ES2286661T3 - Formales aromaticos como aditivos para reducir la absorcion de agua de policarbonatos. - Google Patents

Abstract

Composición que contiene al menos un policarbonato y al menos un formal aromático de la siguiente estructura en la que R1 y R2 representan hidrógeno o fenilo, R3 y R4 hidrógeno, alquilo o alquiloxi C1-C40 lineal o ramificado, dado el caso arilo o ariloxi o aralquilo sustituido, n y m, independientemente entre sí, un número entero entre 0 y 5, pudiendo tratarse también de mezclas de isómeros.

Description

Formales aromáticos como aditivos para reducir la absorción de agua de policarbonatos.

La solicitud se refiere a nuevos formales aromáticos, masas de moldeo termoplásticas que contienen policarbonato y al menos un formal aromático según la invención como aditivo para reducir la absorción de agua del policarbonato y para mejorar la fluidez, así como el uso de tales masas de moldeo para fabricar cuerpos moldeados, especialmente soportes ópticos de datos, como por ejemplo discos compactos, discos de vídeo, discos versátiles digitales y otros soportes ópticos de datos que pueden grabarse o borrarse una o varias veces, así como los propios cuerpos moldeados correspondientes.

Los policarbonatos se utilizan generalmente debido a su especial combinación de propiedades, como transparencia, resistencia al moldeo en caliente y estabilidad dimensional, como materiales para el moldeo por inyección o el moldeo por inyección y compresión de soportes ópticos de datos. Para mejorar la procesabilidad, que en general tiene lugar a temperaturas en el intervalo de 300ºC a 400ºC, al policarbonato se añaden generalmente aditivos, como agentes de desmoldeo y estabilizadores.

Los policarbonatos aromáticos basados en bisfenol A se usan especialmente para la fabricación de soportes ópticos de datos. Sin embargo, pueden absorber hasta el 0,34% en peso de agua, que puede repercutir desfavorablemente en la estabilidad dimensional de los soportes de datos. Sin embargo, una estabilidad dimensional mejorada es de especial importancia en la utilización de láseres azules o verdes azulados.

En el documento USB6.391.418 se describen sustratos para medios de soportes de datos que contienen un derivado de bifenilo como aditivo para aumentar la estabilidad dimensional (menor encogimiento).

En M. Ueda, Mitsubishi Engineering Plastics Corp., Technical Digest of Joint ISOM/ODS 2002 Waikoloa Hawaii, 8/7/2002, página 33 - 35, se describe la adición de pequeñas cantidades de m-terfenilo a policarbonato de bisfenol A, que conduce a una reducción de la absorción de agua. Sin embargo, la desventaja de estos derivados de bifenilo consiste en que representan sistemas \pi aromáticos altamente conjugados que ya absorben en el intervalo espectral azul o verde azulado. Esto no es deseable en tecnologías de almacenamiento que trabajan en este intervalo de longitudes de onda. Además, los terfenilos representan moléculas relativamente rígidas que repercuten negativamente en las propiedades mecánicas en la mezcla con policarbonato.

Por esto, las posibilidades descritas en el estado de la técnica no conducen a resultados bajo todo punto de vista satisfactorios. Pero en el estado de la técnica tampoco se encuentra ninguna alusión a que los formales pudieran ser adecuados como aditivos.

Por tanto, se propuso el objetivo de proporcionar masas de moldeo termoplásticas que contienen policarbonato con una absorción disminuida de agua que por esto presentan una mejor estabilidad dimensional. Los nuevos formatos de disco con mayor capacidad de almacenamiento y, dado el caso, menor espesor de disco, como por ejemplo los discos versátiles digitales (DVD), requieren especialmente una estabilidad térmica más alta en comparación con los CD. El deterioro del material que se produce en el procesamiento para dar cuerpos moldeados y la formación de recubrimientos en la herramienta son más críticos. Por tanto, se desea que un aditivo para reducir la absorción de agua produzca simultáneamente una reducción de la viscosidad de fusión y con ello una mejor fluencia a temperaturas algo menores.

Con las masas de moldeo según la invención se alcanza este objetivo de manera sorprendente mediante una calidad mejorada de las memorias de datos y una procesabilidad mejorada del material en el moldeo por inyección o procedimiento de moldeo por inyección y compresión y una absorción reducida de agua y con ello finalmente una estabilidad dimensional mejorada.

Por tanto, el objeto de la presente solicitud son masas de moldeo termoplásticas que contienen al menos un policarbonato y al menos un formal aromático según la invención con estructura química especial como aditivo para reducir la absorción de agua. Por tanto, estos formales aromáticos llevan a una estabilidad dimensional mejorada de los soportes de datos y simultáneamente producen una menor viscosidad de fusión.

La preparación de poliformales aromáticos puede tener lugar, a diferencia del policarbonato, en fase homogénea a partir de bisfenoles y cloruro de metileno en presencia de hidróxidos alcalinos. El cloruro de metileno hace simultáneamente en esta policondensación de reactante y de disolvente. En el documento USB4.374.974 se describe un procedimiento en el que, partiendo de bisfenoles especiales, después de la reacción con cloruro de metileno, pueden obtenerse oligo y poliformales lineales y cíclicos. La reacción de fenoles monofuncionales para dar formales aromáticos de bajo peso molecular mediante esta variante de síntesis no se describe en el estado de la técnica.

En S. Tanimoto y col., Bull. Inst. Chem. Res., Universidad de Kioto, volumen 56, número 6, 1978, sólo se da a conocer para determinadas especies sustituidas con metilo, cloro, bromo y metoxi una síntesis en DMSO o acetonitrilo en presencia de 18-corona-6 como nueva posibilidad de utilización para este catalizador de transferencia de fases. Sin embargo, no se menciona nada sobre la síntesis de otros formales o incluso su aplicabilidad.

Los formales aromáticos según la invención se basan en la fórmula general

\vskip1.000000\baselineskip

1

\vskip1.000000\baselineskip

en la que

\vocalinvisible

\textoinvisible

R_{1} y R_{2} representan hidrógeno o fenilo,

R_{3} y R_{4}, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo o alcoxi C_{1}-C_{40} lineal o ramificado, preferiblemente alquilo o alcoxi C_{1} a C_{32}, con especial preferencia alquilo o alcoxi C_{1} a C_{28}, de manera muy especialmente preferida alquilo o alcoxi C_{1} a C_{26} y se prefiere muy especialmente alquilo o alcoxi C_{1} a C_{24}, dado el caso arilo o ariloxi C_{6} a C_{14} sustituido, preferiblemente arilo o ariloxi C_{6} a C_{10} o aralquilo C_{7} a C_{30}, con especial preferencia aralquilo C_{7} a C_{24},

n y m, independientemente entre sí, representan un número entero entre 0 y 5, preferiblemente de 1 a 3, con especial preferencia de 1 a 2 y de manera muy especialmente preferida 1, en el que también puede tratarse de mezclas de isómeros.

También se prefieren compuestos de fórmula (1) en los que al menos uno de los restos R_{3} y R_{4}, independientemente entre sí, se selecciona de los sustituyentes alquilo anteriormente definidos.

