH＝CHCH3
109 CHCl2-CH2（CH2）9-CH3-n 油状物
110 CHCl2-CH2CH2C6H5
111 CHCl2-CH2OCH3
112 CHCl2-OCH2C6H586
113 CHCl2-OCH2CH3
114 CHCl2- 57-65
115 CHCl2-CH2Cl
116 CHCl2-CH＝CH2
117 CHCl2-CH＝CHCH3
118 CHCl2-C6H4CF3-3 65
119 CHCl2
实例7
O-丙醯-1，1-二氯丙酮肟之制备
将吡啶（3.68ml，35mmole）于10-20℃机械搅拌下缓缓添加入1，1-二氯丙酮肟（5g，35.2mmole）及丙醯基氯（3.4g，36mmole）溶于甲苯（90ml）之混合物中。将所得白色悬浮液于室温搅拌30分钟。以甲苯（20ml）稀释反应化合物及以水及盐水洗涤。将有机层以硫酸镁干燥并过滤。将溶剂蒸发而得6.63g（根据肟之产率为95%）之O-丙醯-1，1-二氯丙酮肟。
实例10
O-乙氧基羰基-1，1-二氯丙酮肟之制备
于1，1-二氯丙酮肟（7.10g，0.05mole）及氯甲酸乙酯（6.54g，0.06mole）溶于甲苯（100ml）之混合物中以三乙胺（9.1ml，0.06mole）于10至20℃激烈机械搅拌下处理10分钟，再继续搅拌20分钟。将反应混合物以甲苯（26ml）稀释并以水（2×20ml）及盐水洗涤。将有机层经硫酸镁干燥及过滤。将溶剂蒸发而得7.5g（产率为理论值之75%）之O-乙氧基羰基-1，1-二氯丙酮肟。
实例16
O-3-氯苯甲醯-1，1-二氯丙酮肟之制备
于1，1-二氯丙酮肟（2.5g，17.6mmole）及3-氯苯甲醯基氯（3.15g，18mmole）溶于甲苯（50ml）之混合物以三乙胺（2.5ml，18mmole）于室温机械搅拌下缓缓添加。完成添加后，反应混合液再继续搅拌1小时，将所得悬浮液以甲苯50ml稀释，以水，稀碳酸氢钠，水及盐水依序洗涤。将有机层经硫酸镁干燥并过滤。将溶剂蒸发而得4.47g（产率为理论值之90.5%）之O-3-氯苯甲醯-1，1-二氯丙酮肟。
实例23
O-（N′甲基氨基甲醯）-1，1-二氯丙酮肟之制备
将异氰酸甲酯（3.42g，60mmole）及三乙胺10滴室温下添加入1，1-二氯丙酮肟（4g，28.2mmole）溶于二氯甲烷（50ml）之溶液中。将反应混合物室温搅拌48小时。挥发物于旋转蒸发器内蒸发而得5.0g（产率为理论值之96%）之O-（N″-甲基氨基甲醯）-1，1-二氯丙酮肟。
实例31
O-甲基丙烯醯-1，1-二氯丙酮肟之制备
将吡啶（3ml，35mmole）于5～10℃机械搅拌下缓缓添加入1，1-二氯丙酮肟（4g，28.2mmole）及甲基丙烯醯氯（4.35g，30mmole）溶于甲苯（50ml）之混合物中，添加后，将反应混合物于室温搅拌1小时。将所得白色悬浮液以醋酸乙酯稀释并以水，稀碳酸氢钠及水依序洗涤。经盐水洗涤后，将有机层经硫酸钠干燥。溶剂蒸发而得4.1g（产率为理论值之70%）之O-甲基丙烯醯-1，1-二氯丙酮肟。
实例34
O-丙酰1，1，3，3-四氯丙酮肟之制备
依循类似于实例7所述之方法，将1，1，3，3-四氯丙酮肟4g（18.96mmole）及丙醯基氯1.81g（19.5mmole）溶于甲苯（75ml）之溶液以吡啶（1.6ml），20mmole）处理。完成上述步骤后而得4.26g（产率为理论值之84%）之O-丙醯-1，1，3，3-四氯丙酮肟。
实例36
O-甲氧基羰基-1，1，3，3-四氯丙酮肟之制备
依循类似于实例10所述之方法，起始将1，1，3，3-四氯丙酮肟4g（18.96mmole），氯甲酸甲酯1.85g（19.5mmole）及吡啶1.6ml（20mmole）溶于甲苯（60ml）中，而制得生成物为4.22g（产率为理论值之83%）之O-甲氧基羰基-1，1，3，3-四氯丙酮肟碳酸盐。
实例37
O-苯甲醯-1，1，3，3-四氯丙酮肟之制备
依循类似于实例16所述之方法，起始将1，1，3，3-四氯丙酮肟4g（18.96mmole），苯甲醯基氯2.74g（19.8nnole）及吡啶1.6ml（20mmole）相混而得生成物5.22g（产率为理论值87.4%）之O-苯甲醯-1，1，3，3-四氯丙酮肟。
实例39
O-甲基丙烯醯-1，1，3，3-四氯丙酮肟之制备
依循类似于实例31所述之方法，起始以1，1，3，3-四氯丙酮肟3g（14.2mmole），甲基丙烯醯基氯2.18g（15mmole）及吡啶1.3ml（16mmole）溶于甲苯（30ml），而得3.85g（产率为理论值之97%）之O-甲基丙烯醯-1，1，3，3-四氯丙酮肟。
实例79
O-羟基肉桂醯-1，1，3-三氯丙酮肟之制备
将吡啶（2g，25mmole）于0～5℃磁力搅拌下逐滴添加入1，1，3-三氯丙酮肟（4g，23mmole）及羟基肉桂醯基氯（4.27g，25mmole）溶于二氯甲烷（100ml）之混合物中。
添加后，将反应混合物于1～5℃搅拌10分钟及于室温搅拌60分钟。
将反应混合物移入分液漏斗并以水及盐水洗涤。将有机层经硫酸镁干燥及过滤，溶剂蒸发而得7.0g（根据肟产率为99%）之O-羟基肉桂醯-1，1，3-三氯丙酮肟。
本发明之新颖多囟酮肟为杀生物活性化合物且这类化合物适宜作为生物且尤其是微生物之防治。
主要因为其活性，最宜作为杀生剂之多囟酮肟为具化学式Ⅰ之化合物，其中：
X及X′为氯;
R为甲基，氯甲基或二氯甲基;及
R1为可随意被一个至三个相同或相异囟素取代之低级（C1-C4）烷基，
环己基，
低级（C1-C4）烷氧基，
低级（C2-C4）烯基，
可随意被一个至三个相同或相异囟素，低级（C1-C4）烷基或低级（C1-C4）烷氧基取代之苯基，
呋喃基，
烷基部分含有一至四个碳原子之苯烷基，或
烯基部分含有二至五个碳原子之苯烯基。
抗细菌及杀真菌活性以其中含测试化合物之连续稀释不同浓度汤汁且浓度自500ppm开始将生物分成二部之连续稀释测定法（汤汁效价测定法）予以评价。示于表Ⅱ之数据乃为所得数据归整为最趋近之整数表示以百万分之部分（ppm）表化合物于评价下对生物完全防治之最低抑制浓度。下列为本测定所使用之真菌及细菌：
真菌：
黑微菌（Aspergilis    niger）（ANIG）
金担子萌发菌（Aureobasidium    pullulans）（APUL）
白色念珠菌（Candida    albicans）（CALB）
细菌：
大肠杆菌（Eeacherichia    coli）（ECOL）
绿脓杆菌（Pseudomonas    aeruginosa）（PASE）
萤光假单胞菌（Pseudomonas    fluorescns）（PSFL）
金黄色葡萄球菌（Staphylococcus    aureus）（SAUR）
表Ⅱ
微生物活性
实例    黑    金担子    白色    大肠    绿浓    萤光假    金黄色
编号    真菌    萌发菌    念珠菌    杆菌    杆菌    单胞菌    葡萄球菌
1 125 63 125 ＞1500 ＞ 500
2 ＞ -2- - - ＞ -
3    ＜4    ＜4    8    ＞    250    125    500
4    ＞    -    -    -    -    ＞    -
5    8    8    63    ＞    ＞    ＞    ＞
6    63    63    63    ＞    ＞    ＞    ＞
7    ＜4    ＜4    ＜4    ＞    500    125    500
8    ＞    -    -    -    -    ＞    -
9    ＜4    ＜4    31    ＞    500    500    500
10    ＜4    ＜4    ＜4    ＞    ＞    ＞    500
11    31    63    63    ＞    ＞    ＞    ＞
12    ＜4    63    31    ＞    ＞    ＞    250
13    ＜4    8    31    ＞    ＞    ＞    500
14    31    16    31    ＞    ＞    ≥    500
15    8    16    250    ＞    ＞    ＞    ＞
16    8    31    63    ＞    ＞    500    500
17    ＞    -    -    -    -    ＞    -
18    ＜4    8    16    ＞    ＞    500    500
19    16    16    250    ＞    ＞    500    ＞
20    ＜4    8    16    ＞    ＞    500    ＞
21    ＜4    ＜4    31    ＞    ＞    500    500
