CN85106798A - 关于有机化合物的改进 - Google Patents

Abstract

本发明有关制备式(1)的化合物，其中R、R₁、R₂、R₃如说明书中所定义。这些化合物作为分散染料使用。

Description

本发明是关于用作分散染料或制备分散染料的噻吩化合物。

根据本发明提供了式（Ⅰ）的化合物：

其中：

R是卤素;

R₁是氰基、C_1-6烷氧基羰基、C_3-6烯氧基羰基、氨基羰基、C_1-4烷基磺酰基、苯基磺酰基、C_1-4烷基羰基或苯基羰基，或苯基-氨基羰基、单C_1-4烷基-氨基羰基或二C_1-4烷基-氨基羰基;

R₂是甲酰基、氰基、-CH＝C（R₄）₂、

-CH＝N-OH;

R₃是-N＝N-K或-NH₂;

K是偶合组分基团;

每个R₄任意是氰基、C_1-6烷氧基羰基、C_3-6烯氧基羰基或C_3-6炔氧基羰基，或者一个R₄是氰基而另一个R₄是未被取代的苯甲酰基或被C_1-4烷氧基羰基、C_1-6烷基磺酰基、苯基磺酰基单取代的苯甲酰基，或未被取代的氨基羰基或被C_1-4烷基或苯基单取代的氨基羰基;或者一个R₄是氢而另一个R₄是未被取代的苯甲酰基或被C_1-2烷氧羰基、卤素、C_1-4烷基或-NO₂单取代的苯甲酰基;或者C_1-4烷基羰基或C_3-6烯基羰基;或者一个R₄是硝基而另一个R₄是氢、甲基或乙基。

在本说明书中除非有相反指示，任何烷氧基羰基、烯氧基羰基、苯氧基烷基羰基、苯氧基羰基、烷基氨基羰基、烷基磺酰基、苯基磺酰基或炔氧基羰基末被取代或被从下列基团中选择的一个或二个取代基取代：Cl、Br、C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、羟基、氰基和酰基，例如

烷基或

烷氧基。

为了避免怀疑，除非有相反指示，能够成为直链或支链的基团都是直链或支链的。

在本说明书中卤素是氯或溴，优选的是氯。

优选的烷基是C_1-2烷基。

优选的烯基是C_3-4烯基。

优选的烷氧基是C_1-2烷氧烷。

优选的炔基是C_3-4炔基。

在式（Ⅰ）的化合物中，优选的R₁是R₁′，此处R₁′是氰基、C_1-4烷氧基羰基、C_3-4烯氧基羰基、C_1-4烷氧基C_2-4烷氧基羰基、苄氧基羰基、单C_1-4烷基氨基羰基、C_1-4烷基磺酰基或苯基磺酰基。更优选的R₁是R₁″，此处R₁″是氰基、C_1-2烷氧基羰基、单C_1-2烷基氨基羰基、C_1-2烷基磺酰基或苯基磺酰基。最优选的R₁是R₁′′′，此处R₁′′′是氰基或C_1-2烷氧基羰基。

优选的R₂是R₂′，此处R₂′是甲酰基、氰基-CH＝C（R₄′）₂，式中每个R₄′任意是氰基、C_1-6烷氧基羰基、C_3-6烯氧基羰基或C_1-4烷氧基乙氧基羰基，或者一个R₄′是硝基而另一个R₄′是氢。更优选的R₂是R₂″，此处R₂″是-CHO或CN。最优选的R₂是-CHO。

优选的R₄是上述定义的R₄′，更优选的R₄是R₄″，此处一个R₄″是氰基而另一个R₄″是C_1-6烷氧基羰基。

优选的K是K′，此处K′是苯胺、α-萘胺、吡唑、氨基吡唑、吲哚、四氢喹啉、噻唑、苯酚、萘酚、苯并吗啉或吡啶系列的偶合组分基团。更优选的K是K″，此处K″是式（a）的基团

