CN1989206A - 聚碳酸酯中的环状低聚甲缩醛 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及热塑性模塑物料，其含有聚碳酸酯和至少一种根据本发明的环状甲缩醛，其中所述环状甲缩醛作为降低聚碳酸酯吸水性和改善流动性的添加剂，还涉及这种模塑物料生产模塑体特别是光学数据载体的应用，例如压缩光盘、视频光盘、数字通用光盘以及其它可一次写入或多次写入/清除的光学数据载体，还涉及由此得到的模塑体。

Description

聚碳酸酯中的环状低聚甲缩醛
本发明涉及环状低聚甲缩醛，含有聚碳酸酯和至少一种根据本发明的环状甲缩醛的热塑性模塑物料，其中所述环状甲缩醛作为降低聚碳酸酯吸水性和改善流动性的添加剂，还涉及这种模塑物料生产模塑体特别是光学数据存储器的应用，例如光盘、视频光盘、数字通用光盘以及其它可一次写入或多次写入/清除的光学数据载体，还涉及由此得到的模塑体。
由于例如透明度、热稳定性和尺寸稳定性的特定组合性质，聚碳酸酯通常用作光学数据载体注塑或注塑-压塑材料。例如脱模剂和稳定剂的添加剂通常加入到聚碳酸酯中以改善加工性能，加工通常在300-400℃的温度下进行。
基于双酚A的芳香族聚碳酸酯特别用于生产光学数据载体。然而，其能够吸收高达0.34重量％的水，其对数据载体的尺寸稳定性具有不利影响。因而改进尺寸稳定性具有重大意义，特别是当使用蓝色或蓝绿色激光时尤为如此。
US B 6,391,418公开了用于数据存储介质的基材，所述基材含有作为添加剂的联苯衍生物以增加尺寸稳定性(较低收缩)。
将少量间三联苯添加到双酚A型聚碳酸酯中公开在M.Ueda，Mitsubishi Engineering Plastics Corp.，Technical Digest ofJoint ISOM/ODS 2002 Waikoloa Hawaii，8.7.2002，第33-35页中，这种加入导致吸水性降低。然而这些联苯衍生物具有缺点，其具有在蓝色或蓝绿色光谱范围内显示出吸收的高共轭芳香族π体系，。这在该波长范围内工作的存储技术来说是不希望的。三联苯还是相对刚性的分子，其在具有聚碳酸酯的混合物的机械性能具有负面作用。
因此，现有技术中描述的可行方案并没有提供在全部方面都令人满意的结果。而且现有技术中也没有给出关于环状低聚甲缩醛可以作为合适的添加剂的启示。
因此产生的目的是提供热塑性的模塑物料，其包含具有降低吸水性聚碳酸酯，所以显示出更好的尺寸稳定性。特别是需要具有更高存储容量并视需要具有更低盘厚度的新的盘格式，例如特别是与CDs相比需要更大的热稳定性的数字通用光盘(DVDs)。在加工成模塑体时出现的材料损伤和模具(werkzeug)中的形成沉积是关键性的。因此希望一种用于减少水吸收同时引起熔体粘度降低，因此在某些较低温度下更好的流动的添加剂。
本发明的任务通过如下方式令人惊奇地得以实现，借助模塑物料通过改善数据存储媒体品质和通过注射模塑体法或注塑-压塑法中得以改进的材料加工性能，降低吸水性，从而最终改进尺寸稳定性。
因此，本申请的主体在于提供热塑性的模塑物料，其包含聚碳酸酯和至少一种根据本发明、具有特定化学结构的作为减少水吸收添加剂的环状低聚甲缩醛。该环状低聚甲缩醛可以改进数据载体的尺寸稳定性，同时带来较低的熔体粘度。
根据本发明的低聚甲缩醛具有通式(1)：
其中基团O-D-O或O-E-O表示无规结合的二酚化物(Diphenolate)基团，其中-D-和-E-相互独立为带有6-40个碳原子的芳香基团，其可以包含视需要含杂原子的一个或多个芳香或稠环芳香核，视需要被C1-C12烷基或卤素取代，并可以含有脂族基、脂环基、芳香核或杂原子作为桥连单元，
n为环尺寸的量度，表示2-25，优选2-20，特别优选3-10。
还优选式(2)化合物
其中R1-R4相互独立表示H、直链或支链C1-C18烷基或烷氧基，卤素如Cl或Br或视需要经取代的芳基或芳烷基，优选H或直链或支链C1-C12烷基，特别优选H或C1-C8烷基，最特别优选H或甲基，
X和Y相互独立表示单键、-SO2-、-CO-、-O-、-S-、C1-C6亚烷基、C2-C5烷叉基、-C5-C6亚环烷基，其被C1-C6烷基取代，优选甲基或乙基，或C6-C12亚芳基，其可以视需要与其它含有杂原子的芳环稠合和
n具有上述式(1)所述的含义。
式(1)中二酚化物基团优选如下所述的二酚：
氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、双(羟苯基)烷、双(羟苯基)环烷、双(羟苯基)硫、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜、双(羟苯基)亚砜、α，α′-双(羟苯基)二异丙基苯，及其芳环烷基化物和芳环卤化物，以及α，ω-双(羟苯基)聚硅氧烷。
特别优选的二酚是4，4′-二羟基二苯基(DOD)、2，2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)、1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己基(双酚TMC)、1，1-双(4-羟苯基)环己胺、2，4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1，1-双(4-羟苯基)-1-苯乙烷、1，1-1，4-双[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯、1，3-双[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯(双酚M)、2，2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-氯-4-羟苯基)丙烷、双(3，5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、2，2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3，5-二甲基-4-羟苯基)砜、2，4-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷、2，2-双(3，5-二氯-4-羟苯基)丙烷和2，2-双(3，5-二溴-4-羟苯基)丙烷。
最特别优选的二酚是2，2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)、4，4′-二羟基二苯基(DOD)、1，3-双[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯(双酚M)、2，2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、1，1-双(4-羟苯基)-1-苯乙烷、2，2-双(3，5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二溴-4-羟苯基)丙烷、1，1-双(4-羟苯基)环己胺和1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己基(双酚TMC)。