22    ＜4    ＜4    250    ＞    ＞    500    ＞
23    500    -    -    -    -    ＞    -
24    ＜4    8    ＜4    ＞    ＞    500    ＞
25    16    16    ＜4    ＞    ＞    500    ＞
26    125    63    31    ＞    ＞    ＞    ＞
27    31    250    125    ＞    ＞    ＞    ＞
28    8    8    63    ＞    ＞    ＞    ＞
29    8    16    250    ＞    ＞    ＞    500
30    16    250    ＞    ＞    ＞    ＞    500
31    ＜4    8    31    ＞    ＞    ＞    500
32    250    -    -    -    -    ＞    -
33    8    16    ＞    ＞    ＞    ＞    ＞
34    63    ＜4    ＜4    ＞    ＞    ＞    ＞
35    63    8    8    ＞    ＞    ＞    ＞
36    125    16    16    ＞    ＞    500    ＞
37    ＜4    ＜4    8    ＞    ＞    ＞    ＜4
38    ＜4    ＜4    8    ＞    ＞    ＞    ＜4
39    ＞    -    -    -    -    500    -
40    ＞    -    -    -    -    500    -
41    ＜4    8    125    ＞    ＞    ＞    31
42    ＜4    ＜4    ＞    ＞    ＞    ＞    8
43    ＜4    ＜4    ＞    ＞    ＞    ＞    8
44    8    ＜4    ＞    ＞    ＞    ＞    8
45    16    ＜4    ＞    ＞    ＞    ＞    31
46    16    ＜4    ＞    ＞    ＞    ＞    63
47    250    -    -    -    -    ＞    -
48    ＞    -    -    -    -    ＞    -
49    ＜4    ＜4    ＞    ＞    ＞    ＞    31
50    ＜4    -    -    -    -    ＞    -
51    ＜4    8    ＞    ＞    ＞    ＞    8
52    16    8    ＞    ＞    ＞    ＞    ＜4
53    500    -    -    -    -    ＞    -
54    500    -    -    -    -    ＞    -
55    125    -    -    -    -    ＞    -
56    8    16    ＞    ＞    ＞    ＞    63
57    ＜4    ＜4    500    ＞    ＞    500    ＜4
58    ＜4    250    ＞    ＞    ＞    ＞    ＞
59    16    16    ＞    ＞    ＞    ＞    ＞
60    8    16    ＞    ＞    ＞    ＞    500
61    ＜4    ＜4    250    500    500    500    500
62    ＜4    125    500    ＞    ＞    500    ＞
63    8    16    ＞    ＞    ＞    500    500
64    ＜4    16    ＞    ＞    ＞    ＞    ＞
65    125-    -    -    -    -    500    -
66    8    63    ＞    ＞    ＞    ＞    ＞
67    63    31    ＞    ＞    ＞    ＞    ＞
68    8    16    ＞    ＞    ＞    ＞    ＞
69    31    16    ＞    ＞    ＞    ＞    ＞
70    ＞    -    -    -    -    ＞    -
71    ＜4    ＜4    63    ＞    ＞    ＞    31
72    ＜4    ＜4    16    125    125    125    63
73    ＜4    -    -    -    -    500    -
74    ＜4    ＜4    125    ＞    250    250    63
75    250    -    -    -    -    500    -
76    8    ＜4    ＞    ＞    ＞    500    31
77    ＜4    ＜4    ＞    ＞    ＞    ＞    63
78    ＜4    31    250    ＞    500    500    500
79    ＜4    ＜4    125    ＞    500    500    63
80    ＞    -    -    -    -    500    -
81    ＜4    ＜4    63    250    250    250    125
82    8    ＜4    250    ＞    500    500    500
83    ＜4    ＜4    ＞    ＞    500    500    16
84    ＜4    ＜4    ＞    ＞    ＞    500    63
85    ＜4    ＜4    125    ＞    250    500    63
86    ＜4    ＜4    ＞    ＞    ＞    500    63
87    -    -    -    -    -    -    -
88    ＞    -    -    -    -    ＞    -
89    ＜4    ＜4    ＞    ＞    ＞    ＞    31
90    ＜4    ＜4    125    ＞    250    250    31
91    ＜4    ＜4    ＞    ＞    ＞    ＞    ＞
92    16    -    -    -    -    ＞    -
93    ＜4    ＜4    31    250    250    125    500
94    ＜4    ＜4    125    500    500    125    500
95    63    250    ＞    ＞    ＞    250    ＞
96    ＜4    ＜4    ＞    ＞    ＞    ＞    ＞
97    ＜4    ＜4    ＞    ＞    ＞    250    ＞
98    ＜4    ＜4    250    ＞    ＞    500    ＞
99    ＜4    ＜4    250    ＞    ＞    ＞    ＞
100    125    -    -    -    -    ＞    -
101    31    -    -    -    -    ＞    -
102    ＜4    ＜4    250    ＞    ＞    ＞    ＞
103    ＜4    ＜4    ＞    ＞    ＞    ＞    ＞
104    63    16    250    ＞    ＞    500    ＞
105    ＞    -    -    -    -    500    -
106    500    -    -    -    -    500    -
107    250    -    -    -    -    500    -
108    8    16    500    ＞    ＞    500    ＞
109    ＞    -    -    -    -    ＞    -
110    31    ＜4    ＞    ＞    ＞    ＞    ＞
111    500    250    250    ＞    ＞    ＞    ＞
112    125    -    -    -    -    ＞    -