其中：

R₅是氢、C_1-2烷基、C_1-2烷氧基、甲酰氨基、C_1-4烷基碳酰氨基，其中烷基未被取代或被-OH、Cl、Br、C_1-4烷氧基、苯基、苯氧基、苄氧基或C_1-2烷氧基羰基单取代;苯甲酰氨基、丙烯酰氨基、氨基碳酰氨基、C_1-4烷基氨基碳酰氨基、C_1-4烷氧基碳酰氨基，其中烷氧基未被取代或被C_1-2烷氧基或苯基单取代;单C_1-2烷基磺酰氨基或苯基磺酰氨基;二（C_1-2烷基）氨基磺酰氨基;氟、氯或溴;

R₆是氢、氟、氯、溴、C_1-2烷基、C_1-4烷氧基或C_1-2烷氧基乙氧基;只有当R₅是氟、氯或溴时，R₆才不是氟、氯或溴;

R₇是氢、未被取代的C_1-10烷基;被下列基团单取代的C_2-10烷基：氯、溴、羟基、环己基、氰硫基、氰基、C_1-4烷基羰基、C_1-4烷氧基羰基、甲酰氧基、C_1-10烷基羰氧基、氯代C_1-3烷基羰氧基或溴代C_1-3烷基羰氧基、C_1-10烷氧基羰氧基、C_1-2烷氧基乙氧基羰氧基、C_3-4烯氧基羰基、氯代烯丙氧基羰基或溴代烯丙氧基羰基、C_3-4烯氧基、氯代烯丙氧基或溴代烯丙氧基、丙烯氧基、苯甲酰氧基、C_1-10烷氧基、苯基、苯氧基或苯基C_1-4烷氧基;或被下列基团二取代的C_2-10烷基：氯、溴、羟基、甲酰氧基、氯代C_1-3烷基羰氧基或溴代C_1-3烷基羰氧基、C_1-4烷氧基羰氧基、C_1-2烷氧基乙氧基羰氧基、氯代烷氧基羰基或溴代烷氧基羰基;C_1-4烷氧基C_2-6烷基，其中烷氧基中的烷基被氯、溴、氰基、C_1-4烷氧基、C_1-4烷氧基羰基、C_1-4烷氧基羰氧基或C_1-4烷基羰氧基单取代;β-（C_1-4烷氧基羰基甲氧基羰基）乙基;未被取代的C_3-4烯基或被苯基、氯或溴单取代的C_3-4烯基;丙炔基;C_5-7环烷基;被甲基单取代、二取代或三取代的环己基;或未被取代的苯基或被氯、溴、硝基或C_1-4烷氧基单取代的苯基，或被甲基单取代、二取代或三取代的苯基;被γ-C_1-4烷氧基、C_3-4烯氧基或苯氧基单取代的β-羟基丙基;

R₈是氢;C_1-10烷基;被下列基团单取代的C_2-10烷基：氯、溴、-OH、氰基、硫代氰基、C_1-10烷基羰基、C_1-10烷氧基羰基、甲酰氧基、C_1-10烷基羰氧基、氯代C_1-4烷基羰氧基或溴代C_1-4烷基羰氧基、C_1-10烷氧基羰氧基、C_1-2烷氧基乙氧基羰氧基、C_3-4烯氧基羰基、氯代烯丙氧基羰基或溴代烯丙氧基羰基、C_3-4烯氧基、氯代烯丙氧基或溴代烯丙氧基、丙炔氧基、苯甲酰氧基、C_1-10烷氧基、苯基、苯氧基、苯基C_1-4烷氧基、氨基羰基、单C_1-4烷基氨基羰基或二（C_1-4烷基）氨基羰基、单C_1-4烷基氨基羰氧基或二（C_1-4烷基）氨基羰氧基、苯基氨基羰基、苯基氨基羰氧基、邻苯二甲酰亚胺-2-基、琥珀酰亚胺-2-基、糖精-2-基、吡啶基、苯并噻唑基-2-巯基，或被下列基团二取代的C_2-10烷基：氯、溴、-OH、甲酰氧基、C_1-4烷基羰氧基、氯代C_1-4烷基羰氧基或溴代C_1-4烷基羰氧基、C_1-4烷氧基羰氧基、C_1-2烷氧基乙氧基羰氧基、氯代烯丙氧基羰基或溴代烯丙氧基羰基;C_1-4烷氧基C_2-4烷基，其中烷氧基中的烷基被氯、溴、氰基、C_1-4烷氧基、C_1-4烷氧基羰基、C_1-4烷氧基羰氧基或C_1-4烷基羰氧基单取代;未取代的C_3-4烯基或被苯基、氯或溴-取代的C_3-4烯基;