特别优选2，2-双(4-羟苯基)-丙烷(双酚A)、4，4′-二羟基联苯(DOD)、1，3-双[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯(双酚M)和1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己基(双酚TMC)。
最特别优选通式(3)所示的环状低聚甲缩醛。
Figure A20058002544600061
其中
R5-R8相互独立的优选表示H或者直链或支链C1-C12烷基，特别优选H或C1-C8烷基，最特别优选H或甲基，这里R5和R6或R7和R8也可以闭合形成C5-C10环烷基，其可以被C1-C6烷基取代和
n为上述的意义。
最特别优选的尤其是式(4a)-(4c)的化合物
Figure A20058002544600063
其中n为上述的意义。
二酚可以单独或以彼此的混合物使用：在环状低聚甲缩醛由不同二酚，优选由2种不同的二酚组成的情况下，(即式(1)中所示的残基D和E或式(2)中列出的双酚具有不同结构)，二酚的摩尔比率％为95∶5-5∶95，优选95∶5-10∶90，特别优选95∶5-75∶25和特别是90∶10-60∶40。不同二酚在环中通常为无规分布。
不同于聚碳酸酯，环状低聚甲缩醛在碱金属氢氧化物存在下可以在均相中由双酚和二氯甲烷生产。在这种缩合反应中，二氯甲烷同时为作为反应物和溶剂。US B 4,374,974描述了一种由特殊双酚出发在与二氯甲烷反应后可以得到线型或环状低聚-多聚缩甲醛的方法。
根据本发明的聚合物混合物通常包含环状低聚甲缩醛的比例为10-60,000ppm，优选10-50,000ppm，特别优选20-40,000ppm，更特别优选50-35,000ppm，特别是1000-30,000ppm。
然而，在说明书中列出的一般的或者在优选范围内列出的定义、参数、化合物和解释可以彼此任意组合，也可以在各范围和优选范围之间任意组合。
另外，本发明的主题在于这些模塑物料用于生产光学数据载体，例如压缩光盘、视频光盘、数字通用光盘以及其它可一次写入或多次写入/清除的光学数据载体，以及可由聚合物混合物制备的光学数据载体本身。
当然，所述聚合物混合物也可以用于其它传统聚碳酸酯应用，包括使用较高分子量的聚碳酸酯。这些应用包括透明或不透明的，例如：用于食品和饮料的包装，光学透镜和棱镜，用于照明目的的透镜、汽车前灯灯罩、工程运输车和车辆的玻璃，其它种类的玻璃，例如用于温室、所谓“双层片材”或“中空片材”的。其它应用的例子为所有类型的型材、膜和外壳件，例如用于医用设备、家庭用具流入榨汁机、咖啡机、搅拌机；用于办公室机器如计算机、监视器、打印机、复印机；用于片材、管子、电线导管、窗、门和用于建筑部件、内部构件和外部用途的型材；在电气工程领域，例如开关和插接板。此外，根据本发明的模塑物料可以用于铁路交通工具、轮船、飞机、公共汽车和其它汽车的内部构件，以及用于汽车车体部分。
在本发明范围内，热塑性模塑物料主要包含芳族聚碳酸酯。术语聚碳酸酯既理解为均聚碳酸酯又理解为共聚碳酸酯；聚碳酸酯已知可以为直链或支链的。它们具有通过凝胶渗透色谱来测定5,000-80,000，优选10,000-40,000的重均平均分子量。分子量特别优选为15,000-35,000，特别是15,000和22,000。
通过已知的方法用二酚、碳酸衍生物、视需要的链终止剂和视需要的支化剂来生产这些聚碳酸酯。
在过去大约40年中与生产聚碳酸酯相关的细节在许多专利说明书中记载。在这里仅仅示例性举出：Schnell，″Chemistry and Physicsof Polycarbonates″， Polymer Reviews，第9卷，IntersciencePublishers，New York，London，Sydney 1964，D.Freitag，U.Grigo，P.R. Müller，N. Nouvertne′，BAYER AG，″Polycarbonates″in Encyclopedia of Polymer Science和Engineering，第11卷，第二版，1988，第648-718页，最后还有Dr.U.Grigo，Dr.K.Kirchner和Dr. P.R. Müller″Polycarbonates″，Becker/Braun，Kunststoff-Handbuch，第3/1册，″Polycarbonates，Polyacetale，Polyester，Celluloseester″，Carl Hanser Verlag München，Wien，1992，笫117-299页。
适于生产聚碳酸酯的二酚例子有氢醌、间苯二酚、二羟基二苯基、双(羟苯基)烷烃、双(羟苯基)环烷烃、双(羟苯基)硫、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜、双(羟苯基)亚砜、α，α′-双(羟苯基)二异丙基苯及其芳环烷基化物和芳环卤化物。
优选的二酚为4，4′-二羟基二苯基、2，2-双(4-羟苯基)丙烷、2，4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1，1-双(4-羟苯基)-p-二异丙基苯、2，2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-氯-4-羟苯基)丙烷、双(3，5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、2，2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3，5-二甲基-4-羟苯基)砜、2，4-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1，4-双[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯、2，2-双(3，5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二溴-4-羟苯基)丙烷、1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己基和1，3-双[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯。
特别优选二酚为2，2-双(4-羟苯基)丙烷(BPA)、2，2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二溴-4-羟苯基)丙烷、1，3-双[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯(BPM)、1，1-双(4-羟苯基)环己胺和1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己基(TMC)。
这些和其它合适的二酚在例如US 3,028,635，2,999,835，3,148,172，2,991,273，3,271,367，4,982,014和2,999,846，在DE-A 1 570 703，2 063 050，2 036 052，2 211 956和3 832 396，法国专利1561518中有描述，在专论″H.Schnell，Chemistry和Physics of Polycarbonates，Interscience Publishers，New York1964″中，以及在JP-A62039/1986，62040/1986和105550/1986中。
