ES2266545T3 - Policarbonato con pronunciado comportamiento de reduccion de viscosidad por cizallamiento. - Google Patents
Policarbonato con pronunciado comportamiento de reduccion de viscosidad por cizallamiento. Download PDFInfo
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Abstract
Policarbonato polimerizado en fase fundida de fórmula general (I) (Ver fórmula) en la que los corchetes designan unidades estructurales de repetición, M puede ser Ar o un compuesto A multifuncional, y en la que Ar puede ser un compuesto, que se representa con la fórmula (2) (Ver fórmula) o un compuesto, que se representa con la fórmula (3), (Ver fórmula) en la que Z = alquilideno C1-C8 o cicloalquilideno C5-C12, S, SO2 o un enlace simple, R es un fenilo sustituido o no sustituido, metilo, propilo, etilo, butilo, Cl o Br y n representa 0, 1 ó 2, en la que el compuesto multifuncional A es un compuesto de fórmula (Ver fórmula) y está contenido en una cantidad de 200 a 5.000 ppm en el policarbonato, en la que Y es H o un compuesto de fórmula (4) (Ver fórmula)
Description
Policarbonato con pronunciado comportamiento de
reducción de viscosidad por cizallamiento.
La invención se refiere a un nuevo tipo de
policarbonato polimerizado en fase fundida reticulado con
pronunciado comportamiento de flujo no newtoniano, a las
composiciones que lo contienen así como cuerpos de moldeo preparados
a partir del mismo. La invención se refiere además a un
procedimiento para la preparación de este policarbonato.
El policarbonato se produce industrialmente con
ayuda del procedimiento de la interfase o mediante
transesterificación en el fundido (procedimiento de polimerización
en fase fundida). El procedimiento de polimerización en fase
fundida es cada vez más interesante ya que se puede llevar a cabo
sin el uso de fosgeno o disolventes clorados. Los policarbonatos
producidos mediante el procedimiento de la interfase usado
principalmente en la actualidad son lineales, de modo que en tales
polímeros no se encuentran presentes unidades estructurales
multifuncionales. Este tipo de policarbonato lineal, al que le
faltan unidades estructurales multifuncionales aptas para
ramificarse, muestra sólo un pobre comportamiento de flujo no
newtoniano. Para conseguir una ramificación durante el procedimiento
de la interfase se debe añadir un agente de ramificación. Mediante
la ramificación producida con unidades estructurales
multifuncionales se aumenta la fluidez del polímero a bajo esfuerzo
de cizalla y se reduce a elevado esfuerzo de
cizalla.
cizalla.
Los policarbonatos producidos en el
procedimiento de polimerización en fase fundida contienen
obligatoriamente unidades estructurales multifuncionales. Se conoce
la producción inevitablemente de unidades estructurales de
ramificación multifuncionales durante la polimerización y se
describe, por ejemplo, en Angewandte Chemie 20, páginas 633 a 660,
1956.
En el documento US 5932683 se describe un
procedimiento en fase fundida, mediante el que se genera
policarbonato en estado fundido con tres unidades estructurales
especiales. Como parámetro para la preparación de este policarbonato
se menciona una relación especial entre el tiempo de reacción y la
temperatura de reacción. El policarbonato descrito muestra un
comportamiento de flujo especialmente débil a elevados esfuerzos de
cizalla. Sin embargo, normalmente este comportamiento de flujo está
ligado a una mala fluidez a bajos esfuerzos de
cizalla.
cizalla.
El objetivo consistió por tanto en desarrollar
un policarbonato en estado fundido que además de buena fluidez a
elevados esfuerzos de cizalla no fluya peor a bajos esfuerzos de
cizalla que el policarbonato no ramificado.
El objetivo se consiguió mediante un
procedimiento en fase fundida, que no se corresponde con los
parámetros citados en el documento US 5932682, que produce un
policarbonato en estado fundido que contiene una nueva unidad
estructural tetrafuncional. Pero sin embargo este policarbonato
especialmente ramificado muestra a menor esfuerzo de cizalla un
comportamiento de flujo comparable al policarbonato no ramificado de
la interfase, mientras que el comportamiento de flujo se mejora a
elevado esfuerzo de cizalla. El policarbonato de acuerdo con la
invención se puede usar por tanto especialmente bien en el moldeo
por inyección y es además comparable en la extrusión con un
policarbonato no ramificado.
