CN1772811A - 降低吸水性的热塑性模塑组合物 - Google Patents

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Abstract

包括聚碳酸酯和至少一种(共)聚缩甲醛的热塑性模塑组合物。以低吸水性为特征的该组合物尤其适合用于制备模制品，尤其是光学数据载体，如光盘、影碟、数字通用盘和可一次或多次写入和删除的光学数据载体。

Description

降低吸水性的热塑性模塑组合物
                        技术领域
本发明涉及热塑性模塑组合物，尤其是涉及适合用于制备光学数据载体制品的且降低吸水性的组合物。
                        背景技术
由于它们独特地组合了例如透明性、受热下的尺寸稳定性和尺寸稳定性的性能，因此聚碳酸酯一般被用作注塑、或注射模冲光学数据载体的材料。为了提高其通常在300℃-400℃下进行的加工性，通常在聚碳酸酯中加入添加剂如脱模剂和稳定剂。
基于双酚A的芳族聚碳酸酯尤其适合用于制备光学数据载体。然而，它们能够吸收高达0.34wt％的水，这对数据载体的尺寸稳定性具有负面影响。然而，提高尺寸稳定性是重要的，尤其是使用蓝色或蓝绿色激光时。
USB6,391,418描述了用于数据载体介质的基体，包括作为添加剂的双酚衍生物用于提高尺寸稳定性(低收缩性)。
在M.Ueda，Mitsubishi Engineering Plastics Corp.，TechnicalDigest of Joint ISOM/ODS 2002 Waikoloa Hawaii，8.7.2002，33-35页中，描述了向双酚A聚碳酸酯中加入少量间三联苯，这使得吸水性降低。然而，这种联苯衍生物具有缺点，它们是高度共轭的芳族π-体系，其已在蓝色或蓝绿色光谱范围内吸收。这对于在该波长范围内工作的存储技术来说是不希望的。并且，三联苯是较刚性的分子，这对于与聚碳酸酯的混合物的机械性能来说是有副作用的。
与本说明书有关的公开物还有：(i)德国专利申请DE10339357(对应于US2005049389A1)中报导的支化聚缩甲醛和共聚缩甲醛，它们的制备方法和应用；(ii)德国专利申请10338909(对应于WO2005021629)中报导的芳族缩甲醛作为降低聚碳酸酯吸水性的添加剂；和(iii)德国专利申请10333928(对应于US2005020802)中报导的降低吸水性的聚缩甲醛和共聚缩甲醛，它们的制备方法和应用；(iv)德国专利申请10333927(对应于US2005031855)中报导的聚缩甲醛作为聚碳酸酯上的共挤出保护层。因此，上述现有技术描述的可能性在各个方面都不能给出满意的结果。而且，现有技术也没有暗示聚缩甲醛适合用作降低吸水性的混合物组分。
因此，本发明的目的是提供热塑性模塑组合物，它包括降低了吸水性的聚碳酸酯，因此具有更好的尺寸稳定性。尤其是，与CDs相比，更高的储存容量以及任选地盘厚度较薄的新盘格式如数字通用盘(DVDs)要求更高的热稳定性。在对模制品加工过程中以及用工具形成涂层的过程中出现的材料损伤将变得更加危险。
利用本发明模塑组合物，通过提高数据存储方式的质量，提高注塑、或注射模压过程中材料的加工性、加工方法并降低了吸水性，由此最终提高了尺寸稳定性，令人惊奇地实现了该目的。
                        发明内容
本文描述了包括聚碳酸酯和至少一种(共)聚缩甲醛的热塑性模塑组合物。以低吸水性为特征的该组合物尤其适合用于制备模制品，尤其是光学数据载体，如光盘、影碟、数字通用盘和可一次或多次写入和删除的光学数据载体。
                       具体实施方式
因此，本发明提供了包括至少一种聚碳酸酯和至少一种用于降低吸水性的聚缩甲醛作为混合物组分的热塑性模塑组合物。因此，这些聚碳酸酯/聚缩甲醛混合物提高了数据载体的尺寸稳定性。
根据本发明作为混合物组分的聚缩甲醛是基于通式(1)作为重复单体单元，
其中，每个D相互独立地表示6-40个碳原子的芳基，优选6-35个碳原子，尤其是6-30个碳原子，所述基团任选地含有杂原子，并且它任选地被C1-C12烷基，优选C1-C10烷基，特别优选C1-C8烷基，和/或卤原子优选氟或氯取代，并且还任选地含有脂肪基或环脂基。
通式(1)中D优选表示式(1a)所示基团，
其中，R1和R2相互独立地表示H、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、卤原子如Cl或Br，或者在每个情况中任选取代的芳基或芳烷基，优选H或C1-C12烷基，特别优选是H或C1-C8烷基，并且非常特别优选是H或甲基，
X表示单键、-SO2-、-CO-、-O-、-S-、C1至C6亚烷基、C2至C5(1，1-)亚烷基或C5至C6环(1，1-)亚烷基，它们可以被C1至C6烷基，优选甲基或乙基取代，或者X表示C6至C12亚芳基，它可任选地与含有杂原子的其它芳环稠合。
X优选表示单键、C1至C5亚烷基、C2至C5(1，1-)亚烷基或C5至C6环(1，1-)亚烷基，-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-，或者式(1b)的基团，
Figure A20051011947000062
其中，对于每个X1来说，R3和R4相互独立地表示氢或C1至C6烷基，优选氢、甲基或乙基，以及
X1表示碳，
m表示4至7的整数，优选4或5，前提是在至少一个原子X1上，R3和R4同时是烷基。
D优选地来自下述双酚：4，4′-二羟基联苯(DOD)、2，2-二(4-羟苯基)丙烷(双酚A)、1，1-二(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(双酚TMC)、1，1-二(4-羟苯基)环己烷、2，4-二(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1，1-二(4-羟苯基)-1-苯基乙烷、1，3-二[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯(双酚M)、1，3-二[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯(双酚M)、2，2-二(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2，2-二(3-氯-4-羟苯基)丙烷、二(3，5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、2，2-二(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、二(3，5-二甲基-4-羟苯基)砜、2，4-二(3，5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷、2，2-二(3，5-二氯-4-羟苯基)丙烷和2，2-二(3，5-二溴4-羟苯基)丙烷。
D特别优选地来自下述双酚：2，2-二(4-羟苯基)丙烷(双酚A)、4，4′-二羟基联苯(DOD)、1，3-二[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯(双酚M)、2，2-二(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、1，1-二(4-羟苯基)-1-苯基乙烷、2，2-二(3，5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2，2-二(3，5-二溴-4-羟苯基)丙烷、1，1-二(4-羟苯基)环己烷和1，1-二(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(双酚TMC)。