113    125    -    -    -    -    500    -
114    16    16    ＞    ＞    ＞    ＞    ＞
115    ＞    -    -    -    -    500    -
116    31    31    250    ＞    ＞    500    ＞
117    8    16    ＞    ＞    500    500    500
118    63    8    ＞    ＞    ＞    ＞    ＞
119    250    -    -    -    -    ＞    -
1.大于500ppm
2.未有数据
本发明之多囟酮肟亦显示抗各类植物病原真菌之活性。
主要因为其活性，多囟酮肟中最宜作为杀真菌剂者为具化学式Ⅰ之化合物，其中
X及X′为氯;
R为甲基成二氯甲基;及
R1为化学式NHR2之氨基，式中R2为苯基，
可随意被自一个至三个相同或相异囟素，硝基，低级（C1-C4）烷基或低级（C1-C4）烷氧基取代之苯基，或烯基部分含有二至五个碳原子之苯烯基。
对本发明化合物之评价为将欲评价化合物之悬浮液装载于容量大约每英亩150加仑装载容量之转动带以连续不同剂量喷洒至易感染真菌病之适宜生长条件下的试验用盆栽植株直至植株萎累为止。
待受喷洒植株阴乾，然后以真菌孢子接种，受接种之植株予以培养直至真菌病发，计算所造成之病灶完成本发明化合物之抗真菌评价。
下述为适用于评价本发明化合物杀真菌活性之特定试验方法。
实例120
胡瓜炭疽菌（Colletotrichum    Iagenarium）
胡瓜（“马奇特”种var，Marketer）幼株，十四天龄时处理。
将胡瓜炭疽菌培养于绿豆琼脂（GBA）培养板，无光培养7天。以接种针将接种液涂布于绿豆琼脂培养板上，藉加入去离子水至绿豆琼脂培养板上，自培养板获得孢子。以橡胶护棒或类似钝器搔刮琼脂表面。孢子悬浮液经纱布过滤以去除菌丝及琼脂碎片并调浓度至每ml约有1～2×105孢子数。
欲处理之胡瓜植株，以喷洒叶片（特别是下表面）直至植株上可见接种液均匀薄膜，将已接种植株培养于70～75°F之潮湿环境72小时，移出潮湿环境待乾，再移置温室状态下。
接种后10至14天作处理之比较。典型的炭疽病症状为叶囊出现小点，此小点起初为小微黄点或水浸泡区会急速扩大并坏死。
实例121
故瓜绒毛真菌（Pseudoperonspora    cubensis）
故瓜（“马奇特”种，var.Marketer）幼株在实验前于中度光照65～75°F下生长三周。
胡瓜绒毛真菌于65～75°F中度光照（光照与暗期交替）下，在胡瓜幼株上培养7天，以加入去离子水并于夸兰瓶中摇撼叶片而得孢子。孢子悬浮液经纱布过滤除去植物碎片并调整浓度为每ml有1×106孢子数。
胡瓜植株以迪威比斯（Deviibiss）喷雾器喷洒叶片下侧，直至叶片可见小水滴，已接种叶片在70°F雾气箱培养24小时，继于温度控制室雾气下65～75°F培养6～7天。
接种7天后，计算感染叶片表面百分比作处理之比较。症征以叶面上表面呈现枯黄及叶面下表面呈现有灰色之孢子释放区。
实例122
稻枯菌（Piricularia    oryzae）
稻株（“卡罗斯”种，var“Calrose”）于施药前24小时修剪为约5英寸植物高度。此步骤使植物高度一致并且得以快速接种处理植株。以气动刷喷润叶片及茎直至叶片上可见接种液均匀薄膜完成接种，将已接种植株于移置温室环境前，先于75～85°F潮湿环境培养24小时。
接种后7至8天处理之比较。稻枯症病灶初现为叶囊上棕色坏死小斑点。典型病灶为中央灰色坏死中心及棕色边缘之1～2公分长椭圆形斑。
实例123
稻叶鞘枯菌（Peilicuiaria    filamentosa    f.sp，sasakil）
10天龄稻幼株（雷朋内种，var，“Lebonnet”）于施药前24小时修剪植物高度为一致，稻叶鞘枯菌培养于已高压灭菌的500ml广口锥形瓶，瓶中为打碎之米种子/洋芋右旋葡萄糖汁（100g/30ml）之混合物。十天期培养物经由掺合器打成均匀接种液，取大约一茶匙接种液喷洒于每个直径3英寸盆之土壤表面上植株，已接种幼株于潮湿保温箱中（85～90°F）培养5天，当幼株一移出保温箱后，立即作处理之比较。此病出现以白色毛皮状或纲状菌丝由泥土表面上延至幼株茎部生长。
实例124
蕃茄晚枯菌（Phytophthora    infestans）
蕃茄（拉杰斯种，var，Rutgers）幼株，2.5至3英寸植株高度，施药前以水溶性肥料施肥4～5天以加速多浆生长及较佳病征表现。孢子悬浮液利用迪威比斯喷雾器在8～10psi空气压力下喷洒叶片下表面直至形成小水滴。将已接种幼株于移置70°～75°F温室前先置放60°～65°F潮湿环境40至45小时。接种5至6天后作处理之比较。蕃茄晚枯病起初典型病征出现不规则，青黑色，如水浸泡之斑纹，此斑纹会加大成为带有坚硬皱摺的棕色表面。严重感染者极似遭受霜害者。
实例125
小麦粉露菌（Erysiphe    graminls）
“片诺”（Pennoll）种小麦幼株（7～14天龄）于施药前24小时修剪植物高度一致以利齐一接种。
小麦粉露菌于温度控制室65～75°F在小麦幼株上培养。
摇撼培养植株使露菌孢子落于幼株。将接种幼株保存于控温室内并稍予灌溉，接种8～10天后评估病害控制等级。
实例126
小麦茎锈斑菌（Puccinia    graminis    F.sp.tritici    race    15    B-2）
七天小麦植株（“万塞”种，var，Wanzer）于施药前24小时修剪为高约2.5英寸，使植物高度一致以利齐一按种。小麦茎锈斑菌在小麦幼株（万塞种）上于温室培养14天。将锈斑菌孢子悬浮液以迪威比斯喷雾器5psi空气压力喷洒小麦幼株直至麦株萎累为止。接种后，将植株置温度约68°F之潮湿环境，使用定时器以允12小时连续暗期，续以600英寸烛光至少3至4小时光照。保温箱中温度不得超过85°F。光照末期将植株移入温室环境。植株于处理之比较前在温室条件下生长2用，小麦茎锈斑症之病征是小麦幼株叶片及茎上不规则形状孢子囊内有红砖色孢子。
表Ⅲ
植物病原真菌的活性1
实例
编号 CA2CDM RB RSB TLB WPM WSR
1    -3    0    0    0    0    75    50
2    -    0    0    0    0    50    0
3    0    20    20    0    0    50    0
4    -    0    0    0    0    50    0
5    0    0    20    0    95    0    0
6    -    0    50    0    0    75    50
7    0    0    0    0    100    0    0
8    0    0    0    0    0    0    0
9    0    0    0    0    100    0    0
10    0    0    0    0    100    0    0
11    0    0    40    0    95    80    0
12    0    0    85    0    90    0    0
13    0    0    75    0    100    0    90
14    90    0    85    0    100    80    50
15    0    50    0    0    100    0    90
16    -    100    0    0    0    50    100
17    0    80    0    0    100    50    95
18    0    0    50    0    100    0    70
19    0    0    0    0    100    80    80
20    60    0    0    0    100    50    90
21    0    0    0    0    95    50    0
实例
编号 CA2CDM RB RSB TLB WPM WSR
22    0    20    0    0    0    0    60
23    0    0    0    0    0    0    0
24    0    0    50    0    0    0    0
25    0    0    95    0    0    0    0
26    -    0    0    0    0    0    50
27    -    0    0    0    0    0    50
28    -    0    0    0    0    0    75