在均聚碳酸酯情况下仅使用一种二酚，而在共聚碳酸酯情况下使用多种二酚。
优选使用的模塑物料为那些包含至少一种具有来自BPA二羟基结构单元和/或三甲基环己基双酚(TMC)的聚碳酸酯，优选选自BPA的均聚物、BPA与TMC或与5-60重量％TMC的共聚物。
适合的碳酸衍生物例如是碳酰氯或二苯基碳酸酯。
适合的链终止剂为单酚和一元羧酸。适合的单酚为苯酚自身、烷基酚如甲酚、对叔丁基苯酚、对正辛基苯酚、对异辛基苯酚、对正壬基苯酚和对异壬基苯酚、对枯基苯酚、卤代苯酚如对氯苯酚、2，4-二氯苯酚、对溴苯酚、戊基苯酚和2，4，6-三溴苯酚及其混合物。
优选的链终止剂为式(1)的酚类
Figure A20058002544600091
其中R是氢、叔丁基或支链或无支链的C8和/或C9烷基残基。然而，对枯基苯酚也是可以优选使用的。在酯交换法的情况下，由所用二芳基碳酸酯产生链终止剂。
链终止剂的使用量，在相界面方法中优选数量为0.1mol％-5mol％，基于所用二酚的摩尔数计。链终止剂可以在光气化反应之前、之中或之后加入。
合适的支化剂是聚碳酸酯化学中已知的三-或超过三官能团的化合物，特别是那些带有三个或超过三个酚属羟基基团的化合物。
合适的支化剂为例如间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)-2-庚烯、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)庚烷、1，3，5-三-(4-羟苯基)苯、1，1，1-三-(4-羟苯基)乙烷、三-(4-羟苯基)甲苯、2，2-双[4，4-双(4-羟苯基)环己基]丙烷、2，4-双(4-羟苯基异丙基)苯酚、2，6-双(2-羟基-5′-甲基-苯甲基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟苯基)-2-(2，4-二羟苯基)丙烷、六-(4-(4-羟苯基异丙基)-苯基)-邻对苯二甲酸酯、四-(4-羟苯基)甲烷、四-(4-(4-羟苯基-异丙基)苯氧基)甲烷和1，4-双(4′，4″-二羟基三苯基)甲基)苯和2，4-二羟基苯甲酸、苯均三甲酸、氰尿酰氯，对于某些应用，甚至优选3，3-双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧-2，3-二氢吲哚。
视需要使用的支化剂的量为0.01mol％-2mol％，基于各使用的二酚的摩尔数计。
在相界面方法中，支化剂可以和二酚和链终止剂一起预先置入到碱性含水相中，也可以加入到有机溶剂溶液中溶解。在酯交换法中，支化剂可以与二酚一起加入。
所有这些热塑性聚碳酸酯的生产方法对于本领域技术人员来说是熟知的。
根据本发明的热塑性聚合物混合物可以进一步包含已知量的聚碳酸酯常用添加剂剂，例如并优选UV稳定剂、阻燃剂、着色剂、填装剂、泡沫剂、光学增白剂和抗静电剂。在光学应用中，优选那些在材料的透明度方面没有不利影响的组分。
这些物质可以在许多出版物中发现，例如在Additives forPlastics Handbook， John Murphy，1999中，并可以购得。
1.合适的抗氧化剂例如是：
1.1. 烷基化单酚，例如2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二辛基-4-甲基苯酚、2，4，6-三环己基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、壬基苯酚，其在侧链中为直链或支链，例如2，6-二壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚。
1.2.烷基硫基甲基苯酚，例如2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚，2，6-二月桂硫基甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氢醌和烷基化的氢醌，例如2，6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二-叔丁基氢醌、2，5-二-叔-戊基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷基氧苯酚、2，6-二-叔丁基氢醌、2，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚、3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚、3，5-二-叔丁基-4-羟基-苯基硬脂酸酯、双(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化的硫基二苯基醚，例如2，2′-硫基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-硫基双(4-辛基苯酚)、4，4′-硫基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4′-硫基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4′-硫基双(3，6-二-仲戊基苯酚)、4，4′-双(2，6-二甲基-4-羟苯基)二硫化物。
1.6.亚烷基双酚，例如2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]，2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基-苯酚)，2，2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2′-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯酚)，2，2′-亚乙基双(4，6-二-叔丁基苯酚)，2，2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)，2，2′-亚甲基双[6-(α-甲基苯甲基)-4-壬基苯酚]，2，2′-亚甲基双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]，4，4′-亚甲基双(2，6-二-叔丁基苯酚)，4，4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷，乙二醇双[3，3-双(3′-叔丁基-4′-羟苯基)丁酸酯]，双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯，双[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯甲基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯，1，1-双(3，5-二甲基-2-羟苯基)丁烷，2，2-双(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙烷，2，2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷，1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-，N-和S-苄基化合物，例如3，5，3′，5′-四-叔丁基-4，4′-二羟基二苄基醚、十八烷基-4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三烷基-4-羟基-3，5-二-叔丁基苄基巯基乙酸酯、三-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫代-对苯二甲酸酯、双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、异辛基-3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯。
