CN85105753A - 制备特高纯度山梨醇糖浆的方法 - Google Patents

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Abstract

制备特高纯山梨醇糖浆的方法，原料的第一部份由淀粉水解物构成，经如下联合步骤：
—原料的催化加氢，
—催化加氢后的原料经色谱分离成供回收的含很纯山梨醇的第一馏分和除山梨醇外还含未氢化糖以及氢化二糖和多糖的第二馏分，
—上述第二馏分进行酸水解，以提供再循环的部份氢化淀粉水解物，此即为供氢化的原料的第二部份。

Description

本发明涉及制备特高纯度山梨醇糖浆的方法。目前，特高纯度山梨醇糖浆是由先把溶在水中的结晶葡萄糖制成葡萄糖浆，再加氢得到的。这样得到的山梨醇糖浆的纯度可谓足够高，但就是纯化后也很难超过98%。其原因是除了有微量来源于原材料的氢化聚多糖和微量的未氢化的还原物质外，也有在氢化过程形成了山梨醇异构体，特别是称作甘露醇的。这组产物的存在阻碍由这些糖浆结晶成山梨醇结晶，影响得到的结晶山梨醇的特性，特别是它的结晶度。
此外，目前为了获得这种无论如何纯度超不过98%的山梨醇糖浆，这种制备方法得到的产量也不是令人满意的，这就必须确实弄清制备结晶葡萄糖这予先的步骤的产量就很有限，结晶葡萄糖用于随后制备氢化葡萄糖浆，它是从含94～96%（W/W）葡萄糖的两批或三批淀粉水解产物结晶得到的;事实上，所述的葡萄糖产量一般在头两批是大约75%～77%，第三批大约80%～88%，母液有时是很难作为商品出售的，因为它有颜色又不纯。
已有人建议在同一反应器中通过直接加入一种廉价原料即淀粉水介产物来删掉葡萄糖中间结晶步骤不仅于还原条件下，而且于强酸水解条件下都可以在强酸条件下使诸如甘露醇或异甘露醇这样的聚多糖转化为同样分子数的山梨醇和葡萄糖。
可以引用法国专利No    1263298，此专利建议用在硅藻土构成的载体上的还原镍为催化剂，在同一反应器中在大体上中性的溶液中和适当的高温条件下进行还原糖的主要部分的还原反应，然后加入诸如磷酸这类强无机酸，用量基于起始糖重量的0.05～1.0%，把这种加酸的混合液和催化剂的混合物置于高压高温下，这样，水解液中的氢化聚多糖的水解和聚多糖水解产物的氢化可同时达到。
在同样构思范围内，十五年后比利时专利No    837201用以Y型沸石为载体的钌为催化剂同时氢化-水解-氢化淀粉水解产物;氢化反应分为两步，第一步是在100～175℃下进行，第二步在大约170～200℃下进行。发生氢化反应的连续相的PH条件是特定的，反应产品的PH必须在3.5和4之间。
这个方法的缺点不仅在于催化剂迅速钝化和沸石结构的变性，而且在于得到的糖浆含有很多杂质。
这样，就会发生部分脱水反应和多元醇的异构化现象;氢化了的聚多糖水解将不完全，出现了很高的全糖值;己糖醇酐（hexitans），甘露醇，全非糖杂质的比例会很高;而最后真正山梨醇含量最多达到94%，而这不足以制备合乎质量要求的结晶山梨醇。
另外一个不经过葡萄糖结晶步骤的制备山梨醇的方法在由转让人申请的法国专利No    2052202详述。根据这个方法，仍然是用淀粉水解产物作初始材料，氢化之，然后把氢化的淀粉水解产物分馏，然后通过树脂或阳离子分子筛，最好是以钙的形式，从而可以分离出含量高达99%的山梨醇。
这项技术可以生产出高纯度的山梨醇，但是在实践中证实它并不是令人满意的。事实上，其山梨醇的产量是严格依赖于起始淀粉水解产物中真正葡萄糖的含量，因此葡萄糖含量必须尽可能的高。
以前还没有一个方法既能生产特别适合制备结晶山梨醇的高纯度山梨醇糖浆又能达到高产从而使最终产品成本不高。