También se prefieren compuestos de fórmula (1) en los que al menos uno de los restos R_{3} y R_{4}, independientemente entre sí, se selecciona de los sustituyentes alquiloxi anteriormente definidos.

También se prefieren compuestos de fórmula (1) en los que al menos uno de los restos R_{3} y R_{4}, independientemente entre sí, se selecciona de los sustituyentes arilo anteriormente definidos.

También se prefieren compuestos de fórmula (1) en los que al menos uno de los restos R_{3} y R_{4}, independientemente entre sí, se selecciona de los sustituyentes ariloxi anteriormente definidos.

También se prefieren compuestos de fórmula (1) en los que al menos uno de los restos R_{3} y R_{4}, independientemente entre sí, se selecciona de los sustituyentes aralquilo anteriormente definidos.

De manera muy especialmente preferida, los formales aromáticos se describen mediante la fórmula general (2)

\vskip1.000000\baselineskip

2

\vskip1.000000\baselineskip

en la que

R_{3}, R_{4}, m y n tienen los significados anteriormente mencionados y en la que también puede tratarse de mezclas de isómeros.

Además, se prefieren muy especialmente los compuestos de fórmulas (1) y (2) en los que R_{3} y R_{4} tienen el mismo significado.

La presente invención se refiere además a un procedimiento para preparar formales de fórmulas (1) y (2), caracterizado porque los fenoles monofuncionales de fórmula

3

en los que

R_{3} y n tienen los significados anteriormente mencionados,

se hacen reaccionar en una disolución homogénea de cloruro de metileno o \alpha,\alpha-diclorotolueno y un disolvente adecuado de alto punto de ebullición, como por ejemplo N-metilpirrolidona (NMP), dimetilformamida (DMF), N-metilcaprolactama (NMC), clorobenceno, diclorobenceno o tetrahidrofurano (THF), en presencia de una base, preferiblemente hidróxido sódico (NaOH) o hidróxido de potasio (KOH) y muy especialmente NaOH, preferiblemente a temperaturas entre 30 y 80ºC, con especial preferencia entre 50 y 80ºC y de manera muy especialmente preferida entre 60 y 80ºC. Disolventes preferidos de alto punto de ebullición son NMP, DMF y NMC, con especial preferencia NMP y NMC y de manera muy especialmente preferida NMP.

Los fenoles de fórmula (3) son conocidos o pueden prepararse según procedimientos conocidos en la bibliografía, por ejemplo mediante alquilación según Friedel-Crafts (Organikum, Organisch-chemisches Grundpraktikum, reimpresión corregida de la 20ª edición, Wiley-VCH, Weinheim, página 355, 1999). También pueden obtenerse comercialmente muchos fenoles (proveedores, por ejemplo, Aldrich, Fluka, Acros, etc.). Los fenoles de fórmula (3) pueden utilizarse solos como mezcla de isómeros o como mezcla.

Las mezclas de polímeros según la invención contienen los formales aromáticos en general en un proporción de 10 - 60000 ppm, preferiblemente 10 - 50000 ppm, con especial preferencia 20 - 40000 ppm, de manera muy especialmente preferida entre 50 y 30000 ppm.

Preferiblemente, con especial preferencia o de manera muy especialmente preferida son formas de realización que hacen uso de los parámetros, compuestos, definiciones y explicaciones mencionados bajo preferiblemente, con especial preferencia o de manera muy especialmente preferida.

Sin embargo, las definiciones, parámetros, compuestos y explicaciones presentados en general o en intervalos preferidos presentados en la descripción también pueden combinarse aleatoriamente entre sí, es decir, entre los intervalos respectivos e intervalos preferidos.

Además, son objeto de la invención el uso de tales masas de moldeo para fabricar soportes ópticos de datos, como por ejemplo discos compactos, discos de vídeo, discos versátiles digitales y otros soportes ópticos de datos que pueden escribirse o borrarse una o varias veces, así como los propios soportes ópticos de datos que pueden fabricarse a partir de las mezclas de polímeros.

Evidentemente, la mezcla de polímeros también puede usarse para otras aplicaciones tradicionales de policarbonato, también en aquellas que usan un policarbonato con un peso molecular más alto. Las aplicaciones pueden ser transparentes u opacas, como por ejemplo: envoltorios para alimentos y bebidas, lentes y prismas ópticos, lentes para fines de iluminación, lentes de faros de automóviles, cristales para vehículos utilizados en obras públicas y automóviles, acristalamientos de otro tipo como para invernaderos, las denominadas placas alveolares de doble pared o placas de cámara hueca. Otros ejemplos de las aplicaciones son perfiles, láminas, piezas de carcasa de cualquier tipo, por ejemplo para equipos médicos, electrodomésticos como exprimidores, cafeteras, batidoras; para máquinas de oficina como ordenadores, monitores, impresoras, fotocopiadoras; para placas, tubos, canaletas para instalaciones eléctricas, ventanas, puertas y perfiles para el sector de la construcción, construcción de interiores y aplicaciones para exteriores; en el campo de la electrotecnia, por ejemplo para interruptores y enchufes. Además, los cuerpos moldeados según la invención pueden usarse para piezas para la construcción de interiores y piezas de vehículos sobre carriles, barcos, aviones, autobuses y otros vehículos, así como para piezas de carrocerías de vehículos.

En el sentido de la presente invención, las masas de moldeo termoplásticas contienen principalmente policarbonatos aromáticos. Por policarbonatos se entienden tanto homopolicarbonatos como copolicarbonatos; los policarbonatos pueden ser de manera conocida lineales o ramificados. Presentan un peso molecular promedio en peso determinado mediante cromatografía de exclusión molecular de 5.000 a 80.000, preferiblemente de 10.000 a 40.000. Con especial preferencia, el peso molecular está entre 15 000 y 35 000, especialmente 15 000 y 22 000.

La preparación de estos policarbonatos tiene lugar de manera conocida a partir de difenoles, derivados de ácido carbónico, dado el caso interruptores de cadena y dado el caso ramificadores.

Las particularidades de la preparación de policarbonatos están registradas en muchas memorias de patente desde hace aproximadamente 40 años. A modo de ejemplo, en este documento sólo se remite a Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, volumen 9, Interscience Publishers, Nueva York, Londres, Sidney 1964, a D. Freitag, U. Grigo, P.R. Müller, H. Nouvertne, BAYER AG, "Polycarbonates" en Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, volumen 11, segunda edición, 1988, páginas 648-718 y finalmente a Dres. U. Grigo, K. Kirchner y P.R. Müller "Polycarbonate" en Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, tomo 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, editorial Carl Hanser, Munich, Viena, 1992, páginas 117-299.

Difenoles adecuados para la preparación de policarbonatos son, por ejemplo, hidroquinona, resorcinol, dihidroxidifenilos, bis-(hidroxifenil)-alcanos, bis(hidroxifenil)-cicloalcanos, bis-(hidroxifenil)-sulfuros, éteres bis-(hidroxifeníli-
cos), bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)-sulfonas, bis-(hidroxifenil)-sulfóxidos, \alpha,\alpha'-bis-(hidroxifenil)-diisopropilbencenos, así como sus compuestos alquilados en el núcleo y halogenados en el núcleo.