29    -    0    0    0    0    0    50
30    -    0    0    0    0    0    50
31    -    90    0    0    0    50    75
32    -    0    0    0    0    90    50
33    -    0    0    0    0    -    50
34    0    0    0    0    0    0    0
35    0    40    0    0    0    0    0
36    0    0    0    0    0    0    0
37    80    0    80    0    0    0    100
38    0    98    90    0    0    80    100
39    -    0    0    0    0    50    75
40    -    0    0    0    0    75    50
41    -    0    0    0    0    98    95
42    -    0    0    0    0    100    75
43    -    0    0    50    0    95    50
44    -    0    0    0    0    100    75
实例
编号 CA2CDM RB RSB TLB WPM WSR
45    -    0    0    0    50    99    75
46    -    0    0    0    0    98    75
47    -    0    50    0    0    99    75
48    -    0    0    0    0    95    75
49    -    0    50    0    0    50    50
50    -    0    50    50    95    75    50
51    -    99    0    0    0    90    50
52    -    0    0    0    0    75    75
53    -    70    0    0    0    50    50
54    -    0    0    0    95    75    50
55    -    0    0    0    0    90    75
56    -    50    0    0    0    75    50
57    -    0    0    0    0    0    50
66    -    -    -    -    -    0    0
67    -    -    -    -    -    0    0
68    -    -    -    -    -    0    0
69    -    -    -    -    -    0    0
70    -    0    0    80    0    0    75
99    -    -    -    -    -    0    0
101    -    -    -    -    -    0    75
112    -    -    -    -    -    50    0
113    -    -    -    -    -    50    0
114    -    -    -    -    -    0    0
实例
编号 CA2CDM RB RSB TLB WPM WSR
115    -    -    -    -    -    0    0
119    -    0    0    50    0    50    50
1浓度控制在300ppm
2CA＝胡瓜炭疽菌    RSB＝稻菜鞘枯菌
CDM＝胡瓜绒毛微    TLB＝番茄晚枯菌
RB＝稻枯菌    WPM＝小麦粉露菌
WSR＝小麦茎锈斑菌
3未有数据
本发明之多囟酮肟亦为有效的杀虫剂。主要因为其活性，多囟酮肟中最宜作为杀虫剂者为具化学式Ⅰ之化合物，其中
X及X′为氯;
R为甲基，氯甲基或二氯甲基;及
R1为具有化学式NHR2之氨基，式中R2为低级（C1-C4）烷基，
环己基，或
可随意被一个至三个相同或相异囟素或低级（C1-C4）烷基取代之苯基。
某些化合物对节肢类（各发育阶段）具有效抗性，节肢类由包括以小虱及扁虱为代表之壁虱目（Order    Acarina）之真蜘蛛纲（Class    Arachnoidea）及昆虫之昆虫纲组成。进而，本发明之某些化合物显示具有杀线虫活性。
以下述害虫为实验完成本发明化合物杀虫活性之初步评价：
符号    俗名    拉丁文学名
SAW    南方夜盗峨    Spodoptera    eridania
MBB    墨西哥豆甲虫    Epilachna    varivestis
BW    棉荚象鼻虫    Anthromonus    grandis    grandis
CRW    南方玉米根虫    Diabrotica    undecimpunctats
howardi
GPA    青桃蚜虫    Myzus    persicae
MTA    双贴蜘蛛    Tetranuchus    urticae
NEM    南方根结线虫    Meioidoghne    incognita
含测试化合物600ppm之试验用溶液乃将测试化合物溶解于溶剂（丙酮∶甲醇，1∶1）中，添加表面活性剂及再添加水而成丙酮∶甲醇∶水为10∶10∶80之系统所制成者。取烷芳基聚醚醇（Triton
Figure 86102353_IMG18
x-155商标，市面上可购得者）及改良的苯二酸甘油烷基树脂（Triton
Figure 86102353_IMG19
B-1956商标，市面上可购得者）1∶1之混合物得以在每100加仑测试用溶液被利用为1盎司当量之表面活性剂。
对于小虱之测试，受感染豆类（Phaseolus    limeanus）之盘状（半径1.25英寸）叶上含有约50只小虱及对于青桃蚜虫之测试，将受感染之硬花甘蓝（Brassica    oieracea    italica）叶片含有50只蚜虫之叶片部分移置于培养皿盖内潮湿棉花上。利用旋转盘将测试用溶液喷洒叶片。叶片保存24小时再计算其受害百分率。
对于豆甲虫及夜盗蛾之测试，将剥落之豆类叶片移置受潮之滤纸上以上述对小虱之测试法类似之皿内喷洒并置干。将每个所得之培养皿以10只墨西哥豆甲虫之第三蜕期幼虫爬行。将培养皿盖上。保存48小时后，而计得其受害百分率。
对于线虫之测试，取根结线虫感染之严重结节番茄根浸泡掺和液均匀地接种于土壤。取测试用溶液10ml加入置于16oz，缸中已接种土壤200ml中而浓度成以体积计30ppm。摇撼此缸以确定完全的混合，迅即开缸，使接触空气经24小时。再将土壤移置入塑胶制3英寸盆。其后种下3粒胡瓜（Cucumis    sativus）种子。约23天后，将胡瓜植株移出土壤并检视其根部系统所出现结节数目。全部共见25个或较少结节可视为控制组所得者。
杀虫卵及杀幼虫测试可以本发明之代表化合物完成之。这类化合物证明有杀虫卵及杀幼虫之活性。
用以测试者包括南方玉米根虫（Diabrotica    undecimpunctata    howardi）虫卵及幼虫，将两层4.25cm之滤纸置于小培养皿，及将浓度600ppm之测试化合物溶液经转盘喷洒滤纸且待阴乾。将浓度每ml含约100虫卵之水吸移于滤纸上并将培养皿封盖。将此等培养皿保存6天并以显微镜检视。由此而测定虫卵及幼虫受害百分率。
对于棉荚象鼻虫之测试，用迪威比斯喷雾器以20psi，空气压力将测试溶液喷洒于三英寸盆内之棉（Gossypium    hirsutum    var.Acala）幼株直至萎累。乾燥时，将每株棉幼株移植于塑胶制盒（7.5英寸长×5.25英寸宽×3.75英寸深）中，将棉荚象鼻虫成虫置于含待乾棉幼株株之塑胶盒中，然后用装置有纱罩通气孔之盖将所有塑胶盒封盖。若需要的话将植株浇水并移置于开放棚架以连续萤光及80±5°F保存。处理后6天测定其死亡率。
前述杀虫评价之结果示于表Ⅳ。
表Ⅳ
杀虫结果防治百分率
实例
编号 SAW MBB BW CRW1GPA MTA NEM1
1 -2- - - - - -
2    0    0    0    0    0    0    0
3    0    30    20    -    0    0    -
4    0    10    0    -    0    0    -
5    0    0    40    -    0    0    -
6    0    0    0    -    0    0    -