R₇和R₈与连接它们的N-原子一起形成未取代的哌啶或未取代的吗啉;

K″是式（b）、（c）、（d）或（e）的基团：

式中R₉是氢、C_1-4烷基、未被取代的苯基或被甲基、甲氧基或氯单取代或二取代的苯基，R₅、R₇和R₈如同上述定义。

优选的R₅是R′₅，此处R′₅是氢、C_1-2烷基或C_1-2烷基碳酰氨基;更优选的R₅是R″₅，此处R″₅是氢、甲基或乙酰氨基。

优选的R₆是R′₆，此处R′₆是氢或C_1-2烷氧基。

优选的R₇是R′₇，此处R′₇是C_1-6烷基、C_1-4烷氧基-C_2-4烷基、C_3-4烯氧基C_2-4烷基、C_1-2烷基羰氧基C_2-4烷基或苯氧基C_2-4烷基;更为优选的R₇是R₇″，此处R₇″是C_2-4烷基、C_1-2烷氧基乙基或烯丙基。

优选的R₈是R′₈，此处R′₈是氢、C_2-4烷基、C_1-4烷氧基C_2-4烷基、C_3-4烯氧基C_2-4烷基、烯丙基、羟基C_2-4烷基、C_1-2烷基羰氧基C_2-4烷基或C_1-2烷氧基羰氧基C_2-4烷基;更优选的R₈是R″₈，此处R″₈是氢、C_2-4烷基或β-羟基C_2-4烷基或烯丙基。

优选的K″是上述定义的式（a）的基团。

最优选的K是K′′′，此处K′′′是2-甲基-4-（N，N-二C_2-6烷基氨基）苯基、2-甲基-4-（N-乙基，N-γ-乙氧基羰基丙基氨基）苯基;2-甲基-4（N-乙基，N-γ-苯氧基丙氨基）苯基;2-乙酰氨基-4（N-β-乙氧基羰基乙氨基）-5-乙氧基苯基;2-乙酰氨基-4（N-乙基，N-烯丙基氨基）-5-乙氧基苯基;2-甲基-4-（N-乙基，N-β-羟基丁基氨基）苯基、α-乙酰氨基-4（N，N-二C_2-3烷基氨基）苯基或2-乙酰氨基-4（N，N-二C_2-4乙氨基）-5-C_1-2烷氧基苯基。