D非常特别优选地来自2，2-二(4-羟苯基)丙烷(双酚A)、4，4′-二羟基联苯(DOD)、1，3-二[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯(双酚M)、和1，1-二(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(双酚TMC)。
D非常特别优选地表示式(1c)和/或(1d)和/或(1e)的基团，
Figure A20051011947000071
Figure A20051011947000072
Figure A20051011947000073
特别优选的是2，2-二(4-羟苯基)丙烷(双酚A)和1，1-二(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(双酚TMC)。
这些双酚既可以单独使用也可以与另一种混合使用。因此在本发明范围内，聚缩甲醛应当既表示均聚缩甲醛又表示共聚缩甲醛，还表示环均聚和共聚低聚缩甲醛。通常，共聚缩甲醛含有至少高达50mol％，优选高达45mol％，特别优选高达40mol％，尤其是高达30mol％(相对于所用双酚的总摩尔数)的至少一种选自式(1)的另一种双酚。该双酚在文献上已有记载，或者可以利用文献上的已知方法制备(例如，参考H.J.Busch等，Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry，VCH，New York 1991，第五版，19卷，348页)，该文献被引入本文以供参考。
以双酚A作为双酚单元的聚碳酸酯校正的凝胶渗透色谱(GPC)测试，根据本发明聚缩甲醛的分子量(重均)为600-1,000,000g/mol，优选600-500,000g/mol，特别优选1000-250,000g/mol，尤其是10,000-80,000g/mol。
聚缩甲醛的制备方法描述于DE10333928A中。聚缩甲醛的制备方法如下，在30-160℃下，在碱优选氢氧化钠或氢氧化钾的存在下，在二氯甲烷或α，α-二氯甲苯和合适的高沸点溶剂如N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、N-甲基己内酰胺(NMC)、氯苯、二氯苯、三氯苯或四氢呋喃(THF)的均相溶液中，由双酚和链终止剂反应而生成。优选的高沸点溶剂是NMP、DMF、DMSO和NMC，特别优选NMP、NMC、DMSO，非常优选NMP和NMC。反应还可以分几步进行。洗涤有机相直到达到中性后，通过利用溶解环状化合物的溶剂如丙酮对粗产品采用沉淀方法或者分级捏合方法，进行有必要的环状杂质的分离。这样，环状杂质就几乎完全溶解在溶剂中，并且通过捏合和分份交换溶剂可以几乎完全地分离出去。通过使用例如约10L丙酮，例如将其分成5份加入到约6kg聚缩甲醛中，捏合后，环状化合物含量可以达到明显低于1％。
环状聚缩甲醛还可以通过在合适溶剂中的沉淀方法分离除去，所述溶剂是所需聚合物的非溶剂，是不需要的环状化合物的溶剂。该溶剂优选是醇或酮。
第二反应物是，例如二氯甲烷或α，α-二氯甲苯。
反应温度是30℃-160℃，优选40℃-100℃，特别优选50℃-80℃，非常特别优选60℃-80℃。
本发明组合物中，聚缩甲醛的含量以聚碳酸酯和聚缩甲醛的组合物计，为0.1-30wt％，优选1-30wt％，特别优选2-30wt％，非常特别优选5-30wt％。
利用在优选地、特别优选地或非常特别优选地条件下提到的参数、化合物、定义和解释的实施方案是优选的，特别优选的或非常特别优选的。
然而，通常在说明书或优选范围内提到的定义、参数、化合物和解释还可以按照需要彼此组合，即在特定范围和优选范围之间。
本发明还涉及该模塑组合物在制备光学数据载体如光盘、影碟、数字通用盘和其它的能够一次或多次写入和删除的光学数据载体中的应用，以及可由本发明聚合物混合物制备的光学数据载体本身。
本发明组合物还可以用于其它传统聚碳酸酯应用的场合，包括需要较高分子量聚碳酸酯的应用场合。该应用可以是透明的或不透明的，如食品饮料包装、光学透镜和棱镜、用于照明的透镜、汽车前灯透镜、结构和机动车玻璃窗、其它类例如温室的玻璃窗、所谓的双层墙板或中空的空间板。其它用途的实例是轮廓、膜、任何种类的浇铸部件，如医用设备、居家应用例如果汁挤出机、咖啡机、混合器；办公设备例如计算机、监控器、打印机、复印机；用于电设备的板、管、导管、结构部分的窗户、门和外轮廓，内部连接和外部应用；电器工程领域，例如开关和插座。本发明的模制品还可以用于火车、轮船、飞机、公共汽车和其它机动车的内部连接和组件，以及用于机动车的车身部件。
本发明范围内的热塑性模塑组合物主要含有芳族聚碳酸酯。聚碳酸酯应当理解为既包括均聚碳酸酯又包括共聚碳酸酯；聚碳酸酯按常规可以是直链或支链的。根据凝胶渗透色谱(以双酚A作为双酚单元的聚碳酸酯进行校正)测定，其重均分子量为5000-80,000，优选10,000-40,000。该分子量特别优选15,000-35,000，尤其是15,000-22,000。
该聚碳酸酯的制备是按照已知方法，由双酚、碳酸衍生物、任选的链终止剂和任选的支化剂进行制备。
聚碳酸酯的制备方法一般来说是已知的，例如Schnell，“Chemistryand Physics of Polycarbonates”，Polymer Reviews，Volume 9，Interscience Publishers，New York，London，Sydney 1964；D.Freitag，U.Grigo，P.R.Müller，H.Nouvertne’，BAYER AG在Encyclopediaof Polymer Science and Engineering中的“Polycarbonates”，Volume11，第二版，1988，648-718页和Dres.U.Grigo，K.Kirchner和P.R.Müller在Becker/Braun，Kunststoff-Handbuch中的“Polycarbonate”，Volume 3/1，Polycarbonate，Polyacetale，Polyester，Celluloseester，Carl Hanser Verlag Munich，Vienna 1992，117-299页。
通常，适合用作聚碳酸酯的双酚单元的是上述式(1)中所述的双酚。
用于制备聚碳酸酯的合适芳族二羟基化合物是，例如氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、二(羟苯基)烷烃、二(羟苯基)环烷烃、二(羟苯基)硫、二(羟苯基)醚、二(羟苯基)酮、二(羟苯基)砜、二(羟苯基)亚砜、α，α′-二(羟苯基)二异丙基苯以及它们的环被烷基化和卤化的化合物。