Difenoles preferidos son 4,4'-dihidroxidifenilo, 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano, 2,4-bis-(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-p-diisopropilbenceno, 2,2-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano, bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-metano, 2,2-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-propano, bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-sulfona, 2,4-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,4-bis-[2-(4-hidroxifenil)-2-propil]benceno, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano y 1,3-bis-[2-(4-hidroxifenil)-2-propil]benceno.

Difenoles especialmente preferidos son 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (BPA), 2,2-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano, 1,3-bis-[2-(4-hidroxifenil)-2-propil]benceno (BPM), 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano y 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano (TMC).

Estos y otros difenoles adecuados se describen, por ejemplo, en los documentos US3028635, 2999835, 3148172, 2991273, 3271367, 4982014 y 2999 846, en los documentos DE-A1570703, 2063050, 2036052, 2211956 y 3832396, la memoria de patente francesa 1561518, en la monografía "H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, Nueva York 1964", así como en los documentos JP-A62039/1986, 62040/1986 y 105550/1986.

En el caso de homopolicarbonatos sólo se utiliza un difenol, en el caso de copolicarbonatos se utilizan varios difenoles.

Preferiblemente se usan masas de moldeo que contienen al menos un policarbonato con subunidades de diol de BPA y/o trimetilciclohexil-bisfenol (TMC), preferiblemente seleccionadas del grupo de los homopolímeros de BPA, de los copolímeros de BPA con TMC o de los copolímeros con del 5 al 60% en peso de TMC.

Derivados de ácido carbónico adecuados son, por ejemplo, fosgeno o carbonato de difenilo.

Interruptores de cadena adecuados son tanto monofenoles como ácidos monocarboxílicos. Monofenoles adecuados son el propio fenol, alquilfenoles como cresoles, p-terc-butilfenol, p-n-octilfenol, p-isooctilfenol, p-n-nonilfenol y p-iso-nonilfenol, p-cumilfenol, halogenofenoles como p-clorofenol, 2,4-diclorofenol, p-bromofenol, amilfenol y 2,4,6-tribromofenol, así como sus mezclas.

Interruptores de cadena preferidos son los fenoles de fórmula (I)

\vskip1.000000\baselineskip

4

\vskip1.000000\baselineskip

en la que R es hidrógeno, terc-butilo o un resto alquilo C_{8} y/o C_{9} ramificado o no ramificado. Pero también puede usarse preferiblemente p-cumilfenol. En caso del procedimiento de transesterificación, el interruptor de cadena resulta del carbonato de diarilo utilizado.

La cantidad de interruptor de cadena que va a utilizarse, preferiblemente en el procedimiento de interfase, asciende a del 0,1% en mol al 5% en mol, referido a moles de difenoles respectivamente utilizados. La adición de interruptores de cadena puede tener lugar antes, durante o después de la fosgenación.

Ramificadores adecuados son los compuestos tri o más de trifuncionales conocidos en la química de los policarbonatos, especialmente aquellos con tres o más de tres grupos OH fenólicos.

Ramificadores adecuados son, por ejemplo, floroglucina, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-2-hepteno, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano, 1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno, 1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)-etano, tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano, 2,2-bis-[4,4-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexil]-propano, 2,4-bis-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol, 2,6-bis-(2-hidroxi-5'-metil-bencil)-4-metilfenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano, éster del ácido
hexa-(4-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenil)-ortotereftálico, tetra-(4-hidroxifenil)-metano, tetra-(4-(4 hidroxifenil-isopropil)-fenoxi)-metano y 1,4-bis-(4',4''-dihidroxi-trifenil)-metil)-benceno, así como ácido 2,4-dihidroxibenzoico, ácido trimésico, cloruro cianúrico y para algunas aplicaciones incluso preferiblemente 3,3-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol.

La cantidad del ramificador que dado el caso va a utilizarse asciende a del 0,01% en mol al 2% en mol, referido de nuevo a moles de difenoles respectivamente utilizados.

Los ramificadores pueden someterse al procedimiento de interfase o con los difenoles y los interruptores de cadena en la fase acuosa alcalina, o añadirse disueltos en un disolvente orgánico. En caso del procedimiento de transesterificación, los ramificadores pueden utilizarse junto con los difenoles.

Todas estas medidas para preparar los policarbonatos termoplásticos son usuales para el experto.

Las mezclas de polímeros termoplásticos según la invención pueden contener además aditivos habituales para policarbonatos en las cantidades conocidas, como a modo de ejemplo y preferiblemente estabilizadores contra radiación UV, agentes retardadores de la llama, tintes, cargas, espumantes, blanqueantes ópticos y antiestáticos. En el caso de aplicaciones ópticas se toman preferiblemente aquellos componentes que no influyen negativamente la transparencia del material.

Estas sustancias pueden encontrarse en muchas publicaciones, como por ejemplo en Additives for Plastics Handbook, John Murphy, 1999, y están disponibles en el comercio.

1. Antioxidantes adecuados son, por ejemplo:

1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(\alpha-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles que son lineales o ramificados en la cadena lateral, por ejemplo 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol.

1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol.

1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butil-
hidroquinona, 2,5-di-terc-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butilhidroquinona, 2,5-di-
terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo, adipato de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo).

1.4. Tocoferoles, por ejemplo \alpha-tocoferol, \beta-tocoferol, \gamma-tocoferol, \delta-tocoferol y mezclas de los mismos (vitamina E).

1.5. Éteres tiodifenílicos hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metil-fenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), disulfuro de 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenilo).

1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilenbis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-terc-butil-
4-etilfenol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexil)-fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-terc-butil-fenol), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(6-terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(\alpha-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-metilenbis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-
terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etilenglicolbis[3,3-bis(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil)butirato], bis(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-terc-butil-4-metilfenilo], 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.

1.7. Compuestos de O-, N- y S-bencilo, por ejemplo éter 3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-dihidroxidibencílico, mercaptoacetato de octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilo, mercaptoacetato de tridecil-4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilo, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)amina, ditiotereftalato de bis(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo), sulfuro de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo), mercaptoacetato de isooctil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo.

1.8. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo malonato de dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibencilo), malonato de dioctadecil-2-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metil-bencilo), malonato de didodecilmercaptoetil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo), malonato de bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo).

1.9. Compuestos hidroxibencílicos aromáticos, por ejemplo 1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, 1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-bencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hi-
droxibencil)fenol.

1.10. Compuestos de triazina, por ejemplo 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo), isocianurato de 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo), 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropioil)-hexahidro-1,3,5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo).

1.11. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxitearanilida, octil-N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato.

1.12. Ésteres del ácido \beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionico con alcoholes mono o polihidroxilicos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano, siendo muy especialmente adecuado y preferido a este respecto el éster con octadecanol (IRGANOX 1076 ® de Ciba Spec.).