优选的式（Ⅰ）化合物是式（Ⅱ）或式（Ⅲ）的化合物：

更优选的式（Ⅰ）的化合物是式（Ⅲ）的化合物。

优选的式（Ⅲ）化合物是式（Ⅲ′）的化合物。

更优选的式（Ⅲ）化合物是式（Ⅲ″）的化合物

式中K′′′如同上述定义。

R₃是-N＝N-K的式（Ⅰ）的化合物可通过偶合式（Ⅴ）的化合物与R₃是-NH₂的式（Ⅰ）的重氮化合物制备，

式中符号如同上述定义。

R₃是-NH₂的式（Ⅰ）的化合物可制备如下：使式（Ⅵ）的化合物

式中R₁如同上述定义，R₁₀是伯氨基，-NHCHO或-NHCOC_1-4烷基，

与维路斯梅尔（Vilsmeier）试剂反应生成式（Ⅶ）的化合物

再将R₁₀水解生成-NH₂和将甲酰基随意转化为R₂中其他任何基团。

优选的维路斯梅尔试剂是磷酰氯（Phosphoroxychioride）和二甲基甲酰胺的反应产物，在这种情况下，生成的式（Ⅶ）的化合物是下式的化合物：

然后，该化合物在酸或碱介质中水解成式（Ⅰ）的化合物，其中R₂是CHO而R₃是-NH₂。

式（Ⅴ）和式（Ⅵ）的化合物是已知的，可由已知的化合物通过已知方法制备。维路斯梅尔试剂也是已知的。

式（Ⅰ）中CHO基转化为R₂中其他的基可用一般方法进行，例如通过与羟胺缩合和单独在氧上任意的酰化作用同时生成腈基或根据柯诺瓦诺格或珀金反应（Knoevenagel or Perkin reaetion）。

不含水增溶基的式（Ⅰ）的化合物是特别优选的。

R₃是-N＝N-K的式（Ⅰ）的化合物在下文被认为是式（Ⅰ）的染料。这些化合物是优良的分散染料。

式（Ⅰ）的染料可用已知的方法加工成染色制剂，例如通过在分散剂或填充材料存在下的研磨。这样产生的制剂（可用真空干燥或喷雾干燥）于用于长染色浴或短染色浴中进行染色、轧染或印染材料。

本发明的染料从水悬浮液中很好地上染在合成的或半合成的疏水的高分子量的纺织材料上。本发明的染料特别用于染色、轧染或印染由线性芳香聚酯、2¹/2醋酸纤维素、三醋酸纤维素或合成聚酰胺制造的纺织材料。

染色、印染或轧染可用已知的方法，特别是按照英国专利1，114，433中描述的方法进行。

得到的染料有良好的牢度特性，特别是良好的耐日光牢度、耐热固着牢度、耐升华牢度和耐褶裥牢度。

现在用下列实施例说明本发明，实施例中所有份数和百分数以重量表示，所有温度以摄氏度（℃）表示。

实施例1

将37.5份2-氨基-3-乙氧基羰基-4-氧代-4，5-二氢噻吩（在有机化学杂志（J.Org.Chem.）38（20）3615〔1973〕中描述的）溶解在152份二甲基甲酰胺中，冷却到-10℃，在充分搅拌下将90份偶磷氯氧化物加入该溶液中。将该混合物加热到70°，然后使其冷却，再将其倒入500份冰水中。使混合物的温度升到40℃。搅拌混合物1/2小时并冷却到5℃，过滤，剩余物用稍许冰水洗涤。得到的产物是2-二甲基-氨基-甲基亚氨基-3-乙氧基羰基-4-氯-5-甲酰基噻吩。熔点197℃。将该产物悬浮在500份水中，向该悬浮液中加入25份85%磷酸、395份乙醇和60份30%氢氧化钠。在2小时内在搅拌下将悬浮液的温度升至65-70℃，并用加碳酸钠保持PH值为9。然后，用300份冰水稀释该悬浮液并用慢慢加入30%HCl（约23份）使PH值到6.5。沉淀出产物2-氨基-3-乙氧基羰基-4-氯-5-甲酰基噻吩，熔点176-178℃。该产物经过滤并用稍许冰水洗涤。从乙醇/水中重结晶出提纯的产物，熔点180℃。