优选的双酚是4，4′-二羟基联苯、2，2-二(4-羟苯基)丙烷、2，4-二(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1，1-二(4-羟苯基)-对二异丙基苯、2，2-二(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2，2-二(3-氯-4-羟苯基)丙烷、二(3，5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、2，2-二(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、二(3，5-二甲基-4-羟苯基)砜、2，4-二(3，5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1，4-二[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯、2，2-二(3，5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2，2-二(3，5-二溴-4-羟苯基)丙烷、1，1-二(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、和1，3-二[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯。
特别优选的双酚是2，2-二(4-羟苯基)丙烷(BPA)、2，2-二(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、2，2-二(3，5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2，2-二(3，5-二溴-4-羟苯基)丙烷、1，3-二[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯(BPM)、1，1-二(4-羟苯基)环己烷和1，1-二(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(TMC)。
这些和其它合适的双酚描述于，例如US3028635，2999835，3148172，2991273，3271367，4982014和2999846，DE-A1570703，2063050，2036052，2211956和3832396，法国专利说明书1561518，专题论文“H.Schnell，Chemistry and Physics of Polycarbonates，Interscience Publishers，New York 1964”和JP-A62039/1986，62040/1986和105550/1986，所有这些都引入本文以供参考。
这些双酚既可以单独使用也可以与另一种混合使用。因此在本发明范围内，聚碳酸酯应当既表示均聚碳酸酯又表示共聚碳酸酯。通常，共聚碳酸酯含有至少高达50mol％，优选高达45mol％，特别优选高达40mol％，尤其是高达30mol％(相对于所用双酚的总摩尔数)的至少一种选自式4或5的另一种双酚。该双酚在文献上已有记载，或者可以利用文献上的已知方法制备(例如，参考H.J.Buysch等，Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，VCH，New York1991，第五版，19卷，348页)。
特别优选的是含有双酚A(BPA)和/或三甲基环己基双酚(TMC)作为双酚单元的聚碳酸酯。非常特别优选的是BPA的均聚碳酸酯或BPA和TMC的共聚碳酸酯，其中基于双酚计优选含有5-60wt％的TMC。
合适的碳酸衍生物是，例如光气或碳酸二苯酯。
合适的链终止剂既有一元酚又有一元羧酸。合适的一元酚是苯酚本身、烷基苯酚如甲酚、对叔丁基苯酚、对正辛基苯酚、对异辛基苯酚、对正壬基苯酚和对异壬基苯酚、对枯基苯酚、卤代苯酚如对氯苯酚、2，4-二氯苯酚、对溴苯酚、戊基苯酚和2，4，6-三溴苯酚和它们的混合物。
优选的链终止剂是式(I)的苯酚，
Figure A20051011947000111
其中，R是氢原子、叔丁基或支化或非支化的C8-和/或C9-烷基。然而，还优选使用对枯基苯酚。在酯交换反应的情况下，链终止剂由所用的碳酸二芳酯得到。
以所用双酚的摩尔数计，优选在界面反应中，链终止剂的用量为0.1mol％-5mol％。链终止剂可以在光气化前、过程中或之后加入。
合适的支化剂是在聚碳酸酯化学中已知的具有三个或更多个官能度的化合物，尤其是那些具有三个或更多个酚羟基基团的化合物。
合适的支化剂是，例如间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)-2-庚烯、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)-庚烷、1，3，5-三-(4-羟苯基)-苯、1，1，1-三-(4-羟苯基)-乙烷、三-(4-羟苯基)-苯基甲烷、2，2-二-[4，4-(二-(4-羟苯基)-环己基)]-丙烷、2，4-二-(4-羟苯基-异丙基)-苯酚、2，6-二-(2-羟基-5′-甲基-苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟苯基)-2-(2，4-二羟苯基)-丙烷、六-(4-(4-羟苯基-异丙基)-苯基)-邻对苯二甲酸酯、四-(4-羟苯基)-甲烷、四-(4-(4-羟苯基-异丙基)-苯氧基)-甲烷和1，4-二-(4′，4″-二羟基-三苯基)-甲基)苯，以及2，4-二羟基苯甲酸、均苯三酸、氰尿酰氯，甚至对于某些应用来说，优选3，3-二-(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧-2，3-二氢吲哚。
任选使用的支化剂的含量，以具体情况下所用的双酚的摩尔数计，为0.01mol％-2mol％。
界面方法中，支化剂可以同双酚和链终止剂一起放入反应釜中的碱性水相中，或者以在有机溶剂中的溶液形式加入。酯交换方法中，支化剂可以同双酚一起使用。
制备热塑性聚碳酸酯中的所有这些措施对于本领域技术人员来说都是已知的。
本发明组合物中还含有已知含量的通常用于聚碳酸酯的添加剂，例如，优选UV辐射稳定剂、耐火剂、着色剂、填料、发泡剂、荧光增白剂和抗静电剂。光学应用中，优选使用不破坏材料透明性的这些组分。
这些物质公开于许多出版物中，例如Additives for PlasticsHandbook，John Murphy，1999，并且市场上可以得到。
1.合适的抗氧剂是，例如
1.1烷基化一元酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2，4，6-三环己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基-甲基苯酚、侧链是直链或支链的壬基苯酚，例如2，6-二壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三-1′-基)苯酚。
1.2烷硫基甲基苯酚，例如2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2，6-双十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。
1.3氢醌和烷基化氢醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氢醌、2，5-二叔戊基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3，5-二叔丁基-4-羟苯基硬脂酸酯、二(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)己二酸酯。