为解决上述难题，本发明申请人建议一个特别有效的解决方案。根据此方案，作为原料的第一部分-淀粉水解产物进行下列步骤：
-原料的催化氢化步骤。
-氢化后的原料通过色谱分离成两馏分，即含有很纯山梨醇的第一馏分，回收这部分;和除含山梨醇外，还含有未氢化的糖及氢化的二糖和多糖的第二馏分。
-把上述第二馏分加酸水解，又得到部分氢化的淀粉水解产物，把它再循环作为原料第二部分再进入氢化步骤。
上述方法可以通过图1所示装置进行，其包括：
-一个反应器201，其中进行催化氢化步骤。
-一个色谱分离装置202和
-一个反应器203，在其中进行水解步骤。
反应器201是通过管子204供应原料的，管204由管204a和管204b在205处的接头形成，管204a将淀粉水解物由贮罐（未画出）输送来，而管204b与反应器203出口相连，引入部份氢化水解产物。
反应器201出口是和反应器202进口通过管子207连接的。
从反应器202的出口得到：
-含高纯山梨醇的第一馏分通过管子208流入贮存罐（没画出）。和
-即含山梨醇，也含未氢化糖以及氢化的二糖和多糖的第二部馏分通过管子209到反应器203入口处。
保证装置内各种糖浆循环的适当方式图中未示。
作为原料一部分的淀粉水解产物以含真正葡萄糖65～97%的为好，最好含70～95%。特别有利的淀粉水解产物是由在葡萄糖结晶过程得到的第一批和第二批二母液构成。
上文及下文所指的百分数除了有与之相反的叙述外均理解为相对于糖浆的干物质的百分数。
催化氢化步骤以本来已知方式进行，只是用钌或阮内镍作催化剂。特别优选的是用阮内镍催化剂，在40～70kg/cm2氢压下，100～150℃间进行。
色谱分离也以已知方式，连续或不连续进行，（仿流劫床），在阳离子树脂型强酸吸附剂上装填碱或碱土离子或沸石型吸附剂上装填铝，钠，钾，钙，锶或钡离子。
这种色谱分离方法的例子在美国专利US3004904，US3416961，US3692582;法国专利FR2301754，FR2099336;美国专利US2985589，US4024331，US4226977，US4293346，US4157267，US4182633，US4332633，US4405445，US412866，和US4442881中都有描述。
在较好的实施中，色谱分离步骤是采用美国专利No4442881及以申请人公司名义申请相应的法国专利申请No7910563中揭示的方法和装置。
无论采用什么色谱分离步骤，均最好求助于装填钙形的强阳离子树脂和占大约4%到10%的二乙烯苯作为吸附剂。
上述第二馏分的酸水解步骤最好在一个固定的酸催化剂上进行，以便重量比40%以上的氢化的二糖和多糖可被水解。
为此可以用任何类型能保证氢化的二糖和多糖水解的反应器和试剂或酸性催化剂。
最好所述的水解要连续进行，使含欲被水解的多元醇的糖浆通过一个含有铝-硅，硅，铝或阳离子树脂型的强酸催化剂的固定床，有一个合适温度和足够的反应时间，从而得到上面指出的期望的结果。
水解在酸形的强阳离子树脂上进行，温度在50～120℃之间酸性催化剂床上的流速适当控制可使氢化的二糖或多糖水解率起码达到60%，较好情况至少可达80%。
上述被水解并再循环利用的第二馏分的干物质含量一般为1.5%～30%，较好情况是2.5%～20%。
因此上述方法可以得到含山梨醇高达98%以上，甚至99%以上，而含极少量的还原糖的山梨醇糖浆。从反应器202出口得到的糖浆含干物质20%～50%，较好情况是25%～40%。然后把它们蒸发成干物质含量达商品标准，或更完全地蒸发、生产山梨醇结晶。