1.13. Ésteres del ácido \beta-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propionico con alcoholes mono o polihidroxilicos, por ejemplo, con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N'-bis-(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.14. Ésteres del ácido \beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propionico con alcoholes mono o polihidroxilicos, por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.15. Ésteres del ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilacético con alcoholes mono o polihidroxilicos, por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.16. Amidas del ácido \beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionico, por ejemplo N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil]-propioniloxi)
etil]oxamida (Naugard® XL-1 de Uniroyal).

1.17. Ácido ascórbico (vitamina C)

1.18. Antioxidantes amínicos, por ejemplo N,N'-diisopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilendiamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-toluenosulfamoil)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxi-difenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-terc-octil-difenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoil-aminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2-bis(fenil-amino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina terc-octi-
lada, una mezcla de terc-butil/terc-octildifenilaminas mono y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono y dialquiladas, una mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas mono y dialquiladas, una mezcla de terc-butildifenilaminas mono y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, una mezcla de terc-butil/terc-octilfenotiazinas mono y dialquiladas, una mezcla de terc-octilfenotiazinas mono y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-ilhexametilendiamina, sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-ilo), 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetra-metilpiperidin-4-ol. Estos compuestos pueden utilizarse solos o mezclas de los mismos.

1.19 Tiocompuestos sinérgicos adecuados son, por ejemplo, tiodipropionato de dilaurilo y/o tiodipropionato de diestearilo.

2. Absorbentes de UV y estabilizadores a la luz pueden utilizarse en las composiciones según la invención en cantidades del 0,1 al 15% en peso, preferiblemente del 3 al 8% en peso, referido a la masa de la composición. Absorbentes de UV y estabilizadores a la luz adecuados son, por ejemplo:

2.1. 2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3',5'-diterc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenilbenzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzo-
triazol, 2-(3',5'-di-terc-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etil-hexiloxi)carbonil-etil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)-fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)-fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octil-oxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotria-
zol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctil-oxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metilenbis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]_{2}, en el que R = 3'-terc-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2'-hidroxi-3'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-5'-(1,1,3,3-tetra-metilbutil)fenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)fenil]benzotriazol.

2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados de 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.

2.3. Ésteres de ácidos benzoicos sustituidos y no sustituidos, como por ejemplo salicilato de 4-terc-butilfenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, bibenzoilresorcinol, bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol, benzoilresorcinol, 4-hidroxibenzoato de 2,4-di-terc-butilfenil-3,5-di-terc-butilo, 4-hidroxibenzoato de hexadecil-3,5-di-terc-butilo, 4-hidroxibenzoato de octadecil-3,5-di-terc-butilo, 4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-terc-butilfenil-3,5-di-terc-butilo.

2.4. Acrilatos, por ejemplo \alpha-cian-\beta,\beta-difenilacrilato de etilo, \alpha-cian-\beta,\beta-difenilacrilato de isooctilo, \alpha-carbometoxicinamato de metilo, \alpha-cian-\beta-metil-p-metoxicinamato de metilo, \alpha-cian-\beta-metil-p-metoxicinamato de butilo, \alpha-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo y N-(\beta-carbometoxi-\beta-cianovinil)-2-metilindolina.

2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo complejos de níquel de 2,2'-tiobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], como el complejo 1:1 ó 1:2, con o sin ligandos adicionales, como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de ésteres monoalquílicos, por ejemplo del éster metílico o etílico, de ácido 4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, por ejemplo de 2-hidroxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin ligandos adicionales.

2.6. Aminas estéricamente impedidas, por ejemplo sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), succinato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilo), sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilo), malonato de n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-bencilo, el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), tetracarboxilato de tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano, 1,1'-(1,2-etanodiil)bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilo), 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidilo), succinato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropil-amino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-penta-metilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro-[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un producto de condensación de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un producto de condensación de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (número de registro CAS [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecil-succinimida, N-(1,2,2,
6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecil-succinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil-oxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)-eteno, N,N'-bis(formil)-N,N'-bis(2,2,
6,6-tetra-metil-4-piperidil)hexametilendiamina, diésteres del ácido 4-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, producto de reacción del copolímero de anhídrido del ácido maleico-\alpha-olefina con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.

2.7. Oxamidas, 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2-etoxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-terc-butil-2'-etoxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butoxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxidisustituidas y mezclas de oxanilidas o- y p-etoxidisustituidas.

2.8. 2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por ejemplo 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-
metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis-(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-
hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxi-fenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.

Pueden utilizarse estos compuestos por separado o mezclas de los mismos.

3. Desactivadores de metales adecuados son, por ejemplo, N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloilhidrazina, N,N'-bis(saliciloil)-hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-
triazol, bis(benciliden)oxalildihidracida, oxanilida, isoftaloildihidracida, sebacoilbisfenilhidracida, N,N'-diacetiladipoildihidracida, N,N'-bis(saliciloil)oxalildihidracida, N,N'-bis(saliciloil)tiopropionildihidracida. Pueden utilizarse estos compuestos por separado o mezclas de los mismos.

4. Secuestrantes de peróxido adecuados son, por ejemplo, ésteres del ácido \beta-tiodipropiónico, por ejemplo del éster laurílico, estearílico, miristílico o tridecílico, mercaptobencimidazol o la sal de cinc de 2-mercaptobencimidazol, dibutilditiocarbamato de cinc, disulfuro de dioctadecilo, tetrakis-(dodecil-mercapto)propionato de pentaeritritol. Pueden utilizarse estos compuestos por separado o mezclas de los mismos.

5. Coestabilizadores básicos adecuados son, por ejemplo, melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metales alcalinos y sales de metales alcalinotérreos de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato de calcio, estearato de cinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitato de potasio, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de cinc. Pueden utilizarse estos compuestos por separado o mezclas de los mismos.

6. Agentes de nucleación adecuados son, por ejemplo, sustancias inorgánicas como talco, óxidos metálicos como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos, preferiblemente de metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos como ácidos mono o policarboxílicos y sus sales, por ejemplo ácido 4-terc-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sodio o benzoato de sodio; compuestos poliméricos como copolímeros iónicos (ionómeros). Se prefieren especialmente 1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenciliden)sorbitol, 1,3:2,4-di(parametildibenciliden)sorbitol y 1,3:2,4-di(benciliden)sorbitol. Pueden utilizarse estos compuestos por separado o mezclas de los mismos.

7. Cargas y agentes reforzantes adecuados son, por ejemplo, carbonato cálcico, silicatos, fibras de vidrio, bombonas de vidrio, asbesto, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos metálicos, negro de humo, grafito, wollastonita, serrín y harinas o fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas. Pueden utilizarse estos compuestos por separado o mezclas de los mismos.

8. Otros aditivos adecuados son, por ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos, modificadores de la viscosidad, catalizadores, agentes nivelantes, blanqueantes ópticos, agentes retardadores de la llama, agentes antiestáticos y agentes de expansión.