1.4生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚和它们的混合物(维生素E)。
1.5羟基化硫代二苯醚，例如2，2′-硫代二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-硫代二(4-辛基苯酚)、4，4′-硫代二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4′-硫代二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4′-硫代二(3，6-二仲戊基苯酚)、4，4′-二(2，6-二甲基-4-羟基苯酚)二硫化物。
1.6亚烷基双酚，例如2，2′-亚甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2′-亚甲基二[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2，2′-亚甲基二(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，2′-亚甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基二(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亚乙基二(4，6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚乙基二(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2，2′-亚甲基二[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2，2′-亚甲基二[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4，4′-亚甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亚甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇二[3，3-二(3′-叔丁基-4′-羟苯基)丁酸酯、二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯、二[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1，1-二(3，5-二甲基-2-羟苯基)丁烷、2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙烷、2，2-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲苯基)戊烷。
1.7 O-、N-和S-苄基化合物，例如3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4′-二羟基二苯甲醚、十八烷基-4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三烷基-4-羟基-3，5-二叔丁基苄基巯基乙酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、二(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基-苄基)二硫代对苯二甲酸酯、二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫、异辛基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯。
1.8羟苄基化丙二酸酯，例如二(十八烷基)-2，2-二(3，5-二叔丁基-2-羟苄基)丙二酸酯、二(十八烷基)-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸酯、双十二烷基巯基乙基-2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)丙二酸酯、二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)丙二酸酯。
1.9芳族羟苄基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-二(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)苯酚。
1.10三嗪化合物，例如2，4-二(辛基巯基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺)-1，3，5-三嗪、2-辛基硫基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-异氰尿酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)-异氰尿酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)-异氰尿酸酯。
1.11酰胺基苯酚，例如4-羟基金酰基苯胺(4-hydroxylauranilide)、4-羟基酰基苯胺(4-hydroxytearanilide)、辛基-N-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)氨基甲酸酯。
1.12 β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯，所述醇如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰尿酸酯、N，N′-二(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷，与十八烷醇(IRGANOX 1076，得自Ciba Spec.)的酯是非常合适的，并且是优选的。
1.13  β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的 酯，所述醇如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰尿酸酯、N，N′-二(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。
1.14  β-(3，5-二环己基-4-羟苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯，所述醇如甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰尿酸酯、N，N′-二(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。
1.15  3，5-二叔丁基-4-羟苯基乙酸与一元醇或多元醇的酯，所述醇如甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰尿酸酯、N，N′-二(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。