1.8.羟基苄基化的丙二酸酯，例如二(十八烷基)-2，2-双(3，5-二-叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯、二(十八烷基)-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苄基)丙二酸酯、二(十二烷基)巯基乙基-2、2-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯，双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。
1.9.芳香性羟基苄基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，例如2，4-双(辛基巯基)-6-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯胺)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯胺)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基-苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰尿酸酯、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基氧基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基-丙酰基)-六氢-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯。
1.11.酰氨基酚类，例如4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺(4-Hydroxytearanilid)、辛基-N-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)氨基甲酸酯。
1.12.单-或多元醇和β-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酯，例如和甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二酰、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰尿酸酯、N，N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷，其中用十八烷醇(IRGANOX 1076来自Ciba Spec.)制备的酯是特别合适和优选的。
1.13.单-或多元醇和β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸的 酯，例如和甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二酰、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰尿酸酯、N，N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。
1.14.单-或多元醇和β-(3，5-二环己基-4-羟苯基)丙酸的酯，例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰尿酸酯、N，N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。
1.15.单-或多元醇和3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙酸的酯，例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰尿酸酯、N，N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。
1.16.β-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺，例如N，N′-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺、N，N′-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺、N，N′-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、N，N′-双[2-(3-[3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基]-丙酰基氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1，来自Uniroyal)。
1.17.抗坏血酸(维生素C)
1.18.胺型抗氧化剂，例如N，N′-二异丙基-对苯二胺、N，N′-二-仲丁基-对苯二胺、N，N′-双(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、N，N′-二环己基-对苯二胺、N，N′-二苯基-对苯二胺、N，N′-双(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对苯二胺、N-环己基-N′-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯磺酰基)二苯胺、N，N′-二甲基-N，N′-二-仲丁基-对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙基-二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔-辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺，例如p，p′-二-叔-辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