El policarbonato de acuerdo con la invención
posee la fórmula general (1)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde los corchetes comprenden
unidades estructurales de repetición del
policarbonato,
- M
- puede ser Ar o un compuesto A multifuncional,
en
donde
- Ar
- puede ser un compuesto, que se representa con la fórmula (2)
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
o con especial preferencia un
compuesto, que se representa con la fórmula
(3)
en
donde
- Z
- es un alquilideno C_{1}-C_{8} o cicloalquilideno C_{5}-C_{12,} S, SO_{2} o un enlace simple,
- R
- es un fenilo sustituido o no sustituido, metilo, propilo, etilo, butilo, Cl o Br
y
- n
- representa 0, 1 ó 2,
en
donde
- Y
- es H o un compuesto de fórmula (4)
en
donde,
- R'
- es H, alquilo C_{1}-C_{20}, C_{6}H_{5} o C(CH_{3})_{2}C_{6}H_{5} y puede ser igual o distinto y
- n
- representa 0, 1 ó 2
en donde el compuesto multifuncional A es un
compuesto de fórmula
en
donde
- X
- es como en los siguientes compuestos B, C y D = Y o -(MOCOO)Y
en donde M e Y tienen el significado
anteriormente dado,
y puede estar contenido en una cantidad de 210 a
5.000 ppm, preferiblemente de 350 a 2.000 ppm y lo más
preferiblemente de 300 a 1.000 ppm en el policarbonato. Con
especial preferencia el compuesto A es un compuesto de fórmula
El policarbonato de acuerdo con la invención
puede contener adicionalmente los compuestos B, C y D.
El compuesto B puede ser un compuesto
multifuncional de fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y estar contenido en una cantidad
de 1.501 a 10.000 ppm, preferiblemente de 1.550 a 3.000 ppm, lo más
preferiblemente de 1.600 a 2.000 ppm en el policarbonato. Con
especial preferencia el compuesto B es un compuesto de
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto C puede ser un compuesto
multifuncional de fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y estar contenido en una cantidad
de 351 a 5.000 ppm, preferiblemente de 400 a 2.000 ppm, lo más
preferiblemente de 450 a 1.000 ppm en el
policarbonato.
Con especial preferencia el compuesto C es un
compuesto de fórmula
En los compuestos A1, B, B1, C y C1, X tiene el
significado dado para el compuesto A.
El compuesto D puede ser un compuesto de
fórmula
y estar contenido en una cantidad
de 751 a 5.000 ppm, preferiblemente de 800 a 2.000 ppm, lo más
preferiblemente de 850 a 1.500 ppm en el
policarbonato.
Con especial preferencia el compuesto D es un
compuesto de fórmula
El policarbonato de acuerdo con la invención
puede presentar un peso molecular promedio en peso determinado
mediante cromatografía de exclusión molecular de 5.000 a 80.000,
preferiblemente de 10.000 a 60.000 y de la forma más preferible de
15.000 a 40.000.
El policarbonato de acuerdo con la invención se
puede definir también por la relación de reducción de viscosidad
por cizallamiento y, según la ecuación
y >0,3 +
0,1312x^{14,881},
en donde x es la viscosidad
relativa del policarbonato. La relación de reducción de viscosidad
por cizallamiento sirve de cuantificación del comportamiento de
flujo. La relación de reducción de viscosidad por cizallamiento es
la relación de viscosidad a un bajo esfuerzo de cizalla respecto a
la viscosidad a alto esfuerzo de cizalla. De acuerdo con la
invención la relación de reducción de viscosidad por cizallamiento
es la relación de viscosidad a un esfuerzo de cizalla de 50
s^{-1} respecto a la viscosidad a un esfuerzo de cizalla de 5.000
s^{-1} medidas a
280ºC.