1.16  β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺，例如N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺、N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰基)酰肼、N，N′-二[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羟苯基]-丙酰氧基)乙基草酰胺(Naugard XL-1，得自Uniroyal)。
1.17抗坏血酸(维生素C)
1.18胺型抗氧剂，例如N，N′-二异丙基-对苯二胺、N，N′-二仲丁基-对苯二胺、N，N′-二(1，4-二甲基苯基)-对苯二胺、N，N′-二(1-乙基-3-甲基苯基)-对苯二胺、N，N′-二(1-甲基庚基)-对苯二胺、N，N′-二环己基-对苯二胺、N，N′-二苯基-对苯二胺、N，N′-二(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对苯二胺、N-环己基-N′-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯基氨磺酰基)二苯胺、N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基-对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基-二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺如p，p′-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二烷酰基氨基苯酚、4-十八烷酰基氨基苯酚、二(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚，2，4′-二氨基二苯基甲烷，4，4′-二氨基二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、1，2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-二(苯基氨基)丙烷、邻甲苯基双胍、二[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、一和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、一和二烷基化壬基二苯胺的混合物、一和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、一和二烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物、一和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、一和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、一和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯、N，N-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺、二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-酮、2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-醇。这些化合物可以单独使用或者以混合物形式使用。
1.19合适的硫代增效剂是，例如二月桂基硫代二丙酸酯知/或二硬脂基硫代二丙酸酯。
2.UV吸收剂和光稳定剂 本发明组合物中，以组合物重量计，UV吸收剂和光稳定剂的用量为0.1-15wt％，优选3-8wt％。合适的UV吸收剂和光稳定剂是，例如：
2.1 2-(2′-羟苯基)苯并三唑，例如2-(2′-羟基-5′-甲基-苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二(α，α-二甲基苯基)-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基-羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基-己氧基)羰基乙基]-2′-羟苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2，2′-亚甲基-二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2，其中R是3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2′-羟基-3′-(α，α-二甲基苄基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑，2-[2′-羟基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲基苄基)-苯基]苯并三唑。
2.2 2-羟基二苯甲酮，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2′，4′-三羟基和2′-羟基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3取代和未取代苯甲酸的酯，例如4-叔丁基苯基水杨酸酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰基间苯二酚、二(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2-甲基-4，6-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯。
2.4丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯、和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
2.5镍化合物，例如2，2′-硫代二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]与或者不与其它配体(例如正丁基胺、三乙醇胺、或N-环己基-二乙醇胺)的镍络合物，例如1∶1或1∶2络合物，二丁基二硫代氨基甲酸镍、4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯的镍盐例如甲酯或乙酯的镍盐、酮肟的镍络合物，例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍络合物，1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑与或不与其它配体的镍络合物。