二烷酰氨基苯酚、4-十八烷酰氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二甲苯、1，2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-双(苯基-氨基)丙烷、(邻甲苯基)胍双、双[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、单-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、单-和二烷基化壬基二苯胺的混合物、单-和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、单-和二烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物、单-和二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单-和二烷基化叔丁基/叔-辛基吩噻嗪的混合物、单-和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯、N，N-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺、双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。这些化合物可以单独和混合使用。
1.19合适的硫代增效剂为如二月桂基硫代二丙酸酯和/或二硬脂基硫代二丙酸酯。
2.在本发明的组合物中， UV吸收剂和光稳定剂的量相对于组合物来说为0.1-15重量％，优选3-8重量％。合适的UV吸收剂和光稳定剂例如是：
2.1.2-(2′-羟苯基)苯并三唑，例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二-叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二-叔丁基-2′-羟苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛基氧基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二-叔-戊基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-双(α，α-二甲基苄基)-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′-月桂基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛基氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2，2′-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；聚乙二醇300与2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟基苯基]-2H-苯并三唑反应的酯交换产物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2、这里R＝3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯、2-[2′-羟基-3′-(α，α-二甲基苄基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
2.2.2-羟基二苯甲酮，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄基氧基、4，2′，4′-三羟基和2′-羟基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未被取代的苯甲酸的酯，例如4-叔丁基苯基水杨酸酯、苯基水杨酸酯、辛基苯基水杨酸酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、2，4-二-叔丁基苯基3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十八烷基3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2-甲基4，6-二-叔丁基苯基-3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯。
2.4.丙烯酸酯，例如乙基α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯，异辛基α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯、甲基-α-甲酯基肉硅酸酯、甲基-α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉硅酸酯、丁基-α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉硅酸酯、甲基-α-甲酯基-对甲氧基肉硅酸酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉。
2.5.镍化合物，例如2，2′-硫基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的镍络合物，例如含或不含附加配体比如正丁基胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺的1∶1或1∶2的络合物，二丁基二硫基氨基甲酸镍、单烷基酯的镍盐，例如甲基或乙基酯盐、4-羟基-3，5-二-叔丁基苄基磷酸的镍盐，酮肟的镍络合物，例如2-羟基-4-甲基-苯基十一烷基酮肟，含或不含附加配体的1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍络合物。