9. Benzofuranonas e indolinonas adecuadas son, por ejemplo, aquellas que se dan a conocer en los documentos U.S.4.325.863; U.S.4.338.244; U.S.5.175.312; U.S.5.216.052; U.S.5.252.643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 o EP-A-0591102, o 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)
benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-bu-
tilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, lactonas antioxidantes como

5

Estos compuestos actúan, por ejemplo, como antioxidantes. Pueden utilizarse estos compuestos por separado o mezclas de los mismos.

10. Plastificantes fluorescentes adecuados son los presentados en "Plastics Handbook", editor R. Gächter y H. Müller, editorial Hanser, 3ª edición, 1990, página 775-789.

11. Aditivos ignifugantes adecuados son ésteres de fosfato, es decir, fosfato de trifenilo, éster del ácido difosfórico de resorcinol, compuestos que contienen bromo, como éster del ácido fosfórico bromado, oligocarbonatos y policarbonatos bromados, así como sales, como C_{4}F_{9}SO_{3}^{-}Na^{+}.

12. Productos que confieren resistencia al impacto adecuados son caucho de butadieno con estireno-acrilonitrilo o metacrilato de metilo injertado, cauchos de etileno-propileno con anhídrido del ácido maleico injertado, cauchos de acrilato de etilo y butilo con metacrilato de metilo o estireno-acrilonitrilo injertado, redes de siloxano y acrilato interpenetrante con metacrilato de metilo o estireno-acrilonitrilo injertado.

13. Polímeros adecuados son SAN, ABS, PMMA, PTFE, PSU, PPS, poliolefinas como polietileno, polipropileno y cauchos de etileno-propileno, resinas epoxi, poliésteres como PBT, PET, PCT, PCTG y PETG, así como otros policarbonatos producidos en el procedimiento de interfase.

14. Agentes antiestáticos adecuados son sales de sulfonato, por ejemplo sales de tetraetilamonio de C_{12}H_{25}SO^{3-} o C_{8}F_{17}SO^{3-}.

15. Colorantes adecuados son pigmentos, así como tintes orgánicos e inorgánicos.

16. Compuestos que contienen grupos epoxi, como 3,4-epoxiciclohexilmetil-3,4-epoxi-ciclohexilcarboxilato, copolímeros de metacrilato de glicidilo y epoxisilanos.

17. Compuestos que contienen grupos anhídrido, como anhídrido del ácido maleico, anhídrido del ácido succínico, anhídrido del ácido benzoico y anhídrido del ácido ftálico.

18. Fosfitos y fosfonitos adecuados como estabilizadores son, por ejemplo, fosfito de trifenilo, fosfitos de difenilalquilo, fosfitos de fenildialquilo, fosfito de tris(nonilfenilo), fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de diestearilpentaeritritol, fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenilo), difosfito de diisodecilpentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de diisodeciloxipentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4,6-tris(terc-butilfenil)pentaeritritol, trifosfito de triestearilsorbitol, difosfonito de tetraquis(2,4-di-terc-butilfenil)-4,4'-bifenileno, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metilo, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etilo, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metildibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 2,2',2''-nitrilo[trietiltris(3,3',
5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito], fosfito de 2-etil-hexil(3,3',5,5'-tetra-tertbutil-1,1'-bifenil-2,2'-diilo), 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-butilfenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano. Pueden utilizarse estos compuestos por separado o mezclas de los mismos.

Se prefiere especialmente fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenilo) (Irgafos® 168, Ciba-Geigy) o trifenilfosfina.

Los compuestos de los grupos 16 y 17 actúan como estabilizadores de la masa fundida. Pueden utilizarse por separado o en mezclas.

Como agentes de desmoldeo se usan preferiblemente ésteres de alcoholes mono o polihidroxilicos con ácidos carboxílicos de cadena larga como Loxiol G32 o Loxiol G33. También se prefieren aquellos agentes de desmoldeo que no se esterificaron completamente, por lo tanto presentan grupos OH libres. Se prefieren especialmente ésteres (parciales) de ácidos grasos monovalentes saturados con 16 a 22 átomos de carbono con glicerina, trimetilolpropano, pentaeritritol o alcoholes polihidroxilicos similares. Especialmente monoestearato de glicerina (GMS) y monopalmiato de glicerina. Más preferido es tetraestearato de pentaeritritol (PETS).

Tales ésteres de ácidos grasos monovalentes saturados de glicerina utilizan solos o como mezclas con dos o más componentes. Los monoésteres saturados de glicerina se preparan normalmente mediante la transesterificación de aceite animal o vegetal hidrogenado con glicerina. Aunque el producto de reacción también puede contener otros ésteres diferentes de los ésteres de glicerina, se utiliza como agente de desmoldeo. Por ejemplo, la mezcla puede contener pequeñas proporciones o mayores de diglicéridos y triglicéridos.

El óptimo de la cantidad de agente de desmoldeo en la preparación de CD y otros medios ópticos de almacenamiento (DVD, etc.) está determinado, por un lado, por un efecto desmoldeador suficiente, por otro lado por la formación de recubrimientos en la herramienta. Las concentraciones normalmente utilizadas están entre 50 y 1000 ppm, más ventajosamente entre 100 y 500 ppm de agente de desmoldeo. Para las aplicaciones restantes de policarbonato, las concentraciones son de 100 - 10.000 ppm, preferiblemente de 2.000 - 7.000 ppm.

Como estabilizadores térmicos se usan, por ejemplo, pero no se limita a, fosfitos especiales, que poseen tanto restos aromáticos como alifáticos en una molécula. Son compuestos de la siguiente estructura:

6

en la que

n

representa el número 0-5, preferiblemente 1-3 y de manera muy especialmente preferida representa 3,

Y

significa respectivamente, independientemente entre sí, alquilo o, dado el caso, arilo sustituido, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, con especial preferencia metilo, sec.-butilo y terc-butilo,

m

representa el número 1-3, preferiblemente 3 y

X

representa respectivamente, independientemente entre sí, un resto metileno dado el caso sustituido, en el que al menos un resto metileno debe estar completamente sustituido y los sustituyentes, independientemente entre sí, se seleccionan del grupo alquilo C_{1}-C_{20} o bien los dos sustituyentes en un resto metileno completamente sustituidos representan un resto

7

en el que R^{1} se selecciona del grupo alquilo C_{1}-C_{18}, cicloalquilo C_{3}-C_{12}, alcarilo C_{6}-C_{30} y arilo, en el que estos restos pueden estar sustituidos de nuevo por 1 - 4 O-alquileno-O y/o restos de ésteres de ácido carboxílico-COO; polihidroxialquilo C_{2}-C_{18} con 2 a 10 grupos hidroxilo; restos polifenilo C_{2}-C_{18} con 2 a diez grupos OH fenólicos.

A este respecto se prefieren compuestos de fórmula

8

en la que

R_{2}

representa alquilo C_{1}-C_{6};

R_{3}

metilo o etilo y

R_{4}

se selecciona del grupo alquilo C_{1}-C_{18}, cicloalquilo C_{3}-C_{12}, alcarilo C_{6}-C_{30} y arilo, en el que estos restos pueden estar sustituidos de nuevo por 1 - 4 O-alquileno-O y/o restos de ésteres de ácido carboxílico-COO; polihidroxialquilo C_{2}-C_{18} con 2 a 10 grupos hidroxilo; restos polifenilo C_{2}-C_{18} con 2 a 10 grupos OH fenólicos.