7    0    0    0    -    0    100    -
8    0    0    20    -    0    0    -
9    0    0    0    -    0    76    -
10    0    0    0    -    0    0    -
11    0    0    0    -    0    100    -
12    0    0    100    -    0    100    -
13    0    40    0    -    0    100    -
14    0    0    0    -    0    0    -
15    -    -    -    -    -    -    -
16    0    0    20    -    0    100    -
17    0    0    0    -    0    0    -
18    0    0    0    -    0    100    -
19    0    0    0    -    0    94    -
20    0    0    60    -    0    100    85
21    -    -    -    -    -    -    -
22    0    0    80    -    0    100    -
实例
编号    SAW    MBB    BW    CRW    GPA    MTA    NEM
23    20    0    100    -    100    0    -
24    0    0    0    -    0    0    -
25    0    0    0    -    0    100    -
26    0    0    0    -    0    100    -
27    0    0    0    -    0    0    -
28    0    0    0    -    0    0    -
29    0    0    40    -    0    100    -
30    0    0    0    -    0    100    -
31    0    0    0    0    0    0    0
32    -    -    -    -    -    -    -
33    -    -    -    -    -    -    -
34    0    0    0    -    0    100    -
35    0    0    0    -    0    49    -
36    0    20    0    -    0    100    -
37    0    0    0    -    0    100    -
38    20    40    0    -    0    100    -
39    0    0    0    -    0    0    -
40    20    0    100    -    0    0    -
41    0    0    0    0    0    0    0
42    0    0    0    -    0    0    -
43    0    0    0    -    0    0    -
44    0    0    0    -    0    0    -
45    0    0    0    -    0    0    -
实例
编号    SAW    MBB    BW    CRW    GPA    MTA    NEM
46    0    0    0    -    0    0    -
47    0    0    0    -    0    0    -
48    0    0    0    -    0    0    -
49    0    0    0    -    0    0    -
50    0    0    0    -    0    0    -
51    0    0    0    -    0    0    -
52    0    0    0    -    0    0    -
53    0    0    0    -    0    0
54    0    0    0    -    0    0    -
55    0    0    0    -    0    0    -
56    0    0    0    -    0    0    -
57    0    0    0    -    0    0    -
58    -    -    -    -    -    -    -
59    -    -    -    -    -    -    -
60    0    0    0    0    0    0    0
61    -    -    -    -    -    -    -
62    -    -    -    -    -    -    -
63    -    -    -    -    -    -    -
64    0    0    0    0    0    0    0
65    0    0    0    0    0    0    0
66    0    0    20    0    0    0    0
67    0    0    20    0    0    0    0
68    0    0    0    0    0    0    0
实例
编号    SAW    MBB    BW    CRW    GPA    MTA    NEM
69    0    0    0    0    0    0    0
70    0    0    0    0    0    0    0
71    0    0    0    0    0    100    0
72    0    0    0    0    0    0    0
73    0    0    0    0    0    0    0
74    0    0    0    0    0    100    0
75    0    0    20    0    0    0    0
76    0    0    0    0    0    0    0
77    100    0    20    0    0    100    0
78    0    0    0    0    0    0    0
79    0    0    0    0    0    0    0
80    0    0    0    0    0    0    0
81    0    0    0    0    0    0    0
82    0    20    0    0    0    100    0
83    0    0    20    0    0    100    0
84    0    0    0    0    0    0    0
85    0    0    20    0    0    100    5
86    0    0    0    0    0    100    0
87    0    0    0    0    0    100    0
88    0    0    0    0    0    0    0
89    0    0    0    0    0    0    0
90    0    0    0    0    0    100    0
91    0    0    0    0    0    0    0
92    0    0    0    0    0    0    0
实例
编号    SAW    MBB    BW    CRW    GPA    MTA    NEM
93    0    0    0    0    0    0    0
94    0    0    0    0    0    0    0
95    0    0    0    0    0    0    0
96    0    0    0    0    0    0    0
97    0    0    0    0    0    0    0
98    0    0    0    0    0    0    0
99    0    0    0    0    0    0    0