2.6.空间位阻胺，例如双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)、正丁基-3，5-二-叔丁基4-羟基苄基丙二酸酯，1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物，N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-叔-辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三醋酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)1，2，3，4-丁烷四甲酸酯、1，1′-(1，2-乙二基)双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧-2，2，6，6-四甲基哌啶、双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸-2，4-二酮、双(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯的线性或环状缩合物，N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与和4-吗啉-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合物，2-氯-4，6-双(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷的线性或环状缩合物，2-氯-4，6-双(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷、8-乙酰基-3-月桂基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸-2，4-二酮、3-月桂基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-月桂基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮的线性或环状缩合物，4-十六烷基氧基-和4-硬脂酰氧-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物，1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合物(CAS Reg.No.[136504-96-6])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷琥珀酰亚胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧螺[4.5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧螺[4.5]癸烷和表氯醇、1，1-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N′-双(甲酰基)-N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺的反应产物，4-甲氧基亚甲基马来酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶、聚[甲基丙基-3-氧杂-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷的二酯，马来酸酐/α-烯烃共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。
2.7.草酰胺，例如4，4′-二辛氧基草酰替苯胺、2，2′-二乙氧基草酰替苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二-叔-丁氧基草酰替苯胺(butoxanilid)、2，2′-二(十二烷氧基)-5，5′-二-叔-丁氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-2′-乙氧基草酰替苯胺、N，N′-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙氧基草酰替苯胺和2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二-叔-丁氧基草酰替苯胺的混合物，邻和对甲氧基-二取代草酰替苯胺的混合物和邻和对乙氧基-二取代草酰替苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羟苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[-2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羟苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
这些化合物可以独自或混合使用。
3.适合的金属去活化剂例如N，N′-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N′-水杨酰肼、N，N′-双(水杨酰)肼、N，N′-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰氨基-1，2，4-三唑、双(亚苯甲基)草酰二酰肼、草酰替苯胺、间苯二甲二酰肼、癸二酰双苯基酰肼、N，N′-二乙酰基己二酰二酰肼、N，N′-双(水杨酰)草酰二酰肼、N，N′-双(水杨酰)硫丙酰基二酰肼。这些化合物可以独自或混合使用。
4.合适的过氧化氢清除剂例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂基酯、硬脂基酯、肉豆蔻基酯或十三烷基酯、巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二(十八烷基)二硫化物、季戊四醇四(十二烷基巯基)丙酸酯。这些化合物可以独自或混合使用。
5.合适的碱性共稳定剂例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、二氰基二酰氨、三烯丙基氰脲酸酯、尿素衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、较高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山  酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酚锑或焦儿茶酚锌。这些化合物可以独自或混合使用。
6.合适的成核剂例如无机物物质例如滑石，金属氧化物如二氧化钛或氧化镁、磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐，优选碱土金属的盐；有机化合物如单-或聚羧酸及其盐，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合物如离子共聚物(离聚物)。特别优选的是1，3：2，4-双(3′，4′-二甲基亚苯甲基)山梨糖醇、1，3：2，4-二(对甲基二亚苯甲基)山梨糖醇和1，3：2，4-二(亚苯甲基)山梨糖醇。这些化合物可以独自或混合使用。
7.合适的填料和增强剂例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃泡、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、钙硅石、木粉和其它天然产物的粉末或纤维、合成纤维。这些化合物可以独自或混合使用。
8.合适的其它添加剂例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、粘度调节剂、催化剂、流动助剂、光学增白剂、阻燃剂、抗静电剂和发泡剂(Treibmittel)。