El policarbonato de acuerdo con la invención
tiene a pesar de la elevada proporción en ramificaciones y del
pronunciado comportamiento de flujo no newtoniano relacionado con
esta un color y estabilidad de color extraordinarios durante el
moldeo por inyección. Este muestra un amarilleamiento claramente
inferior a los policarbonatos en estado fundido conocidos.
Se conoce la preparación de policarbonatos
aromáticos según el procedimiento de transesterificación en fase
fundida y se describe, por ejemplo, en "Schnell", Chemistry and
Physics of Polycarbonats, Polymer Reviews, volumen 9, Interscience
Publishers, Nueva York, Londres, Sydney 1964, de D.C. PREVORSEK,
B.T. DEBONA y Y. KESTEN, Corporate Research Center, Allied Chemical
Corporation, Moristown, Nueva Jersey 07960, "Synthesis of
Poly(ester)carbonate Copolymers" en Journal of
Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, volumen 19, 75 a 90
(1980), de D. Freitag, U. Grigo, P.R. Müller, N. Nouvertne, BAYER
AG, "Polycarbonates" en Encyclopedia of Polymere Science and
Engineering, volumen 11, segunda edición, 1988, páginas 648 a 718 y
finalmente se remite a Des. U. Grigo, K. Kircher y P.R. Müller
"Polycarbonate" en Becker/Braun,
Kunststoff-Handbuch, tomo 3/1, Polycarbonate,
Polyacetale, Polyester, Celluoseester, editorial Carl Hanser,
Munich, Viena 1992, páginas 117 a
299.
299.
El policarbonato de acuerdo con la invención,
que puede ser también un poliestercarbonato, se prepara mediante la
reacción de transesterificación en fase fundida de difenoles y
ésteres diarílicos de ácido carboxílico adecuados en presencia de
un catalizador adecuado. El policarbonato se puede preparar también
mediante la condensación de oligómeros de carbonato, que contienen
grupos terminales hidroxi o carbonato, y difenoles adecuados así
como ésteres diarílicos de ácido carbónico.
Son ésteres diarílicos de ácido carbónico
adecuados en relación con la invención son ésteres
di-arílicos C_{6} a C_{14}, preferiblemente los
diésteres de fenol o de fenoles sustituidos con alquilo, es decir,
carbonato de difenilo, carbonato de dicresilo y carbonato de
di-4-terc-butilfenilo.
El más preferible es el carbonato de difenilo.
Oligómeros de carbonato adecuados se describen
mediante la fórmula (1) anterior con pesos moleculares de 220 a
15.000.
A los ésteres di-arílicos
C_{6}-C_{14} adecuados pertenecen también
ésteres diarílicos asimétricos, que contienen una mezcla de
sustituyentes de arilo. Los más preferidos son carbonato de
fenilcresilo y carbonato de
4-terc-butilfenilfenilo.
A los ésteres diarílicos adecuados pertenecen
también mezclas de más de un éter di-arílico
C_{6}-C_{14}. Las mezclas más preferidas son
mezclas de carbonato de difenilo, carbonato de dicresilo y carbonato
de
di-4-terc-butilfenilo.
Referido a 1 mol de difenol, los ésteres
diarílicos de ácido carbónico se pueden usar en cantidades de 1,00
a 1,30 moles, con especial preferencia en cantidades de 1,02 a 1,20
moles y los más preferiblemente en cantidades de 1,05 a 1,15
moles.
Compuestos de dihidroxibenceno adecuados en
relación con la invención son aquellos que se corresponden a la
fórmula (5):
en la
que
- R
- es un fenilo sustituido o no sustituido, metilo, propilo, etilo, butilo, Cl o Br y
- n
- representa 0, 1 ó 2.
Los compuestos de dihidroxibenceno más
preferidos son 1,3-dihidroxibenceno,
1,4-dihidroxibenceno y
1,2-dihidroxibenceno.
