CN86102308A

CN86102308A - 钨精矿制取粉状钨酸的工艺

Info

Publication number: CN86102308A
Application number: CN86102308A
Authority: CN
Inventors: 喻庆华; 陈庭章
Original assignee: Changsha Research Institute Of Mining And Metallurgy ministry Of Metallurgical Industry
Current assignee: Changsha Research Institute Of Mining And Metallurgy ministry Of Metallurgical Industry
Priority date: 1986-03-31
Filing date: 1986-03-31
Publication date: 1987-10-14

Abstract

钨精矿制取粉状钨酸涉及一种粉状钨酸的生产工艺。本发明对已有的钨的湿法冶金工艺进行了改造。即将钨精矿磨细，进行常压高碱浸出、压滤将滤液进行浓缩结晶，得钨酸钠和结晶母液，所得母液返回碱煮。此工艺优于经典工艺，离子交换及萃取工艺。碱耗比经典工艺节约40％，回收率高，可达97％以上；所得钨酸铵溶性好，既可以粉状钨酸的形式直接销售，又可以往下制取仲钨酸铵。

Description

本发明涉及一种粉状钨酸的生产工艺。

在钨的冶炼工艺中，为了提高浸出率，一般采用高压浸出，萃取法和离子交换法来提高钨的回收率。但是，高压设备技术要求高，难于维护保养;国内的钨冶炼工艺取得成功的萃取法和离子交换法虽然改革了经典工艺，但萃取前，钨酸钠碱液必须去除溶液中大量的磷、砷、硅等杂质，其中的碱未得到回收，且需大量的酸去中和;萃余液又要用碱去中和酸和除去有机物才能达到排放要求。这样，就拉长了流程，降低了经济效益;离子交换法交换容量小，且不能除钼和回收碱。

为了克服上述缺点，需要寻求一个既能生产钨酸。又能生产仲钨酸铵，且方法简单，设备易得，操作简便和经济效益好的沉淀法来生产粉状钨酸和仲钨酸铵的工艺。

本发明的基本工艺见附图，其工艺流程由下述几道主要工序所组成，即：

1.备料：

该工序的主要任务是：将通过选矿富集的钨精矿在磨矿设备中磨细，使矿粉粒度为，-300目＞90%;

2.碱煮：

该工序所用的设备为碱煮罐，即将符合要求的钨精矿加入碱煮罐，同时通入工业烧碱，在80～105℃的温度下进行高碱常压浸出，其固∶液＝1∶2～3，即按1吨精矿配2～3立米碱液。这是提高浸出率的有效方法。同时，由于结晶母液的返回使用，使碱得以充分利用。保持碱的用量为理论量的120～150%，浸出效率可达97-99%，渣含不溶WO₃，一般为3%左右，明显优越于低碱浸出（渣含不溶WO₃一般＞7%）;

3.浓缩工序：

浓缩是在耐碱反应罐中进行的，采用蒸汽加热。浓缩结晶所处理的钨酸钠酸液含WO₃一般为150～250克/升，含NaOH大致也在这个范围。考虑到结晶率与母液中游离NaOH浓度有较大关係，一般控制母液中游离NaOH浓度为400～430克/升，最好以母液中游离NaOH浓度与所加碱液浓度相当，即母液中游离NaOH达400～410克/升时为浓缩终点。浓缩完毕后，冷却至40～60℃，离心过滤，以产母液泵至碱煮工序使用，其钨酸钠晶体送溶解工序处理;

4.溶解工序：

钨酸钠晶体在溶解槽内进行溶解，用去离子水做溶解剂，室温操作，控制溶液的比重为1.30～1.45，用酸沉母液调pH7～9，静置后，自然过滤，以分离SiO₂、Fe等杂质。其中，99.5%以上的WO₃转入溶解液，大部份SiO₂以及绝大部份铁被除去。