通过下述一些例子我们可以更好理解本发明。它们都有附图说明。这些例子也正是关于本发明较好的实施例。
例1：
通过以α-淀粉酶和淀粉葡糖苷酶双酶水解方法从淀粉水解物制备纯山梨醇，淀粉水解物真正葡萄糖含量高达94.5%，它的组成是：
干物质（DM）：    74.0%
葡萄糖    ：    94.5%
DP24.0%
DP31.0%
DP＞3    0.5%
DP的意思是水解产物给定组分聚合度。
a）氢化步骤：
上述水解产物，先在离子交换树脂和活性碳上纯化，然后在阮内镍上氢化，氢气压为45kg/cm2温度为12.5℃。
经过常规的纯化，其组成如下：
DP＞2    ：1.3%
DP2：5.6%
甘油    ：0.2%
甘露醇    ：1.0%
其它六元醇：0.4%
山梨醇    ：93.5%
还原糖    ：0.08%
全糖＊    ：2.74%
＊用食品化学手册第二版791页上分析方法测定（Food    Chemical    Codex）
b）色谱分离步骤：
上述氢化的淀粉水解物质被送入一个连续色谱分离装置，该装置的详细结构及操作情况在美国专利No4442881及相应的法国专利No7910563中已提及，包括编入说明书中的参考文献中。这里我们再取其一部分使我们能更好地理解本说明书。
如美国专利的图2所示（这里也再取它作为图2详细解释美国专利的参考文献）包括八个柱或称C1到C8八个段，每个柱体积200升，内装钙形细颗粒状的强阳离子树脂吸附收剂（直径为0.4微米）。
调节电阀门，形成两段的解吸附区Ⅰ，四段的吸附区Ⅱ和一个两段的氢化低聚糖富集区Ⅲ。
在Ⅲ区即富集区与Ⅰ区或者说山梨醇解吸区之间采用全液封，用密封装置保持其构型。在Ⅲ区的末端回收氢化聚多糖，在Ⅰ区上部引入解吸附水。
这个密封装置保证液相通过选择性吸附剂的方向，特别是避免纯山梨醇被微量聚多糖污染，这些聚多糖在树脂中移动速度是大大地高于氢化的二糖或三糖。
把定时器（未画出）调至23分50秒以使流速低于水供应速度，从而使解吸附区第一段可以脱糖。这个流速又可保持氢化淀粉水解物体积及与它一致的吸附剂的体积及其吸附能力，从而使氢化聚多糖的提取速率大于99%，山梨醇的提取率至少相当于在供应的氢化水解产物中所含的甘梨醇的90%。
通过调节吸附山梨醇提取泵的流速可使上述比率保持恒定。聚多糖馏分在大气压下流出，它的流速是恒定的，是供应流速和提取流速之差。
氢化淀物水解物从吸收段的上部，流入装置，干物质含量达64.5%，分离柱内部温度保持在大约90℃。
图3表示图2中202部分（与在图1中相同部分有相同的编号）。色谱装置除已在图1a中所示部分外还包括再循环过剩水的管子210和管子211，通过211含干物质（DM）很低的聚多糖DP＞4馏分从回路中提取出。
装置的供水是由管子212完成的。
管子上的箭头表示流向。
一个单元操作如下：
一氢化淀粉水解物或它的欲进入色谱的部分通过管子207以每小时120升的流速导入，含干物质64.5%。
-水通过管子212以每小时330升的流速导入。
-纯净的山梨醇通过管子212以每小时240升回收，它的干物质含量为34.15%。
-从装置202提取出的全部液体再以每小时386升的流速提取，连续地包括下列步骤：
过剩水馏分以每小时176升流速通过管子210回流到装置上部。
从管子211出来的聚多糖馏分以每小时114升流速流出，含干物质（DM）大约1%。
聚多糖馏分通过管209，以每小时96升流速导向水解装置，其干物质含量为3.5%。
流出的山梨醇及氢化的聚多糖的分析结果示于表Ⅰ和表Ⅱ。
表Ⅰ
山梨醇的分析
从表Ⅰ中可以看出，山梨醇被提取23分50秒时已经具有平均98%以上的纯度和平均含干燥山梨醇34.15%。