Difenoles adecuados en relación con la invención
son aquellos que se corresponden con la fórmula (6):
en
donde
- Z
- es alquilideno C_{1}-C_{8} o cicloalquilideno C_{5}-C_{12,} S, SO_{2} o un enlace simple, R es un fenilo sustituido o no sustituido, metilo, propilo, etilo, butilo, Cl o Br y
- n
- representa 0, 1 ó 2. Difenoles preferidos son 4,4'-dihidroxidifenilo, sulfuro de 4,4'-dihidroxidifenilo, 1,1-bis(4-hidroxifenil)ciclo-hexano, 1,2-bis(4-hidroxifenil)benceno, 1,3-bis(4-hidroxifenil)benceno, 1,4-bis(4-hidroxifenil)benceno, bis(4-hidroxifenil)metano, 2,2-bis(4-hidroxi-fenil)propano, 2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 2,2-bis(3-metil-4-hidroxi-fenil)-propano, 2,2-bis(3-cloro-4-hidroxifenil)propano, bis-(3,5-dimetil-4-hidroxi-fenil)metano, 2,2-bis(3,5-dimetil-4-hidroxi-fenil)propano, bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)sulfona, bis(4-hidroxifenil)sulfona, 1,2-bis[2-(4-hidroxi-fenil)isopropil]benceno, 1,3-bis[2-(4-hidroxifenil)isopropil]benceno, 1,4-bis[2-(4-hidroxifenil)isopropil]-benceno, 1,1-bis(4-hidroxifenil)-1-feniletano, 2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 2,2-bis(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)propano, 1,1-bis(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano.
Los difenoles más preferidos son
1,1-bis(4-hidroxifenil)-1-feniletano,
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano,
4,4'-dihidroxidifenilo,
1,1-bis(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano,
2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)propano
y
1,3-bis[2-(4-hidroxifenil)isopropil]benceno.
A los difenoles adecuados pertenecen también
mezclas de más de un difenol, a este respecto se generó un
copolicarbonato. Las mezclas más preferidas son
1,3-bis[2-(4-hidroxifenil)isopropil]benceno,
1,1-bis(4-hidroxi-fenil)3,3,5-trimetilciclohexano,
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano,
4,4'-dihidroxidifenilo y
2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)propano.
Adicionalmente se puede incorporar un agente de
ramificación, como compuestos que contienen tres grupos OH
fenólicos funcionales. Esto hizo evidentemente que el polímero se
ramificase e hizo aumentar el polímero no newtoniano. A los agentes
de ramificación adecuados pertenecen floroglucina,
3,3-bis(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol,
4,6-dimetil-2,4,6-tris(4-hidroxifenil)-hept-2-eno,
4,6-dimetil-2,4,6-tris(4-hidroxifenil)heptano,
1,3,5-tris(4-hidroxi-fenil)benceno,
1,1,1-tris(4-hidroxifenil)etano,
tris(4-hidroxifenil)fenilmetano,
2,2-bis[4,4-bis(4-hidroxifenil)ciclohexil]propano,
2,4-bis(4-hidroxifenilisopropil)fenol,
2,6-bis(2-hidroxi-5'-metilbencil)-4-metil-fenol,
2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)propano,
ortotereftalado de
hexaquis(4-4-hidroxifenilisopropil)fenilo),
tetraquis(4-hidroxifenil)metano,
tetraquis(4-(4-hidroxifenilisopropil)fenoxi)metano
y
1,4-bis((4',4''-dihidroxi-trifenil)metil)benceno,
isatinbiscresol, pentaeritritol, ácido
2,4-dihidroxibenzoico, ácido trimelítico, ácido
cianúrico.
Para la preparación de los policarbonatos de
acuerdo con la invención son catalizadores adecuados, por ejemplo,
aquellos de fórmula general (7):
en la
que
R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4}
puede representar igual o distintamente alquileno C_{1}
a C_{18}, arilos C_{6} a C_{10} o cicloalquilos C_{5} a
C_{6} y X^{-} puede representar un anión, teniendo el par
ácido-base correspondiente H^{+} + X^{-}
\leftrightarrow HX un pK_{b} < 11 así como un
cocatalizador.