También se prefieren compuestos de fórmula

9

en la que Y y n tienen los significados anteriormente mencionados y

R_{5},

independientemente entre sí, se selecciona del grupo hidrógeno y alquilo C_{3}-C_{20}, en este sentido al menos un R_{5} representa preferiblemente alquilo,

R_{6},

independientemente entre sí, representa alquilo C_{1}-C_{10}.

Se prefieren especialmente compuestos de fórmula

10

en la que R^{1} y R^{2} representan metilo, sec-butilo o terc-butilo.

Además, también se prefieren especialmente los compuestos definidos en el documento EPA10038876 en la página 16-20, así como el ejemplo mencionado en la misma memoria en la página 21.

Se prefiere muy especialmente fosfito de (2,4,6-tri-t-butilfenil)-(2-butil-2-etil-propano-1,3-diilo), que presenta la siguiente estructura:

11

Los fosfitos pueden utilizarse solos, pero también en combinación con otros compuestos de fósforo, en los que los otros compuestos de fósforo también pueden ser aquellos que poseen otro estado de oxidación del fósforo. En consecuencia pueden utilizarse, por ejemplo, combinaciones de los fosfitos según la invención con otros fosfitos, con fosfinas, por ejemplo trifenilfosfina, con fosfonitos, con fosfatos, con fosfonatos, etc.

Los fosfitos utilizados son en general conocidos o pueden prepararse de manera análoga a los fosfitos conocidos, el fosfito de (2,4,6-tri-t-butilfenil)-(2-butil-2-etil-propan-1,3-diilo) se describe, por ejemplo, en los documentos EP-A702018 y EP635514.

En general, las mezclas de polímeros según la invención contienen el compuesto de fósforo en una proporción de 10 - 5.000 ppm, preferiblemente 10 - 1 000 ppm, con especial preferencia 20 - 500 ppm, de manera muy especialmente preferida entre 50 y 250 ppm.

La adición de los agentes de desmoldeo, del compuesto de fósforo y de los formales según la invención a las masas de moldeo termoplásticas tiene lugar a modo de ejemplo y preferiblemente mediante la dosificación después de la preparación y durante el procesamiento de los policarbonatos, por ejemplo, mediante adición a la disolución de polímero de policarbonato o a una masa fundida de las masas de moldeo termoplásticas. Además, también es posible dosificar los componentes independientemente entre sí en distintas etapas de trabajo, por ejemplo, uno de los componentes durante el procesamiento de la disolución de polímero y el(los) otro(s) componente(s) en la masa fundida, siempre y cuando se garantice que todos los componentes están contenidos en la preparación de los productos finales (cuerpos moldeados).

Evidentemente, el experto selecciona de los aditivos anteriormente mencionados los aditivos adecuados que no afectan la transparencia para las aplicaciones en el campo de los CD, DVD y otros medios ópticos de grabación.

Aditivos muy especialmente adecuados son IRGANOX 1076 ®, véase anteriormente, y benzotriazoles del grupo 2.1 (denominados Tinuvin), especialmente en mezcla entre sí, así como trifenilfosfina (TPP).

Las masas de moldeo según la invención se usan para fabricar cuerpos moldeados del modo conocido para policarbonatos, preferiblemente medios ópticos. Especialmente para la fabricación de discos compactos y DVD, así como medios ópticos que pueden grabarse o borrarse una o varias veces. A este respecto, las capas que pueden grabarse están compuestas especialmente por tintes o capas metálicas, aprovechando estas últimas como principio de grabación el cambio del estado amorfo al cristalino o poseyendo propiedades magnéticas.

Esta fabricación de los medios ópticos tiene lugar preferiblemente a partir de las masas de moldeo acabadas según la invención que se producen, por ejemplo, como gránulo. Pero la fabricación de los medios ópticos también puede tener lugar mediante incorporación de los componentes a los policarbonatos puros o habituales en el comercio y/o a los aditivos habituales en la preparación de cuerpos moldeados a partir de policarbonatos.

En consecuencia, otro objeto de la invención son cuerpos moldeados, como especialmente soportes ópticos de datos, preferiblemente discos compactos y DVD, que pueden obtenerse a partir de las masas de moldeo termoplásticas según la invención.

Las masas de moldeo termoplásticas según la invención tienen la ventaja de que presentan una absorción de agua más baja y por tanto una estabilidad dimensional mejorada. Además, destacan por un comportamiento de flujo mejorado ya que presentan una viscosidad de fusión más baja.

Los siguientes ejemplos sirven para explicar la invención. La invención no se limita a los ejemplos.

Ejemplos Síntesis de formales aromáticos Ejemplo 1

12

Se añaden 50,0 g (0,16 mol) de 3-pentadecilfenol destilado y 16,0 g (0,40 mol) de hidróxido sódico (microperlas de la empresa Riedel) a una mezcla de 125 ml de cloruro de metileno y 225 ml de N-metilpirrolidona (NMP). A continuación se llevó a ebullición durante 1 hora a reflujo. Después de enfriarse la mezcla de reacción se añadieron cloruro de metileno y agua hasta que se logró una separación suficiente de fases. La fase orgánica se sepró y se lavó varias veces con agua hasta el punto neutro. A continuación, la fase orgánica secada se precipitó en metanol. Por último, el producto bruto obtenido se volvió a lavar varias veces con metanol y finalmente se secó a 80ºC en una estufa de secado al vacío. Se obtuvieron 44,8 g (90,2% del teórico) de un sólido ceroso.

Analítica

RMN ^{1}H (400 MHz, TMS, CDCl_{3}) \delta = 7,2-6,82 (m, 8H), 5,68 (s, 2H), 2,58-2,54 (m, 4H), 1,62-1,57 (m, 4H), 1,39-1,20 (m, 48H), 0,89-0,86 (t, 6H).

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 2

Análogo al ejemplo 1, pero 4 veces el tamaño de la mezcla de reacción.

Rendimiento: 181,6 g (91,4% del teórico)

Analítica: análoga al espectro de RMN del ejemplo 1.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 3

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

13

\vskip1.000000\baselineskip

Se añaden 50,0 g (0,14 mol) de octadecilfenol y 14,4 g (0,36 mol) de hidróxido sódico (microperlas de la empresa Riedel) a una mezcla de 125 ml de cloruro de metileno y 225 ml de N-metilpirrolidona (NMP). A continuación se llevó a ebullición durante 1 hora a reflujo. Después de enfriarse la mezcla de reacción se añadieron cloruro de metileno y agua hasta que se logró una separación suficiente de fases. La fase orgánica se sepró y se lavó varias veces con agua hasta el punto neutro. A continuación, la fase orgánica secada se precipitó en metanol. Por último, el producto bruto obtenido se volvió a lavar varias veces con metanol y finalmente se secó a 80ºC en una estufa de secado al vacío. Se obtuvieron 42,0 g (85,1% del teórico) de un sólido ceroso.