100    0    0    0    0    0    0    0
101    0    0    0    0    0    0    0
102    0    0    0    0    0    100    0
103    0    0    0    0    0    44    0
104    0    0    0    0    0    0    0
105    0    0    0    0    0    0    0
106    0    0    20    0    0    0    0
107    0    0    0    0    0    0    0
108    0    0    0    0    0    0    0
109    0    20    0    0    0    0    0
110    0    0    0    0    0    0    0
111    0    0    0    0    0    0    0
112    0    0    0    0    0    0    0
113    0    0    0    0    0    0    0
114    0    0    0    0    0    0    0
115    0    0    0    0    0    0    0
116    0    0    0    0    0    0    0
实例
编号    SAW    MBB    BW    CRW    GPA    MTA    NEM
117    0    0    0    0    0    0    0
118    0    0    0    0    0    0    0
119    0    0    0    0    0    0    0
1.在150ppm浓度下进行试验
2.未有数据
通常，所谓对微生物之防治是依本发明以定量有效防治生物之多囟酮肟接触微生物。这方面任何已知的技术皆可以散布本发明化合物方式达到接触欲防治生物之目的，喷雾法熏蒸法为典型之技术。
本发明化合物容易用作为杀菌剂，杀真菌剂及杀虫剂或其任何形式之组合物，诸如：纸浆加工剂，水溶聚合物散布剂，水基涂漆，种子处理施布剂用及其类似者。此外，此等化合物及其组合物可作为例如纤维或皮草防腐剂，木材防腐剂，化妆品防腐剂，肥皂添加剂。卫生清洁剂如洗衣用皂及清洁剂，金属加工化合物之防腐剂如乳浊状切削油，燃料防腐剂，纺纱成品杀虫剂及其类似者。
通常，微生物污染之部位可依本发明于其部位加入定量有效防治该微生物之多囟酮肟予以保护，“污染”一词意指包括任何微生物侵入造成此部位化学的或物理的破坏或分解，及微生物于此繁殖并无其他伴同之危害。多囟酮肟确实需要量当然视所用媒介物;及所使用特定多囟酮肟或含有多囟酮肟之组合物及其他因素有所不同。典型的，由多囟酮肟达到良好防治之范围约自0.01至约10，000ppm或高达组合物重量95%，较宜范围自约0.05至约2，500ppm。
本说明书及权利要求书中所用“防治”（controll）一词指对活的生物或微生物之生存及生长有不利效果之任何效果而言，此效果包括杀死、根绝，阻挠生长，抑制，减少数量或其合并作用。
本发明之多囟酮肟作为农业杀真菌剂特别有用。因此，杀真菌剂组合物之配方特别有价值、此等组合物正常都包括农艺学可接受载体及多囟酮肟或多囟酮肟之混合物为有效剂，若需要或所欲，可加入界面活性剂或其他添加物而得均匀配方混合物，以“农艺学可接受载体”意指可利用以溶解，分配成散布化学成分于其内而不减损毒剂之效力，且对诸如土壤，器具，农艺作物等环境不会造成永久危害之任何物质。
作为农业用杀真菌剂，本发明化合物通常被引入农艺学可接受载体或配方以使其适合于尔后之传播。例如多囟酮肟可调配为可湿性粉剂，乳化浓缩剂，粉剂，颗粒配方剂，喷雾剂，或可流动乳化浓缩剂。此等配方中，多囟酮肟延展于液体或固体载体，如所欲，同样的可加入适量的界面活性剂。
作为农业用杀虫剂，本发明之化合物能使用为溶于有机溶剂或配方剂之溶液，例如，真可调配为可湿性粉剂，乳化浓缩剂，粉剂，颗粒配方剂或可流动的乳化浓缩剂。此等配方剂中，多囟酮肟以农艺学可接受液体或固体载体延展及若所需，可加入适当的界面活性剂。此技艺通常所用之界面活性剂可见于John    W.Mo    Cutcheon，Inc.所出版“清洁剂及乳化剂年刊”（Detergents    and    Emuisifiers    Annual）。
本发明之化合物能溶解于水可混液体中，如乙醇，异丙醇，丙酮及其类似者。此等溶液易于水中延展。
多囟酮肟得以进入或混合于细粒固态载体，诸如黏土，无机矽粉，碳酸盐及矽粉中。亦能使用有机载体。粉末浓缩剂通常由其中多囟酮肟存在重量计自约20%至约80%所制成者。为了最终的应用，此等浓缩剂正常以重量计自约1%至约20%之额外固体延展。
可湿性粉末配方剂是加本发明化合物于惰性，细分的固态载体外加一种或多种乳化剂，润湿剂，分散剂或扩展剂或其掺和之界面活性剂所制成者。多囟酮肟通常现于重量计约10%至约80%，及界面活性剂以重量计约0.05%至10%。通常乳化剂及润湿剂包括烷基酚，脂肪醇，脂肪酸及烷基胺之聚氧乙烯衍生物，烷基砷磺酸盐及二烷基硫代丁二酸盐。撒布剂包括如甘油甘露糖月桂酸盐及聚甘油与以酞酸酐改良之油酸形成之缩合剂。分散剂包括顺式丁烯二酸酐与链烯烃如二异丁烯形成之共聚物之钠盐，木质磺酸钠及甲醛萘磺酸钠。
制备固体配方剂之合宜方法是使多囟酮肟毒物藉挥发溶剂如丙酮浸透固态载体，佐药诸如活化剂，黏合剂，植物营养素，协合剂及其他界面活性剂亦得加入。
可乳化浓缩配方剂可以溶解本发明之多囟酮肟于农艺学可接受有机溶剂并加入溶剂可溶之乳化剂而制备。适当的溶剂通常是水不可混的且可举烃类，氯化烃类，酮类，酯类，醇类及酰胺类之有机溶剂，溶剂之混合物亦通用。界面活性剂作为乳化剂可为乳化浓缩剂以数量计约0.5%至约10%构成，且可为阴离子，阳离子或非离子特性，阴离子界面活性剂包括醇之硫酸盐或磺酸盐，烷基砷磺酸盐及磺基丁二酸盐。阳离子界面活性剂包括脂肪酸烷基胺盐及脂肪酸烷基四级铵。非离子乳化剂包括烷基酚之烯化氧加成物，脂肪醇，硫醇及脂肪酸。有效成分之浓度可自约10%至约80%变化，宜为自约25%至约50%范围内。
作用杀真菌剂，此等化合物由熟知技术以足达预期杀生物活性之有效量施用，通常此含有将并合于农艺学可接受载体之多囟酮肟以有效量适用于被保护部位，然而，在某些情况下，对于欲保护部位，将化合物直接施用而不需实质载体量之任何助益，此可为所欲及有利的。这是当多囟酮肟之物性可允为所知“低容量”适用之特殊的有效法;此即，当化合物为液体形态或实质溶于沸点较高之溶剂时。
施用之比率当然视施用之目的，所使用之多囟酮肟，散布之频率及其频似者而有所改变。
作为杀虫剂，此等化合物由熟知技术以足达预期杀生物活性之有效量施用，通常此含有将并合于农艺学可接受载体之多囟酮肟以有效量施用于被保护部位，然而，在某些情形下，对于欲保护而不受虫害之部位，将化合物直接施用而不需实质载体量之任何助益，此可为所欲及有利的。这是当多囟酮肟之物性可允为“低容量”施用之特殊有效法;此即，当化合物为液体形态或实质溶于沸点较高之溶剂时。
施用之比例当然视施用之目的，所使用之多囟酮肟，散布之频率及类似者而有所改变。
作为农业用杀菌剂及杀真菌剂之稀释喷洒液，可施用以浓度为每100加仑喷洒液含自约0.05磅至约20磅之多囟酮肟有效成分，通常施用为每100加仑喷洒液自约0.1至约10磅之多囟酮肟有效成分，及较宜为每100加仑喷洒液自约0.125至约5磅之多囟酮肟有效成分。较浓喷洒液，其有效成分增为约2至12倍通常是以稀释之喷洒液喷洒植株至其萎累;然而，若是以较高浓度且低容量之喷洒液喷洒，该喷洒液则以喷雾方式施用。
作为杀虫剂及杀螨剂之稀释喷洒液，可施用以浓度为每100加仑喷洒液含自约0.01至约20磅多囟酮肟成分，通常施用为每100加仑自约0.1至约5磅之多囟酮肟有效成分。较浓之喷洒液，其有效成分增加约2至12倍。通常以稀释之喷洒液喷洒植株直至萎累，然而，若是以较高浓度且低容量之喷洒液喷洒，该喷洒液则以喷雾方式施用。
作为种子的杀真菌保护剂，包覆种子之毒物量通常剂量为每100磅种子自约0.1至约20盎司。作为土壤杀真菌剂通常可将药剂以每英亩自约0.1至约50磅之用量添加入土壤内或施用于土壤表面上。作为叶片杀真菌剂，通常可以每英亩约0.25至10磅毒物施用于生长植株。
作为杀线虫全身剂或作为土壤杀虫剂，可施用多囟酮肟固态配方剂，较宜应用颗粒配方剂或稀释之液态制剂，藉散布法，两侧喷雾法，添加土壤法或处理种子法而达到杀线虫之目的。
亦能将组合物添加于移植水或为用于植物生长延伸部分如种子，块茎，根部，幼株等之浸液或泡液以便消毒及/或提供避免线虫，土壤昆虫（及小虱）及经全身摄入，囊虫害侵袭之保护。其施用率能为每英亩自约0.5至50磅;然而，亦能使用较高施用率。较宜之施用率为每英亩约自1至约25磅。作为土壤合并剂，可将本发明化合物以有效成分约为1至100ppm与土壤混合。