2.6空间位阻胺，例如二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁二酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)、正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基-丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和丁二酸的缩聚产物、N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直链或环状缩聚产物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氨基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、1，1′-(1，2-乙烷二基)二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基-苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶)癸二酸酯、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶)丁二酸酯、N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直链或环状缩聚产物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩聚产物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩聚产物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩聚产物、1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩聚产物(CAS Reg.No[136504-96-6])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二酰亚胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧螺[4.5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物、1，1-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N′-二(甲酰基)-N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺，4-甲氧基亚甲基丙二酸和1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。
2.7草酰胺，例如4，4′-二辛氧基草酰二苯胺、2，2′-二乙氧基草酰二苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁酰二苯胺、2，2′-双十二烷氧基-5，5′-二叔丁酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰二苯胺、N，N′-二(3-二甲基氨基丙基)草酰二胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草酰二苯胺和它与2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基草酰二苯胺的混合物、邻、对-甲氧基二取代草酰二苯胺的混合物和邻、对-乙氧基二取代草酰二苯胺的混合物。
2.8 2-(2-羟苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羟苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羟基丙氧基]苯基}-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
这些化合物可以单独使用或者以混合物的形式使用。
3合适的金属去活化剂，例如N，N′-二苯基草酰胺、N-水杨醛基-N′-水杨酰肼、N，N′-二(水杨酰基)肼、N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰基)肼、3-水杨酰胺基-1，2，4-三唑、二(亚苄基)草酰二肼、草酰二苯胺、间苯二酰二肼、癸二酰二苯肼、N，N′-二乙酰基己二酰二肼、N，N′-二(水杨酰基)草酰二肼、N，N′-二(水杨酰基)硫代丙酰二肼。这些化合物可以单独使用或者以混合物的形式使用。
4合适的过氧化物捕捉剂，例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂酯、硬脂酯、肉豆蔻酯、或十三烷基酯，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二(十八烷基)二硫化物、四(十二烷基巯基)丙酸季戊四醇酯。这些化合物可以单独使用或者以混合物的形式使用。
5合适的碱性其稳定剂，例如三聚氰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、氰基胍、氰尿酸三烯丙基酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨基甲酸酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山萮酸镁、硬脂酸镁、蓖麻油酸钠和棕榈酸钾，焦儿茶酚锑或焦儿茶酚锌。这些化合物可以单独使用或者以混合物的形式使用。
6合适的成核剂，例如无机物如滑石、金属氧化物如二氧化钛或二氧化镁、磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐，优选碱土金属的；有机化合物如一元或多元羧酸和它们的盐，如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸钠或苯甲酸钠；聚合物如离子共聚物(离聚物)。特别优选的是1，3：2，4-二(3′，4′-二甲基亚苄基)山梨醇，1，3：2，4-二(对甲基二亚苄基)山梨醇和1，3：2，4-二(亚苄基)山梨醇。这些化合物可以单独使用或者以混合物的形式使用。
7合适的填料和增强剂，如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃球、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、碳黑、石墨、硅灰石、木粉和其它天然产物的粉或纤维、合成纤维。这些化合物可以单独使用或者以混合物的形式使用。
8其它合适的添加剂，如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、粘度改性剂、催化剂、流动剂、荧光增白剂、耐火剂、抗静电剂和发泡剂。
9合适的苯并呋喃酮和二氢吲哚酮，如US4,325,863，US4,338,244，US5,175,312，US5,216,052，US5,252,643，DE-A-4316611，DE-A-4316622，DE-A04316876，EP-A-0589839或EP-A-0591102中公开的那些，或者3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3′-二[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基-苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、 内酯抗氧剂如