Catalizadores preferidos son fluoruro de
tetrafenilfosfonio, tetrafenilborato de tetrafenilfosfonio y
fenolato de tetrafenilfosfonio. El más preferido es fenolato de
tetrafenilfosfonio. Cantidades preferidas en catalizadores de sal
de fosfonio son 10^{-2} a 10^{-8} moles por mol de difenol y las
cantidades de catalizador más preferidas son 10^{-4} a 10^{-6}
moles por mol de difenol. Adicionalmente a la sal de fosfonio se
usan otros cocatalizadores para aumentar la velocidad de la
polimerización. A estos pertenecen sales de metales alcalinos y de
metales alcalinotérreos, como hidróxidos, alcóxidos y arilóxidos de
litio, sodio y potasio, preferiblemente sales de hidróxido,
alcóxido o arilóxido de sodio. Los más preferidos son hidróxido de
sodio y fenolato de sodio. Las cantidades del cocatalizador se
encuentran en el intervalo de 201 a 10.000 ppb, preferiblemente de
220 a 1.500 ppb y lo más preferiblemente de 240 a 500 ppb, calculado
respectivamente como sodio.
Los policarbonatos se pueden preparar en
condiciones de reacción, que se llevan a cabo en etapas con
temperaturas de 150 a 400ºC, el tiempo de residencia en cada etapa
puede ser de 15 minutos a 5 horas y las presiones de 1.000 a 0,01
mbar.
Son objeto de la invención además composiciones
de policarbonato que contienen los policarbonatos de acuerdo con la
invención, así como cuerpos de moldeo que contienen tales
composiciones.
Las composiciones de acuerdo con la invención
pueden contener además de los policarbonatos o poliestercarbonatos
otros constituyentes poliméricos y aditivos usuales. Constituyentes
poliméricos posibles son, por ejemplo, terpolímeros de
esitreno/acrilo/nitrilo (SAN), terpolímeros de
acrilo/butadieno/estireno (ABS), poli(metacrilato de metilo)
(PMMA), poliolefina fluorada (PTFE), polifenilestireno (PPS),
poliolefinas como polietileno, polipropileno y cauchos de
etileno/propileno, resinas epoxi, poliésteres como
poli(tereftalato de butileno) (PBT), poli(tereftalato
de etileno) (PET), poiciclohexenodimetanol (PCT), copoliésteres de
etilenglicol y ácido ciclohexendimetanoltereftálico en relación de
ambos constituyentes de 1:4 (PCTG), copoliésteres de etilenglicol y
ácido ciclohexendimetanoltereftálico en relación de ambos
constituyentes de 4:1 (PETG) así como otros policarbonatos
producidos mediante el procedimiento de la interfase así como
mezclas de los componentes previamente mencionados. Otros aditivos
son agentes de desmoldeo, estabilizadores, antioxidantes, agentes
de protección contra llamas, colorantes y pigmentos, antiestáticos,
agentes de nucleación, agentes antigoteo así como otras cargas y
sustancias de refuerzo orgánicas y otras inorgánicas.
El policarbonato de acuerdo con la invención
puede estar contenido en la composición de acuerdo con la invención
en una cantidad preferiblemente de 5 a 95% en peso, con especial
preferencia de 10 a 90% en peso y de la forma más preferida de 20 a
80% en peso, referido a la masa de la composición. Estos
constituyentes poliméricos adiciones de la composición de acuerdo
con la invención pueden estar contenidos en una cantidad
preferiblemente de 1 a 60% en peso, con especial preferencia de 1 a
40% en peso y de la forma más preferida de 2 a 30% en peso,
referido a la masa de la composición.
Las composiciones pueden contener hasta el 60,
preferiblemente de 10 a 40% en peso, referido a la masa de moldeo
cargada o reforzada, de materiales inorgánicos como cargas y/o
sustancias de refuerzo. Los agentes ignífugos pueden estar
contenidos en la composición de acuerdo con la invención en una
cantidad de hasta el 35% en peso, preferiblemente de 10 a 25% en
peso, referido a la masa de la composición.
Se aclaran a continuación a modo de ejemplo
estos y otros constituyentes o aditivos posiblemente contenidos
junto con los policarbonatos/poliestercarbonatos en las
composiciones de acuerdo con la invención.
Estas sustancias se encuentran en muchas
publicaciones como en Additives for Plastics Handbook, John Murphy,
1999 y se pueden adquirir en el mercado.