本发明之化合物可利用为单独之杀生剂或可与其他之杀真菌剂，杀菌剂，杀藻剂，杀黏液菌剂，杀虫剂，杀螨剂或与其他相当农药结合而使用。
必须了解，本发明可置换和变化而不违离如权利要求书中所定义之精神及范围。

Claims (66)

1、制备下列化学式所示的化合物的方法，
Figure 86102353_IMG1
式中
X及X′为相同或相异囟素；
R为甲基或囟甲基；及
R1为可随意被一个或多个囟素，低级(C1-C4)烷氧基，氰基或硝基取代的(C1-C12)烷基，
(C3-C6)环烷基，
可随意被一个或多个囟素取代的直链或具侧链的低级(C1-C4)烷氧基，
具化学式SR3的硫基，式中R3为可随意被一个或多个相同或相异囟素，或芳基取代的直链或具侧链的低级(C1-C4)烷基；
可随意被一个或多个囟素取代的低级(C2-C6)烯基；
可随意被一个或多个相同或相异囟素，氰基，硝基，低级(C1-C4)烷基，低级(C1-C4)烷氧基，或低级(C1-C4)囟烷基取代的芳基，
杂环基，
苯烷基，其烷基部分含一至四个碳原子以及可随意被一个或多个相同或相异囟素，氰基，硝基，低级(C1-C4)烷基，低级(C1-C4)烷氧基，或低级(C1-C4)囟烷基取代的苯环，
苯烯基其烯基部分含二个至五个碳原子以及其苯环可随意被一个或多个相同或相异囟素，氰基，硝基，低级(C1-C4)烷基，低级(C1-C4)烷氧基，或低级(C1-C4)囟烷基取代，可随意被一个或多个相同或相异囟素，氰基，硝基，低级(C1-C4)烷基，低级(C1-C4)烷氧基，或低级(C1-C4)囟烷基取代的苯氧基，或
苄氧基，其苯环可随意被一个或多个相同或相异囟素，氰基，硝基，低级(C1-C4)烷基，低级(C1-C4)烷氧基，或低级(C1-C4)囟烷基取代，
该方法的特征包括将下面化学式的肟
Figure 86102353_IMG2
(式中X，X′及R定义如上所述)与下面化学式的化合物反应：
Figure 86102353_IMG3
式中R1定义如上所述，及Z为囟素，最好为氯或OCOR′，此反应于溶剂或溶剂混合物及适宜碱之存在下实施，且反应于自约0℃至约80℃下实施。
2、制备下列化学式所示的化合物的方法：
Figure 86102353_IMG4
式中
X及X′为相同或相异囟素;
R为甲基或囟甲基;及
R1为具化学式NHR2之胺基，式中R2为氢，可随意被一个或多个相同或相异囟素，（C3-C6）环烷基，直链或具侧链的（C2-C6）烯基或芳基取代的直链或具侧链的低级（C1-C4）烷基，其特征包括将具下列化学式的肟
Figure 86102353_IMG5
式中X，X′及R定义如上述式Ⅰ，与具下列化学式的异氰酸酯
O＝C＝N-R2Ⅳ
式中R定义如上述式Ⅰ，于溶剂或溶剂混合物及随意地于适宜催化剂存在下反应，且此反应于自约0℃至110℃下实施。
3、按照权利要求1所述的方法，其中
X及X′为相同或相异，选自氯，溴或氟之囟素，
R为甲基或囟甲基;及
R1为可随意被一个或多个相同或相异囟素取代的（C1-C8）烷基，
（C3-C6）环烷基，
可随意被一个或多个囟素取代的直链或具侧链的低级（C1-C4）烷氧基，
具化学式NHR2的氨基，式中R2为氢，直链或具侧链的低级（C1-C4）烷基，或芳基，
具化学式SR3之硫基，式中R3为直链或具侧链的低级（C1-C4）烷基，
可随意被一个或多个囟素取代的低级（C2-C6）烯基，
可随意被一个多个相同或相异囟素，氰基，硝基，低级（C1-C4）烷基，低级（C1-C4）烷氧基或低级（C1-C4）囟烷基取代的芳基，呋喃基，
苯烷基，其烷基部分含一至四个碳原子，或苯烯基，其烯基部分含二至五个碳原子以及苯环可随意被一个或多个相同或相异囟素，氰基，硝基，低级（C1-C4）烷基，低级（C1-C4）烷氧基或低级（C1-C4）囟烷基取代。
4、按照权利要求3所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为甲基，氯甲基或二氯甲基;及
R1为可随意被一个至二个相同或相异囟素取代的低级（C3-C6）环烷基，
低级（C1-C4）烷氧基，
具化学式NHR2之氨基，式中R2为低级（C1-C4）烷基或苯基，
可随意被一个至三个相同或相异囟素，硝基，低级（C1-C4）烷基或低（C1-C4）烷氧基取代的苯基，
呋喃基，
苯烷基，其烷基部分含一个至四个碳原子，或苯烯基，其烯基部分含二个至五个碳原子。
5、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为甲基，氯甲基或二氯甲基;及
R1为可随意被一个至三个相同或相异囟素取代的低级（C1-C4）烷基，
环己基，
低级（C1-C4）烷氧基，
低级（C2-C5）烯基，
可随意被一个至三个相同或相异囟素，低级（C1-C4）烷基或低级（C1-C4）烷氧基取代的苯基，
呋喃基，
苯烷基，其烷基部分含一个至四个碳原子，或苯烯基，其烯基部分含二个至五个碳原子。
6、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为甲基或二氯甲基;及
R1为具化学式NHR2的氨基，式中R2为苯基，
可随意被一个至三个月相同或相异囟素，硝基，低级（C1-C4）烷基或低级（C1-C4）烷氧基取代的苯基，或
苯烯基，其烯基部分含二个至五个碳原子。
7、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为甲基，氯甲基或二氯甲基;及
R1为具化学式NHR2的氨基，式中R2为低级（C1-C4）烷基，
环己基，或
可随意被一个至三个相同或相异囟素或低级（C1-C4）烷基取代的苯基。
8、按照权利要求5所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为甲基;及
R1为甲基。
9、按照权利要求5所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为甲基;及
R1为乙基。
10、按照权利要求5所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为甲基;及
R1为甲氧基。
11、按照权利要求5所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为甲基;及
R1为乙氧基。
12、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为甲基;及
R1为4-氯苯基。
13、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为甲基;及
R1为苯基。
14、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为甲基;及
R1为2-呋喃基。
15、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为甲基;及
R1为3，4-二氯苯基。
16、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为甲基;及
R1为4-氟苯基。
17、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为甲基;及
R1为4-甲基苯基。
18、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为甲基;及
R1为正丙基。
19、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为甲基;及
R1为异丙烯基。
20、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为二氯甲基;及
R1为苯基。
21、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为二氯甲基;及
R1为4-甲基苯基。
22、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为二氯甲基;及
R1为苯乙烯基。
23、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为二氯甲基;及
R1为4-氯苯基。
24、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为二氯甲基;及
R1为3-氯苯基。
25、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为二氯甲基;及
R1为3-甲氧基苯基。
26、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为二氯甲基;及