Figure A20051011947000211
这些化合物用作如抗氧剂。这些化合物可以单独使用或者以混合物的形式使用。
10合适的荧光增塑剂是列在“Plastics Additives Handbook”，R.Gchter和H.Müller编辑，Hanser Verlag，第三版，1990，775-789页中的那些。
11合适的阻燃添加剂是磷酸酯，即磷酸三苯酯、间苯二酚二磷酸酯、含溴化合物如溴化磷酸酯、溴化低聚碳酸酯和聚碳酸酯以及盐如C4F9SO3 -Na+。
12赋予抗冲击性的合适试剂是其上用苯乙烯-丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯接枝的丁二烯橡胶，其上用马来酸酐接枝的乙烯-丙烯橡胶、其上用甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯丙烯腈接枝的丙烯酸乙酯和丁酯橡胶、用甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯-丙烯腈接枝的互穿硅氧烷和丙烯酸酯网络。
13合适的聚合物是SAN、ABS、PMMA、PTFE、PSU、PPS、聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯和乙烯-丙烯橡胶、环氧树脂、聚酯如PBT、PET、PCT、PCTG和PETG，以及通过界面法制备的其它聚碳酸酯。
14合适的抗静电剂是磺酸盐如C12H25SO3-或C8F17SO3-的四乙胺盐。
15合适的着色剂是颜料以及有机和无机着色剂。
16含有环氧基的化合物，如3，4-环氧基环己基甲基-3，4-环氧基环己基羧酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和环氧硅烷的共聚物。
17含有酸酐基团的化合物，如马来酸酐、琥珀酸酐、苯甲酸酐、和邻苯二甲酸酐。
18适合作为稳定剂的亚磷酸酯和膦酸酯是，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)-季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，4，6-三(叔丁基苯基))季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-二苯二膦酸酯、6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯[d，g]-1，3，2-二氧杂磷杂环辛烯(dioxaphosphocine)、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯[d，g]-1，3，2-二氧杂磷杂环辛烯、二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯[d，g]-1，3，2-二氧杂磷杂环辛烯、2，2′，2″-次氨基-[三乙基三(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-二苯基-2，2′-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-二苯基-2，2′-二基)亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧杂磷杂环丙烷(dioxaphosphirane)。这些化合物可以单独使用或者以混合物的形式使用。
特别优选的是三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(Irgafos168，Ciba-Geigy)或三苯基膦。
第16和17组的化合物用作熔融稳定剂。它们可以单独使用或者以混合物的形式使用。
作为脱模剂，优选使用一元醇或多元醇与长链羧酸的酯，如LoxiolG32或Loxiol G33。还优选的是没有被完全酯化并因此含有自由OH基的那些脱模剂。特别优选的是具有16-22个碳原子的饱和一元脂肪酸与甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇或类似多元醇的(部分)酯，尤其是甘油单硬脂酸酯(GMS)和甘油单棕榈酸酯。还优选季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)。
这些甘油的饱和一元脂肪酸酯可以单独使用，或者以两种或多种组分的混合物形式使用。甘油的饱和单酯通常是通过氢化的动物或植物油与甘油的酯交换制备的。尽管反应产物可能含有甘油酯之外的其它酯，但是它被用作脱模剂。例如，该混合物可以含有少量或较大量的甘油二酯和甘油三酯。
制备CDs和其它光学存储介质(DVDs等)时，脱模剂的最佳用量，一方面是根据适当的脱模行为另一方面是根据模具上形成的涂层来确定的。通常采用的浓度是50-1000ppm，更有利地为100-500ppm的脱模剂。对于聚碳酸酯的其它应用来说，浓度为100-10,000ppm，优选2000-7000ppm。
例如，作为不隐含任何限制而使用的热稳定剂，是分子中既含有芳基又含有脂肪基的特殊亚磷酸酯。它们是具有下述结构的化合物：
其中，n表示0-5的数值，优选1-3，非常特别优选3，
每个Y彼此独立地表示烷基或任意取代的芳基，优选C1-C4烷基，特别优选甲基、仲丁基和叔丁基，
m表示1-3的数值，优选3，并且
每个X彼此独立地表示任意取代的亚甲基，其中至少一个亚甲基必须被完全取代，并且取代基相互独立地选自C1-C20烷基，或者在完全被取代的亚甲基上的两个取代基一起表示下述基团：
Figure A20051011947000232
其中，R1选自C1-C18烷基、C3-C12环烷基、C6-C30烷芳基和芳基，其中这些基团反过来被1-4个O-亚烷基-O和/或羧酸酯COO基取代；含有2-10个羟基的C2-C18多羟基烷基；含有2-10个酚OH基的C2-C18多苯基。
优选的化合物是下式所示化合物，
Figure A20051011947000241
其中，R2表示C1-C6烷基；
      R3表示甲基或乙基并且
      R4选自C1-C18烷基、C3-C12环烷基、C6-C30烷芳基和芳基，其中这些基团反过来被1-4个O-亚烷基-O和/或羧酸酯COO基取代；含有2-10个羟基的C2-C18多羟基烷基；含有2-10个酚OH基的C2-C18多苯基。
优选的化合物也是下式所示化合物，
Figure A20051011947000242
其中，Y和n与上述含义相同，
每个R5相互独立地为氢和C3-C20烷基，优选至少一个R5表示烷基，
每个R6相互独立地表示C1-C10烷基。
特别优选的化合物是下式所示化合物，
Figure A20051011947000243
其中，R1和R2表示甲基、仲丁基或叔丁基。
另外，特别优选的化合物还有EP A1 0038876的16-20页中定义的化合物，以及该说明书21页提到的实例。
非常特别优选的是(2，4，6-三叔丁基苯基)-(2-丁基-2-乙基-丙烷-1，3-二基)-亚磷酸酯，它具有下面的结构：
亚磷酸酯可以单独使用，或者与其它的磷化合物一起使用，对于其它的磷化合物，也有可能是磷具有不同氧化数的那些。因此，例如，可以使用本发明的亚磷酸酯与其它亚磷酸酯、膦如三苯基膦、亚膦酸酯、磷酸酯、膦酸酯等的混合物。
所用的亚磷酸酯通常是已知的，或者可以类似于已知亚磷酸酯来制备，例如EP-A702018和EP635514描述了(2，4，6-三叔丁基苯基)-(2-丁基-2-乙基-丙烷-1，3-二基)-亚磷酸酯。