用已知的方法通过使该产物5位上的甲酰基与活泼的亚甲基化合物反应可得到该产物的衍生物。

实施例2

a）将122份1，1-二氰基-2-甲氧基丙烯与32份硫磺粉悬浮在300份N，N-二甲基甲酰胺中，冷却到约10℃，在30分钟内，在搅拌下将52份三乙胺一滴一滴地加入该悬浮液中。使反应混合物的温度升到室温（25℃），这样生成的2-氨基-3-氰基-4-甲氧基噻吩在搅拌3到4小时后倒入500g冰和150份浓盐酸中。产生的产物混合物搅拌1至2小时，并过滤;产物混合物是2-氨基-3-氰基-噻吩（thienin）-4-酮和2-氨基-3氰基-邻4，5二氢噻吩-4-酮的混合物。其用水洗涤，然后干燥。

b）将70份上述a）中制备的产物混合物溶解在400份N，N-二甲基甲酰胺中，在5°在15分钟内一滴一滴地加入230g磷酰氯（phosphoroxychloride）在搅拌下使反应混合物温度升高，将该混合物加热到70°，可至4小时后将混合物倒入1000份冰中。最后通过加入约450份25%氨中和混合物到其pH值约6，过滤，得到产物2-（N，N-二甲基亚氨甲基氨基）-3-氰基-4-氯-5-甲酰基噻吩，熔点183-188℃。产物从乙腈中重结晶，得到的提纯产物熔点191.5-193℃。

c）将24.15份2-（N，N-二甲基亚氨甲基氨基）-3-氰基-4-氯-5-甲酰基噻吩悬浮在100份50%甲酸中。加入1份硫酸铵，混合物在回流下煮沸约5小时。使混合物冷却，过滤出产物2-氨基-3-氰基-4-氯-5-甲酰基噻吩。不再提纯，在该产物的氨基上进行重氮化（如同在实施例16中所述的）和偶合。产物从乙醇和水的混合物中重结晶，提纯的产物溶点为267-269℃。

用已知的方法通过上述产物5位上的甲酰基的缩合（阿柯诺瓦诺格反应;生成肟并脱水）可制备该化合物的衍生物。当偶氮化合物已经生成便可生成衍生物（正如在实施例17中所描述的。）。

实施例3-15

下式的化合物

式中R₁和R₂的定义在下面表1中，可用与实施例1或2类似的方法由适当的反应剂生成。

实施例16

将23.5份2-氨基-3-乙氧基羰基-4-氯-5-甲酰基噻吩在30℃溶解在400份乙酸、100份丙酸和85份磷酸的混合物中，然后冷却到-5℃，这个温度下与7.0份亚硝酸钠（4N溶液）反应。产正棕色溶液。该溶液搅拌约2小时。在搅拌下将18份N，N-二乙基氨基间甲苯胺、6份氨基磺酸，10份冰醋酸和50份水的混合物很慢地加入这个偶氮盐溶液中，该混合物的pH值通过加30%NaOH溶液保持3.5到4，然后，得到的兰灰色染料悬浮液再搅拌2小时，过滤，剩余物用100份10%乙酸洗涤，再用100份水洗涤，在50℃真空干燥。得到的染料是式（16a）的化合物，

而染聚酯材料呈兰紫色的色调。

实施例17

在室温下将21.3份式（16a）的产物溶解在150份二噁烷中，然后与28份氰基乙酸甲氧基乙酯反应，再加入2份哌啶和2份冰醋酸的混合物，在25-30°搅拌20小时后可用薄层色谱法检验原料是否全反应了。

用水稀释后沉淀出产物并过滤，用100份水洗涤，在50°真空干燥。用硅胶柱色谱分离得到式（17a）的提纯产物，熔点135 -136℃。

实施例18

a）将18.6份2-氨基-3-氰基-4-氯-5-甲酰基噻吩溶解在200份85%磷酸中。在搅拌下一滴一滴地加入33份40%的亚硝酰基硫酸，混合物在大约0°搅拌3小时。