R1为4-甲氧基苯基。
27、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为二氯甲基;及
R1为3-甲基苯基。
28、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为二氯甲基;及
R1为4-氟苯基。
29、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为甲基;及
R1为1-异丁烯基。
30、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为甲基;及
R1为2-氯乙基。
31、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为甲基;及
R1为1-氯乙基。
32、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为甲基;及
R1为苯乙烯基。
33、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为氯甲基;及
R1为4-氯苯基。
34、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为氯甲基;及
R1为乙基。
35、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为氯甲基;及
R1为甲氧基。
36、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为氯甲基;及
R1为异丙烯基。
37、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为氯甲基;及
R1为环己基。
38、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为氯甲基;及
R1为苄基。
39、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为氯甲基;及
R1为2-苯基乙基。
40、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为氯甲基;及
R1为2-氯乙基。
41、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为氯甲基;及
R1为4-氟苯基。
42、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为氯甲基;及
R1为4-溴苯基。
43、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为氯甲基;及
R1为2-氯苯基。
44、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为氯甲基;及
R1为3-氯苯基。
45、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为氯甲基，及
R1为3，5-二氯苯基。
46、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为氯甲基;及
R1为苯基。
47、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为氯甲基;及
R1为4-甲基苯基。
48、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为氯甲基;及
R1为4-甲氧基苯基。
49、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为氯甲基;及
R1为1，3-戊二烯基。
50、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为氯甲基;及
R1为1-异丁烯基。
51、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为氯甲基;及
R1为乙氧基。
52、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为氯甲基;及
R1为1-丙烯基。
53、按照权利要求4所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为氯甲基;及
R1为3-三氟甲基苯基。
54、按照权利要求5所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为甲基;及
R1为4-硝基苯基。
55、按照权利要求5所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为甲基;及
R1为苯胺基。
56、按照权利要求5所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为甲基;及
R1为3-氯苯基。
57、按照权利要求6所述的方法，其中
X及X′为氯;
R为甲基;及
R1为甲基苯胺基。
58、一种杀真菌的、杀菌的或杀虫的组合物，该组合物包括按权利要求1所述的方法制得的化合物以及农学上可接受的载体。
59、一种杀真菌的、杀菌的或杀虫的组合物，该组合物包括按权利要求2或3所述的方法制得的化合物，以及农学上可接受的载体。
60、一种杀真菌的、杀菌的或杀虫的组合物，该组合物包括按权利利要求4所述的方法制得的化合物，以及农学上可接受的载体。
61、控制真菌、细菌、或害虫的方法，该方法包括：将按权利要求1所述的方法制得的化合物的杀真菌、杀菌或杀虫之有效量直接施用于真菌、细菌或害虫，或直接施用于欲予保护的部位以免遭受真菌、细菌或害虫的侵入。
62、控制真菌、细菌、或害虫的方法，该方法包括：将按权利要求2或3所述的方法制得的化合物的杀真菌、杀菌或杀虫之有效量直接施用于真菌、细菌或害虫，或直接施用于真菌、细菌或害虫，或直接施用于欲予保护的部位以免遭受真菌、细菌或害虫的侵入。
63、控制真菌、细菌、或害虫的方法，该方法包括：将按权利要求4所述的方法制得的化合物的杀真菌、杀菌或杀虫之有效量直接施用于真菌、细菌或害虫，或直接施用于欲予保护的部位以免遭受真菌、细菌或害虫的侵入。
64、控制真菌、细菌、或害虫的方法，该方法包括：将权利要求58所述的组合物的杀真菌、杀菌或杀虫之有效果直接施用于真菌、细菌或害虫，或直接施用于欲予保护的部位以免遭受真菌、细菌或害虫的侵入。
65、控制真菌、细菌、或害虫的方法，该方法包括：将权利要求59所述的组合物的杀真菌、杀菌或杀虫之有效量直接施用于真菌、细菌或害虫，或直接施用于欲予保护的部位以免遭受真菌、细害虫的侵入。
66、控制真菌、细菌、或害虫的方法，该方法方法：将权利要求60所述的组合物的杀真菌、杀菌或杀虫之有效量直接施用于真菌、细菌或害虫，或直接施用于欲予保护的部位以免遭受真菌、细菌或害虫的侵入。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL99078A0 (en) * 1990-08-06 1992-07-15 Du Pont Bis-(hydroximidoyl chloride)derivatives,fungicidal compositions containing them and their use as fungicides

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2631522A1 (de) * 1976-07-14 1978-01-19 Bayer Ag Oximcarbamate fluorierter ketone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide

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BR8601647A (pt) 1986-12-16
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NZ215752A (en) 1989-10-27
PH22191A (en) 1988-06-28
EP0198687A3 (en) 1987-09-23
PT82376B (pt) 1988-05-27
ES553934A0 (es) 1987-10-01
DK167486D0 (da) 1986-04-11
PT82376A (en) 1986-05-01

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