“白利糖度”（“brix”）值提供了一个干物质的近似百分含量：“白利糖度”是通过折射率测定的。
表Ⅱ
聚多糖流出的分析
Figure 85105753_IMG3
特异旋光力[（α）]从旋光计上旋转角读数推算。
收集在表Ⅱ中有关氢化聚多糖的结果以及上述图3所提供的表示法详细分析如下：
在最初11分钟里，对于下段的去糖化可以有176升/小时的聚多糖流出被再循环。
从11分钟到18分钟，含有聚合度大于或等于4的氢化聚多糖的提取馏分从这个系统中除去，也就是说每小时含有1%干燥物质114升被除去。
从18分钟到23分50秒，多元醇馏分被回收以进行水解，也就是说96升具有干燥物质3.6%被回收。
从图3和表Ⅰ、Ⅱ显示的整个平衡摘要如下。
色谱分离系统供料如下：
氢化淀粉水解物    水
流速    120升/小时    330升/小时
比重    1.269
%干物质    64.5
重量流速    98.22公斤/小时
从这个系统中提取：
山梨醇    除去的较高聚合度多元醇    回收的多元醇
流速    240升/小时    114升/小时    96升/小时
比重    1.138    1.0    1.02
%干物质    34.15    1.0    3.06
重量流速    93.27公斤/小时    1.14公斤/小时    3.53公斤/小时
氢化淀粉水解物中山梨醇的提取比率高于99%。
c）回收多元醇的继续水解
回收的多元醇馏分然后经过管道209导入一个水解容器203中，该容器由一个象图2中图示的装备在色谱分离装置中那样的柱子构成。
这个柱子填满充有H+型的很细粒度（0.1～0.2微米）的阳离子树脂。
流入速度调节到大约90升/小时。
水解容器保持大约110℃。
在这些条件下，被水解的糖浆从水解容器203流出来具有相当于17.0克/升葡萄糖的还原糖比例，它的水解率相当于91.4%，因为完全水解（在标准硫酸存在下回流2小时后完成）后所完成的还原糖检测显示相当于每升18.6克的葡萄糖。
流进和流出水解容器203的糖浆的色谱分析得到如下结果。
经过导管209进入水解容器203糖浆的构成如下：
山梨醇    9
甘露醇    0.8
聚合度2    55
聚合度3    15.2
聚合度＞3    20
从水解容器203经过管道204b流出的糖浆的成分三次取样测定结果如下：
山梨醇    41    42    39.6
甘露醇    2.3    2.5    2.8
聚合度2    5    7    5
聚合度3    5    6.5    7.0
葡萄糖3    46.4    52    45.6
d）这样被水解的糖浆经过管道204b再循环到氢化容器201中，相当于淀粉水解物原料被稀释
这样，未被处理的淀粉水解物和水解容器203流出的已被水解的糖浆通过管道204引入。
图4显示了相应设备的主要部分和与图1和图3中用相同参数表示相同部分。
纯化213和蒸发纯化214这两步分别被表示在管道205和207中。
为了使引入反应器201中的原料干物质含量达到适宜于氢化反应的条件即43%左右，使含干物质70%的未经处理的淀粉水解产物，以140.4kg/h的流速经管204a流入，而含干物质3.6%的糖浆以97.9kg/h的流速从反应器203流出，两者混合后，即为干物质含量42.7%、流速238.3kg/h的原料。
经过214这一步提纯和蒸发后，具有干燥物质64.5%，流速120升/小时的被氢化的糖浆经过管道207被导入装置202。
正如图3所示：