在充分搅拌下将得到的棕色偶氮盐溶液一份一份地加入含有20.6份3-（N，N-二乙基氨基）-1-N-乙酰苯胺和2份氨基磺酸的30份5%硫酸的溶液中。用外部冷却和加入约200份冰达到偶和温度0-3°。得到的染料搅拌1-2小时，过滤，用大约300份水洗涤，然后真空干燥。得到的产物是式（18a）的化合物。

该染料染聚酯呈兰色色调，并有良好的牢度特性。

b）用3-（N，N-二C₂₄烷基氨基）-1-N-乙酰苯胺（由3-氨基-1-N-乙酰苯胺的混合烷基化制备）的混合物代替上面实施例18a的方法中用的偶合组份3-（N，N-二乙基氨基）-1-N-乙酰苯胺。得到式（18b）的染料混合物。

实施例19-137

下式的化合物

可通过与实施例16、17、和18类似的方法由合适的反应剂制备，其中各符号的定义在下面的表2中。

实施例132-141

下式的化合物

可以通过类似于实施例18的方法由合适的反应剂来制备，其中K的定义在下面的表3中。

应用实施例

7份式（17a）的化合物（如实施例17中所定义的）与4份二萘甲烷二磺酸钠盐，4份十六烷基磺酸钠和5份无水硫酸钠在砂磨机中进行研磨。

用水将1份的生成颜料制剂浸湿，然后用稍许孔径为10μ的筛子对生成的悬浮物进行筛选。筛选后的悬浮物与3份的十二烷基硫酸钠一起，加入4000份的水中，形成颜色浴。

在40-50℃将100份洗净了的聚酯纤维材料，以织物与水溶液1∶40的比率加入上述染色浴中，然后加入20份的氯苯的水乳化液，并且把染色浴加热到100℃，在95-100℃，染色1-2小时。染色的兰色的纤维经过水洗，皂洗，再水洗和干燥后，均匀染色具有良好的牢度特性。

可以使用实施例1至16和18至141的适当量的任何产物来代替式（17a）的化合物。

Claims (10)

1、制备式(Ⅰ)化合物的方法，

其中R是囟素；

R₁是氰基、C_1-6烷氧基羰基、C_3-6烯氧基羰基、氨基羰基、C_1-4烷基磺酰基、苯基磺酰基、C_1-4烷基羰基或苯基羰基，或苯基氨基羰基、单C_1-4烷基氨基羰基或二C_1-4烷基氨基羰基；

R₂是甲酰基，氰基，-CH=C(R₄)₂；-CH=N-OH；

R₃是-N=N-K；

K是偶合组分基团；

每一个R₄任意是氰基，C_1-6烷氧羰基，C_3-6烯氧基羰基或C_3-6炔氧基羰基或者一个R₄是氰基而另一个R₄是未取代苯甲酰基或被C_1-4烷氧基羰基，C_1-4烷基磺酰基，苯磺酰单取代的苯甲酰基或未被取代的氨基羰基或被C_1-4烷基或苯基单取代的氨基羰基；或者一个R₄是氢而另一个R₄是未被取代苯甲酰基或C_1-2烷氧基羰基、囟素，C_1-4烷基或-NO₂单取代的苯甲酰基或者C_1-4烷基羰基或C_3-6烯基羰基；或者一个R₄是硝基而另一个R₄是氢，甲基或乙基，其特征是，使式(1)中R₃为-NH₂的重氮化合物与式(Ⅴ)的化合物偶合，

式(Ⅴ)为

式中K定义如上。

2、根据权利要求1的方法，其特征是，式（Ⅰ）的化合物为式（Ⅲ），

其中R′₁是氰基，C_1-4烷氧羰基，C_3-4烯氧羰基，C_1-4烷氧基，C_2-4烷氧羰基，苯氧基羰基，C_1-4烷基磺酰基或苯基磺酰基;

R₂′是甲酰基，氰基，-CH＝C（R₄′）₂式中每个R₄′是独立的，是氰基，C_1-6烷氧基羰基，C_3-6烯氧基羰基或C_1-4烷氧基乙氧基羰基或者一个R₄′是硝基而另一个R′₄是氢;