9.合适的苯并呋喃和吲哚满酮例如在US 4,325,863；US4,338,244；US 5,175,312；US 5,216,052；US 5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839或EP-A-0591102中公开的，或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3′-双[5，7-二-叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二-叔丁基-3-(4-乙氧苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、 内酯抗氧化剂如
Figure A20058002544600191
这些化合物作为例如抗氧化剂。这些化合物可以独自或混合使用。
10.合适的荧光塑化剂″Plastics Additives Handbook″中列有，Hrsg.R.Gchter和H.Müller，Hanser Verlag，第三版，1990，第775-789页。
11.合适的阻燃添加剂是磷酸酯，例如三苯基磷酸酯、间苯二酚二磷酸酯，含溴化合物如溴化磷酸酯、溴化低聚碳酸酯和聚碳酸酯，以及例如C4F9SO3 -Na+的盐。
12.合适的抗冲击剂是用苯乙烯-丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯接枝的丁二烯橡胶、用马来酸酐接枝的乙烯/丙烯橡胶，用甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯/丙烯腈接枝的乙基和丁基丙烯酸酯橡胶，具有接枝的甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯-丙烯腈互穿的硅氧烷和丙烯酸酯。
13.合适的聚合物是SAN、ABS、PMMA、PTFE、PSU、PPS，聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯和乙烯-丙烯橡胶、环氧树脂，聚酯如PBT、PET、PCT、PCTG和PETG，以及其它由相界面法获得的聚碳酸酯。
14.合适的抗静电剂是磺酸盐，例如C12H25SO3-或C8F17SO3-的四乙基铵盐。
15.合适的着色剂是颜料以及有机和无机染料。
16.含有环氧基的化合物，如3，4-环氧环己基甲基3，4-环氧环己基羧酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和环氧硅烷共聚物。
17.含有酐基团的化合物，如马来酸酐、琥珀酸酐、苯甲酸酐和邻苯二甲酸酐。
18.作为稳定剂的合适的亚磷酸酯和亚膦酸酯作为合适的稳定剂如三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三(十八烷基)亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4，6-三(叔丁基苯基))季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯、四(2，4-二-叔丁基苯基)-4，4′-亚联苯基二亚膦酸酯、6-异辛氧基-2，4，8，1 0-四-叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-dioxaphosphocine、6-氟-2，4，8，10-四-叔丁基-12-甲基二苯并[d，g]-1，3，2-dioxaphos phocine、双(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、双(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、6-氟-2，4，8，10-四-叔丁基-12-甲基二苯并[d，g]-1，3，2-dioxaphos phocine、2，2′，2 ″-硝基三乙基三(3，3′，5，5′-四-叔丁基-1，1′-联苯基-2，2′-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基-(3，3′，5，5′-四-叔丁基-1，1′-联苯基-2，2′-二基)亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三-叔丁基苯氧基)-1，3，2-dioxaphos phiran。这些化合物可以单独或混合使用。
特别优选三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯(Irgafos168、Ciba-Geigy)或三苯基膦。
组16和17化合物用作熔融稳定剂。它们可以独自或混合使用。
优选使用的脱模剂是具有长链羧酸与一元-或多元醇的酯，如Loxiol G32或Loxiol G33。同时也优选没有完全酯化从而包含游离羟基的那些脱模剂。特别优选甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇或类似多元醇16-22个碳原子的饱和一元脂肪酸的(偏)酯，特别是单硬脂酸甘油酯(GMS)和棕榈酸甘油酯。此外，优选季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)。
这些甘油的饱和一元脂肪酸酯单独使用或作为两种或更多成分的混合物使用。甘油饱和单酯通常用氢化动物或植物油与甘油进行酯交换制备。虽然除了甘油酯之外，反应产物也可以包含其它酯用作脱模剂。混合物可以包含如小或较大份额的甘油二酯和甘油三酯。
一方面通过充分的脱模作用，另一方面通过模具上产生沉积来确定用于生产CD和其它光学存储介质(DVD等)的脱模剂最佳用量。通常使用的脱模剂浓度为50-1,000ppm，有利地100-500ppm。其它聚碳酸酯的应用，其浓度为100-10,000ppm，优选2,000-7,000ppm。
作为热稳定剂使用例如在一个分子内既具有芳族和脂族残基的特定亚磷酸酯。这些化合物具有以下结构：
其中
k代表0-5，优选1-3，特别优选3，
Y1各自情况下相互独立地表示烷基或视需要经取代的芳基，优选C1-C4烷基，特别优选甲基，仲丁基和叔丁基，o代表1-3，优选3和
X1各自情况下相互独立的表示为视需要经取代的亚甲基残基，这里至少一种亚甲基残基必须完全被取代，并且取代基相互独立的选自C1-C20烷基或在完全被取代的亚甲基残基上的两个取代基一起表示下面残基：
Figure A20058002544600221
其中R11选自C1-C18烷基、C3-C12环烷基、C6-C30烷芳基和芳基，其中这些基团进而可以被1-4个O-亚烷基-O和/或羧酸酯-COO基团所取代；带有2-10个羟基的C2-C18聚羟基烷基；带有2-10个酚属羟基的C2-C18聚苯。
优选下式的化合物：
其中R22表示C1-C6烷基；
R33表示甲基或乙基和
R14选自C1-C18烷基、C3-C12环烷基、C6-C20烷芳基和芳基，这里这些基团可以进而被1-4O-亚烷基-O和/或-COO羧酸酯残基；具有2-10个羟基的C2-C18聚羟基烷基；具有C2-C18个2-10个酚属羟基的聚苯基残基。
同样优选下式的化合物：
其中Y1和k具有上述含义，并且