5.酸沉工序：

酸沉是将过滤后溶液通入反应器，同时加酸，加热，控制用酸量，在95℃以上保温1.0～2.0小时后，趁热过滤得钨酸。钨酸用0.5%的盐酸和0.5%的硝酸分别洗涤，然后离心过滤，得产品钨酸。它呈桔黄色、松散、粉状、烘干后也不结块。酸沉母液含WO₃一般在1克/升左右，最低可降至0.42克/升，其中的一部份可返回调溶液的pH，一部份可加石灰中和，回收WO₃后排放或生产付产品氯化钙。钨酸沉淀率一般可达99%以上。

本发明与已有工艺相比，具有以下优点：工艺简单，并优于离子交换、萃取工艺;碱耗少，比常规碱煮节约用碱约40%;回收率高，成本低，从钨精矿到粉状钨酸，收率可达97%以上;所得钨酸铵溶性好，既可以粉状钨酸的形式直接销售，又可往下制取仲钨酸铵。

附图的图面说明：

1.碱煮罐 2.压滤机

3.浓缩结晶槽 4.8、12、离心过滤器

5.溶解槽 6.10.过滤槽

7 酸溶槽 9.氨溶槽

1.1.APT结晶槽产品1，粉状钨酸

产品2，仲钨酸铵

实施例：用某地黑钨精做原料，其化学成份为，（%）：

WO₃Mo P As SiO₂Ca S

67.0 0.006 0.015 0.026 0.97 0.11 0.34

Sn Cu

0.18 0.063

把每槽处理量为1吨的矿粉磨至-300目达92%，送至碱煮罐，使其体系内的固∶液＝1∶2.3，加入的碱量为理论量130%，在105℃的温度下进行高碱常压浸出，得浸出效率达98.5%，渣不溶WO₃为2.98%，所得钨酸钠为213克/升;将这种钨酸钠送至耐碱反应罐，通蒸汽加热蒸发，控制母液中游离NaOH浓度为412克/升为浓缩终点，在65℃时，过滤，将所产母液泵至碱煮工序使用，其钨酸钠晶体送溶解工序处理;在溶解工序中，用去离子交换水做溶解剂，控制溶液的比重为1.42，用酸沉母液调pH至8.3，再过滤，将所得溶解液送酸沉工序，在98℃下，经过1.5小时后，过滤得钨酸，进行水洗，得产品钨酸。产品质量达到国标GB3457～82FWO₃的2级标准。每吨仲钨酸铵消耗黑钨精矿1.42吨，液碱1.14吨，盐酸2.85吨，氨水1.5吨。

Claims

1、一种粉状钨酸的生产工艺。过去生产钨酸或仲钨酸铵，其中是通过钨精矿磨细、经过碱煮、压滤等工序实现。本发明的特征是：将经过磨细的钨精矿置于碱煮罐中。同时加入碱，在常压和一定的温度下，经过一定的时间后，进行压滤。尔后，将碱煮液进行浓缩结晶，得钨酸钠，结晶母液返回碱煮罐使用：再将钨酸钠用水溶解、过滤，其滤液在盐酸存在的条件下酸沉，即得粉状钨酸。

2、依据权利要求1中的生产工艺，其特征是：磨细的精矿，-300目＞90%;

3、根据权利要求1中的生产工艺，其特征是：在碱煮工序，采用工业烧碱，按一吨精矿加2～3立方米液碱的比例配料;

4、根据权利要求1中的生产工艺，其特征是：在80～105℃温度条件下进行碱煮;

5、按照权利要求1中所述的生产工艺，其特征在于：在浓缩结晶工序中，碱煮液比重＞1.31，结晶母液含NaOH 300～400克/升;

6、依据权利要求1中所述的工艺，其特征在于：结晶母液直接返回碱煮工序进行碱煮;

7、根据权利要求1中所述的工艺，其特征是：在钨酸钠溶解工序中，溶解液比重控制于1.30～1.45，室温;

8、依据权利要求1中所述的生产工艺，其特征在于：在酸沉工序中，母液游离酸为120～140克/升，温度为80～100℃。