K″是式（a）的基团

其中R₅是氢，C_1-2烷基，C_1-2烷氧基，甲酰氨基、C_1-4烷基羰基氨基，其中烷基未被取代或被-OH，Cl，Br，C_1-6烷氧基，苯基，苯氧基，苄氧基或C_1-2烷氧基羰基单取代;苯甲酰氨基，丙烯酰氨基，氨基羰基氨基，C_1-4烷基氨基羰基氨基，C_1-4烷氧基羰基氨基，其中烷氧基未被取代或被C_1-2烷氧基或苯基单取代;单C_1-2烷基磺酰氨基或苯基磺酰氨基;二-（C_1-2烷基）氨磺酰氨基;氟，氯或溴;

R₆是氢，氟，溴，C_1-2烷基，C_1-4烷氧基或C_1-2烷氧基乙氧基，只有当R₅是氟，氯或溴时，R₆才不是氟，氯或溴;

R₇是氢，未被取代的C_1-10烷基;被下列基团单取代的C_2-20烷基：氯，溴，羟基，环己基，氰硫基，氰基，C_1-4烷基羰基，C_1-4烷氧基羰基，甲酰氧，C_1-10烷基羰氧基，氯代或溴代C_1-3烷基羰氧基，C_1-10烷氧基羰氧基，C_1-2烷氧基乙氧基羰氧基，C_3-4烯氧基羰基，氯代烯丙氧羰基，溴代烯丙氧羰基，C_3-4烯氧基，氯代烯丙氧基或溴代烯丙氧基，丙炔氧基，苯甲酰氧基，C_1-10烷氧基，苯基，苯氧基，或苯基C_1-4烷氧基;或被下列基团二取代的C_2-10烷基：氯，溴，羟基，甲酰氧基，氯代C_1-3烷基羰氧基或溴代烷基羰氧基，C_1-4烷氧基羰氧基，C_1-2烷氧基乙氧基羰基氧，氯代烷氧羰基，溴代烷氧羰基;其中烷氧基中的烷基被氯，溴，氰基，C_1-4烷氧基，C_1-4烷氧基羰基，C_1-4烷氧基羰氧基或C_1-4烷基羰氧基而取代的C_1-4烷氧基C_2-6烷基，β-（C_1-4烷氧基羰基甲氧基羰基）乙基;未取代的C_3-4烯基或被苯基，氯或溴单取代的C_3-4烯基;丙炔基;C_5-7环烷基;被甲基单取代、二取代、三取代的环己基;未取代的苯基或被氯，溴，硝基或C_1-4烷氧基单取代的苯基，或被甲基单取代、二取代、三取代的苯基;被7-C_1-4烷氧基，C_3-4烯氧基或苯氧基单取代的β-羟基丙基;

R₈是氢;C_1-10烷基;被下列基团单取代的C_2-10烷基：氯、溴-OH，氰基，氰硫基，C_1-10烷基羰基，C_1-10烷氧基羰基，甲酰氧基，C_1-10烷基羰氧基，氯代C_1-4烷基羰氧基或溴代C_1-4烷基羰氧基，C_1-10烷氧基羰氧基，C_1-2烷氧基乙氧基羰氧基，C_3-4烯氧基羰基，氯代烯丙氧基羰基或溴代烯丙氧基羰基，C_3-4烯氧基，氯或溴烯丙氧基，丙炔氧基，苯甲酰氧基，C_1-10烷氧基，苯基，苯氧基，苯基C_1-4烷氧基，氨基羰基，单C_1-4烷基氨基羰基或双（C_1-4烷基）氨基羰基，单C_1-4烷基氨基羰氧基或双（C_1-4烷基）氨基羰氧基，苯基氨基羰基，苯基氨基羰氧基，邻苯二甲酰亚胺-2-基，琥珀酰亚胺-2-基，糖精-2-基，吡啶基或苯并噻唑-2-巯基，或被下列基团二取代的C_2-10烷基：氯，溴，-OH，甲酰氧基，C_1-4烷基羰氧基，氯或溴代C_1-4烷基羰氧基，C_1-4烷氧基羰氧基，C_1-2烷氧基乙氧基羰氧基或氯代烯丙氧基羰基或溴代烯丙氧基羰基;C_1-4烷氧基C_2-4烷基，其中烷氧基的烷基被氯，溴，氰基，C_1-4烷氧基，C_1-4烷氧基羰基，C_1-4烷氧基羰氧基或C_1-4烷基羰氧基单取代;或未被取代的C_3-4烯基或被苯基，氯或溴单取代的C_3-4烯基;或