本发明的聚合物混合物含有的磷化合物的含量，通常为10-5000ppm，优选10-1000ppm，特别优选20-500ppm，非常特别优选50-250ppm。
向热塑性模塑组合物中加入本发明的脱模剂、磷化合物和缩甲醛是这样进行的，例如并优选地，在制备后和加工聚碳酸酯过程中计量，例如加入到聚碳酸酯-聚合物溶液中，或者加入到热塑性模塑组合物熔体中。还可以在不同加工步骤分别独立地计量加入各组分，例如组分之一是在加工聚合物溶液的过程中计量加入，其它组分是在加工融体的过程中计量加入，前提是确保，所有组分在制备最终产品(模制品)时都存在。
对于在CDs、DVDs和其它光学记录介质领域的应用来说，本领域技术人员将显然地从上述添加剂中选择那些不破坏透明性的添加剂。
非常合适的添加剂是IRGANOX 1076，如上所示和第2.1组的苯并三唑(所谓的Tinuvins)，尤其是在与其它的混合物中，以及三苯基膦(TPP)。
本发明的模塑组合物将按照使用聚碳酸酯的已知方法用于制造模制品，优选光学介质，尤其是制造光盘和DVDs和能够一次或多次写入和删除的光学介质。它的可写入层基本上由着色层或金属层组成，后者利用非晶态变为晶态作为记录原理或者具有磁性。
优选地，光学介质是由本发明最终的模塑组合物制成的，该组合物例如是颗粒形式。然而，光学介质还可以通过将该组分混入聚碳酸酯和/或通常用于由聚碳酸酯制备模制品的添加剂中而制成。
因此，本发明还提供了由本发明热塑性模塑组合物制成的模制品，例如尤其是光学数据载体，优选光盘和DVDs。
本发明的热塑性模塑组合物的优点在于，更低的吸水性，因此提高了尺寸稳定性。另外，它们显著地提高了流动行为，因为它们具有更低的熔融粘度。
下面的实施例用于说明本发明。本发明不限于这些实施例。
                           实施例
实施例A
由双酚TMC和双酚A合成共聚缩甲醛
在搅拌和氮气保护气氛下，将500ml二氯甲烷中的5.432kg(17.5mol)双酚TMC(x＝70mol％)、1.712kg(7.5mol)双酚A(y＝30mol％)、2.5kg(62.5mol)氢氧化钠片和56.33g(0.375mol)磨细的对叔丁基苯酚(Aldrich)加入到28.7kg二氯甲烷和40.18kgN-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)的溶剂混合物中。均质化后，将该混合物加热至回流(78℃)并在该温度下搅拌1小时。冷却至25℃后，将反应批料用35升二氯甲烷和20升去离子水稀释。分离器中，该批料用水洗涤，直至中性并且不含有盐(导电性＜15μS.cm-1)。分离除去来自分离器的有机相，并在蒸发器中将溶剂二氯甲烷换为氯苯。然后，在280℃下，将该材料用ZSK 32蒸发式挤出机挤出，随后造粒。扔掉开始的材料后，总共得到5.14kg透明颗粒形式的共聚缩甲醛。它们仍含有低分子量环状化合物杂质。将该材料用约5升丙酮溶胀过夜。所得组合物用几份新鲜丙酮捏合直到通过Maldi-Tof法不再检测出环状化合物为止。将纯化的材料溶解在氯苯中，再次在270℃下通过蒸发式挤出机挤出。扔掉开始的材料后，得到3.11kg透明颗粒形式的聚缩甲醛。
分析：
·GPC(用聚碳酸酯校正)测试分子量Mw＝39,901，Mn＝19,538，D＝2.04
·玻璃化转变温度Tg＝148℃
·在二氯甲烷中的相对溶液粘度(0.5g/100ml溶液)＝1.246
·在CDCl3中1H＝NMR表示期望的混合比x/y
实施例B
聚碳酸酯和聚缩甲醛混配物
按照下述方法制备表1中列出的混配物：
按照表1中所示量称量聚碳酸酯(CD2005，来自Bayer MaterialScience AG的BPA聚碳酸酯，MVR60ml/10min)和实施例A的聚缩甲醛，然后溶解在约100ml二氯甲烷中。然后将这样得到的均匀溶液在80℃下的真空干燥箱中蒸发过夜，进行浓缩至干燥，并研磨残余物。在250℃下，将该固体在DSM微型注射模塑机上进行混配，停留时间为3分钟。
在95％相对湿度和30℃储存温度的潮湿条件下存放后，测试所得产物的吸水性。表1中列出的是7天和14天存储后得到的数值。
表1
 实施例   聚碳酸酯(以g数计)      聚缩甲醛A(以g数计)(或％)      吸水性(％)7天      14天
  1   15.0   --   0.32     0.33
  2   14.25   0.75(5％)   0.26     0.29
  3   13.50   1.50(10％)   0.22     0.27
  4   11.25   3.75(25％)   0.21     0.23
可以看出，本发明实施例2-4的混配物比对比实施例1的纯聚碳酸酯明显具有更低的吸水性。
尽管为了说明，上面对本发明进行了详细描述，但是应当理解，这些细节仅此而已，本领域技术人员在不偏离本发明精神和范围的前提下可以对此作出改变，只要它在权利要求的限定内。

Claims (17)

1.热塑性模塑组合物，包括聚碳酸酯和聚缩甲醛，所述聚缩甲醛包括符合式(1)的重复结构单元，
Figure A2005101194700002C1
其中，D表示6-40个碳原子的芳基，所述基团任选地含有杂原子，并且它任选地被C1-C12烷基，优选C1-C10烷基，特别优选C1-C8烷基，和/或卤原子优选氟或氯取代，并且还任选地含有脂肪基或环脂基。
2.权利要求1的组合物，其中所述芳基含有一个或多个稠化芳核。
3.权利要求1的组合物，其中所述芳基含有杂原子。
4.权利要求1的组合物，其中所述芳基被至少一个选自C1-C12烷基和卤原子的基团取代。
5.权利要求1的组合物，其中所述芳基含有脂肪基或环脂基，芳核或杂原子作为桥基团。
6.权利要求1的组合物，其中所述D符合式(1a)，
Figure A2005101194700002C2
其中，R1和R2相互独立地表示H、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、卤原子、芳基或芳烷基，和
X表示单键、-SO2-、-CO-、-O-、-S-、C1至C6亚烷基、C2至C5(1，1-)亚烷基、C5至C6环(1，1-)亚烷基，或C6至C12亚芳基。
7.权利要求6的组合物，其中所述芳基和/或芳烷基是取代的。
8.权利要求6的组合物，其中所述环亚烷基被C1-C6烷基取代。
9.权利要求6的组合物，其中所述亚芳基与另一个含有至少一个杂原子的芳环稠合。
10.权利要求6的组合物，其中D选自2，2-二(4-羟苯基)丙烷、4，4′-二羟基联苯、1，3-二[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯、和1，1-二(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷。
11.权利要求1的组合物，还包括脱模剂。
12.权利要求11的组合物，其中脱模剂是多元醇与长链羧酸的酯，所述酯含有至少一个自由OH基。
13.权利要求1的组合物，其中聚碳酸酯的重均分子量为15,000-35,000。
14.权利要求1的组合物，其中聚缩甲醛的含量以聚碳酸酯和聚缩甲醛的总重量计为0.1-30％。
15.权利要求11的组合物，其中脱模剂的含量相对于组合物的重量为0.01-1.5％。
16.包括权利要求1组合物的模制品。
17.包括权利要求1组合物的光学数据载体。
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