-330升/小时的水通过管道212并加入来自管道210再循环的额外的水176升/小时，也就是总量506升/小时的水流入装置202。
-从装置202提取：
114升/小时含有干物质大约1%的较高聚合度多元醇馏分从此系统经管道211除去。
96升/小时流速具有干物质3.6%的多元醇经过管道209导入水解容器203。
整个装置持续工作。
在下面表Ⅲ、Ⅵ和Ⅴ中，分别收集了有关色谱分离以前的氢化淀粉水解物、回收的山梨醇馏分以及供水解的馏分分析结果的记录，为五次不同连续取样结果。
表Ⅲ
色谱法前被氢化的水解物
Figure 85105753_IMG4
表Ⅳ
山梨醇馏分的分析
Figure 85105753_IMG5
表Ⅴ
易于供水解馏分的分析
Figure 85105753_IMG6
这样获得的山梨醇和根据以前采用的氢化葡萄糖工艺获得的5种液态山梨醇其分析结果列于下表Ⅵ进行比较。
表Ⅵ
根据以前氢化葡萄糖工艺获得的山梨醇糖浆的分析
Figure 85105753_IMG7
从表Ⅳ和Ⅵ的比较中可以看出，根据本发明制备的山梨醇的质量：
-山梨醇平均纯度较高。
-聚合度大于或等于2的产品成分明显低。
-还原糖的含量明显低（平均0.017对0.050）
-根据本发明的方法制备的产品还原糖比率如此低，若采用直接氢化作用是很难得到的。欲达这种比率，事实上总是需要99.98%的氢化作用，这种氢化作用仅能通过大大延长时间来达到，因而也是不经济的氢化周期。
例2
这个例子说明从真正葡萄糖含量为86.7%的第一批葡萄糖结晶的母液生产纯山梨醇。
a）母液的催化氢化
葡萄糖水合物第一批结晶后获得的母液含有干燥物质74%和如下的成分：
聚合度＞3    2.7
聚合度3    1.8
聚合度2    8.5
葡萄糖    86.70
果糖    0.3
纯化和氢化以后，糖浆的成分变成：
聚合度＞2    4.6
聚合度2    7.5
甘油    -
甘露醇    1.0
其它己糖醇    0.2
山梨醇    86.7
b）连续液相色谱分离
这种分离如图3所示按例1中说明的过程及装置中完成。
色谱装置进料为：
-含干物质62%，比重1.267被氢化的母液以120升/小时即94.26公斤/小时的流速通过管道207。
-流速330升/小时的水通过管道212。
-额外再循环的水流速176升/小时通过管道210。
从该装置提取：
-纯山梨醇自管道208流速220升/小时收集，干物质含量32%，比重1.137，也就是说80公斤/小时。
-多元醇馏分经管道211排除，流速100升/小时，干物质含量1.5%，比重1.00，即1.5公斤/小时。
-供水解的多元醇馏分自管道209流出流速130升/小时，含干物质8.8%，比重1.02，即11.7公斤/小时。
总提取山梨醇96.2%。
c）连续水解
如例1中说明的那样，回收的多元醇液流经过管道209导入水解容器203。水解容器203内温度保持115℃。借助还原糖和在标准硫酸存在下回流2小时的水解产物比较测定的聚多糖水解度总量高于90%。
d）借助于从水解容器203流过管道204b的糖浆和纯化前的经过管道204a引入的母液完成稀释
如例1所呈现的整个循环，被水解的多元醇用作稀释纯化前的母液，从而构成了供氢化的原料。
实际上，具有干物质74%的母液112公斤/小时被已经水解的多元醇130升/小时稀释。这样被稀释的溶液干物质滴定为38.7%。
氢化、纯化和蒸发至干燥物质为62%以后，糖浆被送入连续色谱装置。
-O-O-O-
处理几天后，获得的结果收集在表Ⅶ（三次取样），Ⅷ（5次取样），和表Ⅸ（5次取样）。
表Ⅶ
由已被氢化的聚多糖稀释的二聚