R₇和R₈与连接它们的N-原子一起形成未取代的哌啶或未取代的吗啉;或K″是式（b），（c），（d）或（e）的基因。

式中R₉是氢，C_1-4烷基或未被取代的苯基或被甲基，甲氧基或氯单取代或二取代的苯基，而R₅、R₇和R₈如同上述定义。

3、根据权利要求2的方法，其特征是，式（Ⅰ）的化合物为式（Ⅲ′）

其中R₁′′′是氰基或C_1-2烷氧基羰基，单C_1-2烷基氨基羰基，C_1-2烷基磺酰基或苯基磺酰基，

R₅′是氢，C_1-2烷基或C_1-2烷基羰基氨基;

R₆′是氢或C_1-2烷氧基;

R₇′是C_1-6烷基，C_1-4烷氧基乙基，C_1-2烷基羰氧基乙基，C_1-4烷氧基羰基乙基，烯丙基或C_1-2烷氧基羰氧基乙基，

R₈′是氢，C_2-4烷基，C_1-4烷氧乙基，烯丙基，羟基C_2-4烷基或C_1-2烷氧基羰氧基乙基。

4、根据权利要求3的方法，其特征是，式（Ⅰ）的化合物为式（Ⅲ″）

其中K′′′是2-甲基-4（N，N-二-C_2-6烷基氨基）苯基，2-乙酰氧基-4-二乙基氨基苯基，2-甲基-4（N-乙基，N-7-乙氧基羰基丙基氨基）苯基;2-甲基-4（N-乙基，N-7-苯氧基丙基氨基）苯基;2-乙酰氨基-4（N-β-乙氧基羰基乙氨基）-5-乙氧基苯基;2-乙酰氨基-4（N-乙基，N-烯丙基氨基）-5-乙氧基苯基;2-甲基-4（N-乙基，N-β-羟基丁基氨基）苯基，2-乙酰氨基-4（N，N-二C_2-3烷基氨基）苯基或2-乙酰氨基-4（N，N-二C_2-4烷基氨基）5-C_1-2烷氧基苯基。

5、制备在权利要求1中定义的式（1）化合物的方法，其中R₃是-NH₂，其特征是，使式（Ⅵ）的化合物

其中R₁在权利要求1中定义，R₁₀是伯胺基，-NHCHO或-NHCOC_1-4烷基，与维路斯梅尔试剂反应生成式（Ⅶ）的化合物

再将R₁₀水解生成-NH₂和将甲酰基随意转化为R₂中其它任何基团。

6、根据权利要求5的方法，其特征是，R₃为-NH₂的式（1）化合物是式（Ⅱ）

其中各符号如权利要求2中定义。

7、染色被染物的方法，该方法包括将在权利要求1中定义的其中R₃是-N＝N-K的式（1）的化合物应用于被染物。

8、染色被染物的方法，该方法包括将根据权利要求2至4中任何一个化合物应用于被染物。

9、用在权利要求1中定义的其中R₃是-N＝N-K的式（1）的化合物染色的被染物。

10、用根据权利要求2至4中任何一个化合物染色的被染物。