Analítica

RMN ^{1}H (400 MHz, TMS, CDCl_{3}) \delta = 7,22-6,97 (m, 8H), 5,7 (s, 2H), 3,15-3,05 (m, 2H), 1,55-0,9 (m, 36H), 0,85-0,81 (t, 6H).

Ejemplo 4

14

Se añaden 23,8 g (0,14 mol) de 4-hidroxibifenilo y 14,4 g (0,36 mol) de hidróxido sódico (microperlas de la empresa Riedel) a una mezcla de 125 ml de cloruro de metileno y 225 ml de N-metilpirrolidona (NMP). A continuación se llevó a ebullición durante 1 hora a reflujo. Después de enfriarse la mezcla de reacción se añadieron cloruro de metileno y agua hasta que se logró una separación suficiente de fases. La fase orgánica se sepró y se lavó varias veces con agua hasta el punto neutro. A continuación, la fase orgánica secada se precipitó en metanol. Por último, el producto bruto obtenido se volvió a lavar varias veces con metanol y finalmente se secó a 80ºC en una estufa de secado al vacío. Se obtuvieron 21,7 g (87,9% del teórico) de un sólido blanco.

Analítica

RMN ^{1}H (400 MHz, TMS, CDCl_{3}) \delta = 7,65-7,5 (m, 8H), 7,45-7,35 (m, 4H), 7,35-7,25 (m, 2H), 7,25-7,15 (m, 4H), 5,8 (s, 2H).

Ejemplo 5

15

Se añaden 29,7 g (0,14 mol) de 4-cumilfenol y 14,4 g (0,36 mol) de hidróxido sódico (microperlas de la empresa Riedel) a una mezcla de 125 ml de cloruro de metileno y 225 ml de N-metilpirrolidona (NMP). A continuación se llevó a ebullición durante 1 hora a reflujo. Después de enfriarse la mezcla de reacción se añadieron cloruro de metileno y agua hasta que se logró una separación suficiente de fases. La fase orgánica se sepró y se lavó varias veces con agua hasta el punto neutro. A continuación, la fase orgánica secada se precipitó en metanol. Por último, el producto bruto obtenido se volvió a lavar varias veces con metanol y finalmente se secó a 80ºC en una estufa de secado al vacío. Se obtuvieron 21,5 g (70,3% del teórico) de un sólido blanco.

Analítica

RMN ^{1}H (400 MHz, TMS, CDCl_{3}) \delta = 7,28-7,19 (m, 8H), 7,19-7,09 (m, 6H), 7,05-6,95 (m, 4H), 5,68 (s, 2H), 1,65 (s, 12H).

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 6

16

\vskip1.000000\baselineskip

Se añaden 23,8 g (0,14 mol) de 3-hidroxibifenilo y 14,4 g (0,36 mol) de hidróxido sódico (microperlas de la empresa Riedel) a una mezcla de 125 ml de cloruro de metileno y 225 ml de N-metilpirrolidona (NMP). A continuación se llevó a ebullición durante 1 hora a reflujo. Después de enfriarse la mezcla de reacción se añadieron cloruro de metileno y agua hasta que se logró una separación suficiente de fases. La fase orgánica se sepró y se lavó varias veces con agua hasta el punto neutro. A continuación, la fase orgánica secada se precipitó en metanol. Por último, el producto bruto obtenido se volvió a lavar varias veces con metanol y finalmente se secó a 80ºC en una estufa de secado al vacío. Se obtuvieron 14,2 g (57,6% del teórico) de un sólido blanco.

Analítica

RMN ^{1}H (400 MHz, TMS, CDCl_{3}) \delta = 7,6-7,5 (m, 4H), 7,5-7,2 (m, 12H), 7,15-7,05 (m, 2H), 5,85 (s, 2H).

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 7

17

\newpage

Se añaden 24,2 g (0,13 mol) de éter 4-hidroxidifenílico y 13,0 g (0,325 mol) de hidróxido sódico (microperlas de la empresa Riedel) a una mezcla de 125 ml de cloruro de metileno y 225 ml de N-metilpirrolidona (NMP). A continuación se llevó a ebullición durante 1 hora a reflujo. Después de enfriarse la mezcla de reacción se añadieron cloruro de metileno y agua hasta que se logró una separación suficiente de fases. La fase orgánica se sepró y se lavó varias veces con agua hasta el punto neutro. A continuación, la fase orgánica secada se precipitó en una mezcla de metanol/agua (1:1). Por último, el producto bruto obtenido se volvió a lavar varias veces con agua y finalmente se secó a 80ºC en una estufa de secado al vacío. Se obtuvieron 21,0 g (84,0% del teórico) de un sólido blanco.

Analítica

RMN ^{1}H (400 MHz, TMS, CDCl_{3}) \delta = 7,35-7,22 (m, 4H), 7,15-7,02 (m, 6H), 7,02-6,9 (m, 8H), 5,65 (s, 2H).

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 8

18

Se añaden 23,8 g (0,14 mol) de 4-cumilfenol y 14,4 g (0,36 mol) de hidróxido sódico (microperlas de la empresa Riedel) a una mezcla de 125 ml de cloruro de metileno y 225 ml de N-metilpirrolidona (NMP). A continuación se llevó a ebullición durante 1 hora a reflujo. Después de enfriarse la mezcla de reacción se añadieron cloruro de metileno y agua hasta que se logró una separación suficiente de fases. La fase orgánica se sepró y se lavó varias veces con agua hasta el punto neutro. A continuación, la fase orgánica secada se precipitó en metanol. Por último, el producto bruto obtenido se volvió a lavar varias veces con metanol y finalmente se secó a 80ºC en una estufa de secado al vacío. Se obtuvieron 13,0 g (52,7% del teórico) de un sólido blanco.

Analítica

RMN ^{1}H (400 MHz, TMS, CDCl_{3}) \delta = 7,45-7,15 (m, 16H), 7,15-7,05 (m, 2H), 5,58 (s, 2H).

Ejemplo 9

19

Se añaden 50,0 g (0,21 mol) de 2-metil-4-nonilfenol y 21,3 g (0,53 mol) de hidróxido sódico (microperlas de la empresa Riedel) a una mezcla de 125 ml de cloruro de metileno y 225 ml de N-metilpirrolidona (NMP). A continuación se llevó a ebullición durante 1 hora a reflujo. Después de enfriarse la mezcla de reacción se añadieron cloruro de metileno y agua hasta que se logró una separación suficiente de fases. La fase orgánica se sepró y se lavó varias veces con agua hasta el punto neutro. A continuación, la fase orgánica secada se precipitó en metanol. Por último, el producto bruto obtenido se volvió a lavar varias veces con metanol y finalmente se secó a 80ºC en una estufa de secado al vacío. Se obtuvieron 9,4 g (18,6% del teórico) de una sustancia altamente viscosa.

Analítica

RMN ^{1}H (400 MHz, TMS, CDCl_{3}) \delta = 7,1-6,9 (m, 6H), 5,65 (s, 2H), 2,12 (s, 6H), 1,7-0,45 (m, 38H).