水分子形成的原料水解然后氢化的分析
Figure 85105753_IMG8
多元醇馏分水解前取样的更详细的构成见表Ⅹ：
表Ⅹ
成分    含量%
山梨醇    12.8
甘露醇    1.9
聚合度2    50.4
聚合度3    14.9
聚合度4    3.0
聚合度5    2.1
聚合度6    2.9
聚合度7    2.8
聚合度9    1.1
聚合度10～20    5.6
聚合度＞20    0.9
从所有这些分析中可以再一次看到，在这些条件下，从第一次的葡萄糖结晶得到的一个母液产生的山梨醇的全部产量的质量至少和从纯葡萄糖氢化而得到的山梨醇的是相同的。
与例1中所提供的葡萄糖氢化而获得的山梨醇的成分进行比较可作为参考。
整个平衡后色谱处理所提取的多元醇仅含有真正山梨醇小于15%，表明经加工的原料中的山梨醇90%以上已被提取出，而被这样提取山梨醇效率是高的。
例3
这个例子说明从滴定变为78%的葡萄糖的第二批结晶得到的母液来制备纯山梨醇。
再一次参看图1和图3
a）氢化
纯化和氢化后得到的糖浆所具有的成分见表Ⅺ。
表Ⅺ
成分    含量%
聚合度＞3    3.5
聚合度3    3.1
聚合度2    11.1
甘露醇    1.0
其它己糖醇    0.3
山梨醇    78.0
还原糖    0.48
总糖    7.1
b）色谱法
上述糖浆含有干物质63.5%以流速103.2升/小时经过管道207导入以前已经描述的连续液相色谱装置，该糖浆密度为1.264。
水通过这个装置管道212的流入速度为341升/小时，并且必须加入来自管道210的流速为166升/小时的再循环水（过剩水来自最初纯山梨醇解吸附阶段的连续程序中总去糖化过程）。
山梨醇提取泵调节到200升/小时，以同时获得最好的山梨醇以及最大的提取比例。
因此，提取的山梨醇200升/小时，含有干物质28.2%，也就是62.04公斤/小时通过管道208。
通过管道209含有干物质13.7%，流速134升/小时，比重1.04的供水解糖浆被提取，也就是18.9公斤/小时被提取。
流速为160升/小时，干物质含量为1.7%的被除去的糖浆流经管道211被提取，得率为1.87公斤/小时。
分析了不同时间里从这个装备提取的山梨醇和多元醇馏分的产量。
其结果收集在表Ⅻ和    中。
Figure 85105753_IMG9
C）连续水解
装置202流出的用于水解的回收糖浆被导入如例1所说明的水解容器中。
其中温度保持在110℃。在20升吸附剂床上流速为130升/小时的聚多糖的水解度总是高于90%。
正象前面的例子中说明的那样，水解度的测定是通过比较从水解容器流出的糖浆中测定的以葡萄糖当量表示的还原糖的比率和在回流下经标准硫酸作用的样品测定的还原糖的比率而得到。
d）通过管道204a的二氢母液在氢化前被从水解容器流出通过管道204b的糖浆稀释，
含有干物质74%的二氢母液93.4公斤/小时以流速为134升/小时，含干物质13.7%由管道204b引入的已被水解的多元醇稀释，所得到的溶液230公斤/小时，含有干物质大约38%。
这种糖浆被氢化、纯化和蒸发至含干物质63.5%，然后被导入连续色谱装置202。
处理几天后，分析了由通过管道204b的糖浆稀释的母液组成的原料的5个样品（表Ⅹ）和通过管道209引入的糖浆的4个样品（表ⅩⅥ）。
表ⅩⅣ
已经氢化的聚多糖稀
释的母液的水解和氢化
Figure 85105753_IMG10
表ⅩⅤ
山梨醇
Figure 85105753_IMG11