R5是相互独立地选自氢和C3-C20烷基，其中优选至少一个R5表示烷基，
R6相互独立的表示C1-C10烷基。
特别优选的是下式的化合物：
这里R11和R22表示甲基、仲丁基或叔丁基。
此外，同样特别优选的是在EP A1 0 038 876中第16-20页，以及在同一文献中第21页提及的例子。
特别优选的是(2，4，6-三-叔丁基苯基)-(2-丁基-2-乙基-丙烷-1，3-二基)亚磷酸酯，它们具有下面结构：
Figure A20058002544600233
可以单独使用亚磷酸酯，也可以与其他磷化合物结合使用，这里其它磷化合物也可以是具有不同磷的氧化值的含磷化合物。因此可以例如使用根据本发明的亚磷酸酯与其它亚磷酸酯、与膦烷例如三苯基膦、与亚膦酸酯、与磷酸盐、与膦酸酯等等结合使用。
使用的亚磷酸酯通常是已知的或可以使用类似的方法来生产已知的亚磷酸酯，例如在EP-A 702018和EP 635514中记载的(2，4，6-三-叔丁基苯基)-(2-丁基-2-乙基-丙烷-1，3-二基)亚磷酸酯，。
根据本发明的聚合物混合物包括通常比例为10-5,000ppm，优选10-1,000ppm，特别优选20-500ppm，最优选50-250ppm的磷化合物。
相热塑性模塑物料中添加脱模剂、磷化合物和根据本发明的甲缩醛例如并优选以如下方式进行，即在制备后和在后处理聚碳酸酯期间，例如通过添加到聚碳酸酯聚合物溶液中或者计量添加到热塑性模塑物料的熔体中。此外，也可以在不同的加工步骤中彼此独立地添加所述组分，例如在聚合物溶液的后处理期间添加组分之一而向熔体中添加其它组分，只要确保在最终产物(模塑体)时含有所有组分即可。
对于CD、DVD和其它光学存储载体相关的应用，本领域技术人员当然会在上述添加剂中选择那些不消弱透明度的合适添加剂。
最特别合适的添加剂为如上所见的IRGANOX 1076和第2.1(所谓″Tinuvins″)组的苯并三唑，特别是彼此的混合物及三苯基膦(TPP)。
根据本发明的模塑物料以已知用于生产模塑体(优选光学媒介)的方式来使用。特别用于生产压缩光盘、DVD和可一次写入或多次写入/清除的光学介质。这里可写层特别由染料和金属层组成，这里后者利用从非晶态到晶体状态的改变或具有磁性来作为记录原理。
光学媒介优选根据本发明完成的模塑物料来生产，例如以颗粒存在。然而，也可以通过将这些组分混合入纯净或市售常规聚碳酸酯和/或生产聚碳酸酯模塑体的常规添加剂来生产光学媒介。
本发明的主题还在于由根据本发明的热塑性模塑物料获得的模塑体，特别如光学数据载体，优选压缩光盘和DVD。
本发明的热塑性模塑物料具有低吸水度的优点，并由此具有改善的尺寸稳定性。由于具有较低熔体粘度，它们的特征还在于改善的流动性。
下面实施例用于说明本发明。本发明不局限于这些实施例。
实施例：
实施例1：
由双酚TMC合成环状均聚低聚甲缩醛：
在搅拌和保护性氮气条件下，将5kg(16.11mol)双酚TMC、1.611kg(40.28mol)氢氧化钠薄片和24.18g(0.16mol)微粒对叔丁基苯酚(Aldrich)在500ml二氯甲烷的溶液加入由20.5kg二氯甲烷和28.7kg N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)组成的溶剂混合物。均化后，加热混合物至回流(78℃)并在该温度下搅拌一小时。冷却至25℃后，用35l二氯甲烷和201去离子水稀释反应混合物。在分离器中用水洗涤反应物至中性并不含盐(电导率＜15μS.cm-1)。从分离器中分离有机相并在蒸发釜中完成溶剂交换，二氯甲烷被氯苯置换。在280℃下通过脱除挥发分挤出机ZSK 32挤出该物质，随后进行颗粒化。除去初始产物材料后，得到总共为1.96kg透明颗粒状的聚缩甲醛和环状低聚甲缩醛的混合物。
在捏炼机中用每次5升丙酮处理得到的主要组分总共10次，以分离环状成分。合并的丙酮经浓缩以分离环状成分。残留物干燥后得到290g产物。
分析：
根据MALDI-TOF分析：
仪器：Bruker Daltonic，Biflex III
样品以线性模式研究。
基质：蒽三酚
加成物形成剂：LiCl
MALDI-TOF(作为基质的蒽三酚/Li+)显示仅仅包含从三元环(n＝1)至19元环(n＝17)的可检测范围的产品。
实施例2-9：
由具有不同的组成的双酚TMC和双酚A合成环状共聚低聚甲缩醛。
用实施例1类似的方法制备其它甲缩醛(参见表1)。同样用丙酮来分离环状成分。
实施例编号 TMC[x mol％]     BPA[y mol％]
  23456789   3035405055708090     7065605045302010
分析：
MALDI-TOF(在作为基质的蒽三酚仲/Li+)显示，所述产物仅包含从三元环(n＝2)至19元环(n＝18)的可检测范围的环。
组合物的生产
将进料溶于二氯甲烷。均一的溶液经蒸发至干燥并在小型注塑机作预干燥处理。得到的注塑股线作为测定水吸收率的起始原料。
通过在95％相对空气湿度的湿度条件和30℃下储存样品来测定组合物的水含量或水吸收率。通过定量Karl-Fischer滴定法(库仑滴定法)(各自情况下由每四种测量计算平均值)，测定放入湿度条件之前瞬间和7天和14天后的水含量。
Table1
实施例号 组合物 直接  水含量7天后[％] 14天后[％]
10 98％BPA PC+2％实施例1的低聚甲缩醛 0.06  0.25 0.25
11 98％Apec1600(Bayer AG的共聚碳酸酯)+2％实施例1的低聚甲缩醛 0.06  0.24 0.25
12 对照样品1：Apec1600(Bayer AG的共聚碳酸酯) 0.06  0.28 0.32
13 对照样品2：BPA PC 0.05  0.33 0.33
1)BPA-PC＝基于双酚A的聚碳酸酯，在300℃的熔体流动速率，1.2kg＝63g/10min，Tg 145℃]

Claims (9)

1.一种包含聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯以及至少一种式(1)的环状低聚甲缩醛的组合物
其中残基O-D-O或O-E-O表示无规结合的二酚化物基团，其中-D-和-E-相互独立地为带有6-40个碳原子的芳族基团，其可以包含一个或多个芳香或稠合的，视需要含杂原子的芳环，并视需要被C1-C12烷基或卤素取代，并可以含有脂族基团、脂环基、芳环或杂原子作为桥连单元，和
n  表示3-25。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述聚碳酸酯的分子量为15000-35000。
3.根据权利要求1的组合物，  其中D和E不相同。
4.根据权利要求3的组合物，  其中D-E的摩尔比例为95∶5-5∶95。
5.根据前述权利要求中任一项的组合物，相对于聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯，包含10-60000ppm量的环状低聚甲缩醛。
6.根据前述权利要求中任一项的组合物，包含添加剂。
7.根据前述权利要求中任一项的组合物在模塑体生产的用途。
8.由权利要求1-6的组合物得到的模塑体。
9.由权利要求1-6的组合物得到的光学数据载体。
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