Ejemplo 10

20

Se añaden 17,4 g (0,093 mol) de éter 3-hidroxidifenílico y 9,3 g (0,23 mol) de hidróxido sódico (microperlas de la empresa Riedel) a una mezcla de 100 ml de cloruro de metileno y 180 ml de N-metilpirrolidona (NMP). A continuación se llevó a ebullición durante 1 hora a reflujo. Después de enfriarse la mezcla de reacción se añadieron cloruro de metileno y agua hasta que se logró una separación suficiente de fases. La fase orgánica se sepró y se lavó varias veces con agua hasta el punto neutro. A continuación se concentró la fase orgánica. Por último, el producto bruto obtenido se volvió a lavar varias veces con agua y finalmente se secó a 160ºC a alto vacío. Se obtuvieron 15,7 g (90,7% del teórico) de una sustancia altamente viscosa.

Analítica

RMN ^{1}H (400 MHz, TMS, CDCl_{3}) \delta = 7,45-7,35 (m,4H), 7,35-7,2 (m, 2H), 7,2-7,1 (m,2H), 7,1-7,0 (m, 4H), 6,9-6,8 (m, 2H), 6,8-6,7 (m, 2H), 6,7-6,6 (m, 2H), 5,82 (s, 2H).

Ejemplo 11

21

a) Se colocan previamente 24 g (0,15 mol) de 1-fenil-1-ciclohexeno (empresa Aldrich) y en gran exceso 56,5 g (0,60 mol) de fenol recientemente destilado y la mezcla de reacción se mezcla con 0,3 g (0,0015 mol) de dodecilmercaptano como catalizador. A una temperatura de 30ºC se inicia la introducción de cloruro de hidrógeno gaseoso. Esto se mantiene en total durante 20 minutos. Después de solidificarse la mezcla de reacción, el fenol en exceso se separó por destilación a vacío por chorro de agua. Los últimos restos de fenol pudieron separarse por destilación a 120ºC a alto vacío. Se obtienen 36,5 g (96,4% del teórico) de un sólido blanco.

Analítica

RMN ^{1}H (400 MHz, TMS, CDCl_{3}) \delta = 9,12 (s, 1H), 7,3-7,15 (m, 4H), 7,15-7,0 (m, 3H), 6,7-6,6 (m, 2H), 2,2 (m, 4H), 1,45 (m, 6H).

b) Se añaden 5 g (0,0198 mol) del producto del ejemplo 11a) y 1,98 g (0,05 mol) de hidróxido sódico (microperlas de la empresa Riedel) a una mezcla de 30 ml de cloruro de metileno y 55 ml de N-metilpirrolidona (NMP). A continuación se llevó a ebullición durante 1 hora a reflujo.

Después de enfriarse la mezcla de reacción se añadieron cloruro de metileno y agua hasta que se logró una separación suficiente de fases. La fase orgánica se sepró y se lavó varias veces con agua hasta el punto neutro. A continuación, la fase orgánica secada se precipitó en metanol. Por último, el producto bruto obtenido se volvió a lavar varias veces con metanol y finalmente se secó a 80ºC en una estufa de secado al vacío. Se obtuvieron 3,7 g (72,3% del teórico) de un sólido blanco.

Analítica

RMN ^{1}H (400 MHz, TMS, CDCl_{3}) \delta = 7,3-7,2 (m, 8), 7,2-7,15 (m, 4H), 7,15-7,05 (m, 2H), 7,0-6,9 (m, 4H), 5,65 (s, 2H), 2,25 (m, 8H), 1,65-1,45 (m, 12H).

Ejemplo 12

\vskip1.000000\baselineskip

22

Se añaden 50,0 g de AP 2024 (mezcla de fenoles con los restos R^{1} anteriormente mencionados, empresa Idemitsu Petrochemicals Co. Ltd., Tokio, Japón) y 13,2 g (0,33 mol) de hidróxido sódico (microperlas de la empresa Riedel) a una mezcla de 125 ml de cloruro de metileno y 225 ml de N-metilpirrolidona (NMP). A continuación se llevó a ebullición durante 1 hora a reflujo. Después de enfriarse la mezcla de reacción se añadieron cloruro de metileno y agua hasta que se logró una separación suficiente de fases. La fase orgánica se sepró y se lavó varias veces con agua hasta el punto neutro. A continuación, la fase orgánica secada se precipitó en metanol. Por último, el producto bruto obtenido se volvió a lavar varias veces con metanol y finalmente se secó a 80ºC en una estufa de secado al vacío. Se obtuvieron 30,5 g de una sustancia altamente viscosa.

Analítica

RMN ^{1}H (400 MHz, TMS, CDCl_{3}) \delta = 7,2-6,9 (m, H_{ar}), 5,75-5,65 (m, H _{OCH2}), 1,7-0,7 (m, H_{alc}).

Los formales así obtenidos se prueban como aditivo en los siguientes tipos de policarbonato:

Macrolon® CD2005 (Bayer AG, tipo de policarbonato global para medios ópticos de almacenamiento basado en bisfenol A, de baja viscosidad, MFR 63 g/10 min, fácilmente desmoldeable, moldeo por inyección)

Apec 1800 (Bayer AG, tipo de copolicarbonato basado en bisfenol A y TMC-bisfenol; temperatura de reblandecimiento del tipo base (VST/B 120)=185ºC)

La determinación del contenido de agua de los policarbonatos tiene lugar después de almacenarse en clima húmedo a 95% de humedad relativa del aire y 30ºC de temperatura de almacenamiento. El contenido de agua se determina inmediatamente antes, así como después de 7 y 14 días de almacenamiento en clima húmedo, mediante valoración cuantitativa de Karl-Fischer (valoración culométrica).

23

24

25

26

27

28

Claims (9)

1. Composición que contiene al menos un policarbonato y al menos un formal aromático de la siguiente estructura

29

en la que R_{1} y R_{2} representan hidrógeno o fenilo, R_{3} y R_{4} hidrógeno, alquilo o alquiloxi C_{1}-C_{40} lineal o ramificado, dado el caso arilo o ariloxi o aralquilo sustituido, n y m, independientemente entre sí, un número entero entre 0 y 5, pudiendo tratarse también de mezclas de isómeros.

2. Composición según la reivindicación 1, que contiene adicionalmente como agentes de desmoldeo ésteres de alcoholes polihidroxilicos con ácidos carboxílicos de cadena larga, en la que los ésteres todavía contienen al menos un grupo OH libre.

3. Composición según las reivindicaciones precedentes, en la que el policarbonato presenta un peso molecular de 15.000 a 35.000.

4. Composición según las reivindicaciones precedentes, que contiene los formales aromáticos en una proporción de 10 - 60.000 ppm.

5. Composición según las reivindicaciones precedentes, que contiene del 0,01 al 1,5% en peso de agente de desmoldeo.

6. Composición según las reivindicaciones precedentes, que contiene un estabilizador térmico.

7. Uso de las composiciones según las reivindicaciones precedentes para fabricar cuerpos moldeados.

8. Soportes ópticos de datos fabricados a partir de las composiciones de las reivindicaciones 1 a 7.

9. Compuestos de fórmulas

30

100

31