从收集于表ⅩⅢ和表ⅩⅡ的分析结果显示，在这些条件下从二氢母液生产的山梨醇具有的纯度至少等于从一个纯的葡萄糖氢化获得的山梨醇的纯度并且含有很低的还原糖。
表ⅩⅥ
通过管道209引入的多元醇糖浆
从收集于表ⅩⅥ的结果可以推论该色谱装置整个平衡处理提取的多元醇含有低于10%的山梨醇，表明原料中的山梨醇的94%以上均被提取，山梨醇的提取可谓是很有效的。
不言而喻本发明决不会仅限于这些实施例以及更特别想像的应用它。反之，它还包含所有的修改在内。

Claims (12)

1、制备特高纯山梨醇糖浆的方法，其中由淀粉水解产物组成的第一部分初始原料要经过下列联合步骤：
--初始原料的催化步骤，
--氢化后的初始原料通过色谱分离成供回收的含高纯山梨醇的第一馏分和除含山梨醇外还含其它未氢化的糖及氢化的二糖或多糖的第二馏分。
--把上述第二馏分进行酸水解，从而提供了部分氢化的淀粉水解物，它将再循环作为供氢化的第二部分原料。
2、根据权利要求1所述方法，其中作为初始原料组成部分的淀粉水解物，优选含65～97%的真正葡萄糖，更好的是含70～95%的葡萄糖的原料，最好的淀粉水解产物是在葡萄糖结晶时获得的第一和第二批母液。
3、根据权利要求1所述方法，其中催化脱氢步骤是在钌或阮内镍（Raney nickel）催化剂上进行的，较好的条件是在阮内镍催化剂上，在50～70kg/cm2的氢压下，温度100～150℃进行。
4、根据权利要求1～3之中任一项所述方法，其中色谱分离步骤连续或不连续地进行，在装填有碱或碱土离子的强酸性阳离子树脂型吸附剂上或装填有铝、钠、钾、钙、锶或钡离子的沸石型吸附剂上进行。
5、根据权利要求1～3中任一项所述方法，其中层析色谱分离步骤是用串联的填装钙型的强阳离子树脂型细颗粒的吸附剂的一系列层析柱进行的，解吸附Ⅰ区，吸附Ⅱ区和富集氢化聚多糖的Ⅲ区都是通过位于连接任何一个柱出口和下面一个柱进口的管子上的电阀门装置形成的，在其末端回收氢化的多聚糖的Ⅲ区和山梨醇解吸附的Ⅰ区之间有一个保持全密封的密封装置，在Ⅰ区的上部解吸附水进入，上述的密封装置保证液相通过选择性吸附剂的方向，特别是避免纯山梨醇被微量聚多糖污染。
6、根据权利要求1～3中任一项所述的方法，其中第二馏分的酸水解步骤是在固定的酸催化剂上进行的，从而按重量有40%以上的氢化二糖和多糖被水解。所述水解最好连续进行，使含多元醇的欲水解的糖浆连续通过含铝-硅，硅，铝，或阳离子树酯型酸催化剂的固定床。
7、根据权利要求4所述方法，其中第二馏分的酸水解步骤是在固定的酸催化剂上进行的，从而按重量有40%以上的氢化二糖和多糖被水解。所述水解最好连续进行，使含多元醇的欲水解的糖浆连续通过含铝-硅，硅，铝，或阳离子树脂型酸催化剂的固定床。
8、根据权利要求6所述方法，其中水解是在酸型的强阳离子树脂上进行的，温度在50～120℃间，调节通过酸性催化床的流速从而使氢化的二糖或多糖水解比率至少相当于60%，较好是至少相当80%。
9、根据权项要求7所述方法，其中水解是在酸型强阳离子树脂上进行，温度在50～120℃间，调节通过酸性催化床的流速从而使氢化的二糖或多糖水解比率至少相当于60%，较好是至少相当80%。
10、根据权利要求1所述方法，其中供水解及再循环的第二馏分的干物质含量一般在1.5%～30%之间，较好的是在2.5%～20%之间。
11、完成权利要求1～8中所述任何一项方法时所用的装置，它包括：
-一个进行催化氢化步骤的反应器，
-一个色谱分离装置和
-一个进行水解步骤的反应器。
12、按照权利要求1～8中任何一项方法所得到的特高纯度的山梨醇。
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