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo
2,6-di-terc-butil-4-metilfenol,
2-terc-butil-4,6-dimetilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-etilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-n-fenol,
2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol,
2,6-diciclopentil-4-metilfenol,
2-(\alpha-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol,
2,6-dioctadecil-4-metilfenol,
2,4,6-triciclohexilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-metiloximetilfenol,
nonilfenoles, que son lineales o están ramificados en la cadena
lateral, por ejemplo,
2,6-di-nonil-4-metilfenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo,
2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol,
2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas
alquiladas, por ejemplo,
2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol,
2,5-di-terc-butilhidroquinona,
2,5-di-terc-amilhidroquinona,
2,6-difenil-4-octadeciloxifenol,
2,6-di-terc-butilhidroquinona,
2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol,
estearato de
3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo,
adipato de
bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo).
1.4. Tocoferoles, por ejemplo,
\alpha-tocoferol,
\beta-tocoferol,
\gamma-tocoferol,
\delta-tocoferol y mezclas de los mismos
(vitamina E).
1.5. Tiodifeniléteres hidroxilados, por
ejemplo
2,2'-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol),
2,2'-tiobis(4-octilfenol),
4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metil-fenol),
4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol),
4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol),
disulfuro de
4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenilo).
1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo
2,2'-metilenbis(6-terc-butil-4-metil-fenol),
2,2'-metilenbis(6-terc-butil-4-etilfenol),
2,2'-metilenbis[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexil)fenol],
2,2'-metilenbis[4-metil-6-ciclohexilfenol),
2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(4,6-di-terc-butil-fenol),
2,2'-etilidenbis(4,6-di-terc-butilfenol),
2,2'-etiliden(6-terc-butil-4-isobutilfenol),
2,2'-metilenbis[6-(\alpha-metil-bencil)-4-nonilfenol],
2,2'-metilenbis[6-(\alpha,\alpha-dimetil-
bencil)-4-nonil-fenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-metilenbis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-
terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil)butirato] de etilenglicol, bis(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metil-bencil)-6-terc-butil-4-metilfenilo], 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
bencil)-4-nonil-fenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-metilenbis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-
terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil)butirato] de etilenglicol, bis(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metil-bencil)-6-terc-butil-4-metilfenilo], 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
1.7. Compuestos de O-, N- y
S-bencilo, por ejemplo
3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-dihidroxidibenciléter,
mercaptoacetato de
octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilo,
mercaptoacetato de
tridecil-4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilo,
tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)amina,
ditiotereftalato de
bis(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo),
sulfuro de
bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo),
mercaptoacetato de
isooctil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, por
ejemplo malonato de
dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibencilo),
malonato de
dioctadecil-2-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metil-bencilo),
malonato de
didodecilmercaptoetil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo),
malonato de
bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-bencilo).
1.9. Compuestos de hidroxibencilo
aromáticos, por ejemplo
1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno,
1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-bencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno,
2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hi-
droxibencil)fenol.
droxibencil)fenol.
1.10. Compuestos de triazina, por ejemplo
2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina,
isocianurato de
1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo),
isocianurato de
1,3,5-tris-(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo),
2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropioil)hexahidro-
1,3,5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo)
1,3,5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo)
1.11. Acilaminofenoles, por ejemplo
4-hidroxilauranilida,
4-hidroxitearanilida, carbamato de
octil-N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo).
1.12. Ésteres de ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihidroxílicos, por ejemplo, con metanol,
etanol, n-octanol, i-octanol,
octadecanol, 1,6-hexanodiol,
1,9-nonanodiol, etilenglicol,
1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.13. Ésteres de ácido
\beta-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihidroxílicos, por ejemplo, con metanol,
etanol, n-octanol, i-octanol,
octadecanol, 1,6-hexanodiol,
1,9-nonanodiol, etilenglicol,
1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.14. Ésteres de ácido
\beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihidroxílicos, por ejemplo, con metanol,
etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol,
1,9-nonanodiol, etilenglicol,
1,2-propanodiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabi-ciclo[2.2.2]octano.
1.15. Ésteres de ácido
3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilacético
con alcoholes mono- o polihidroxílicos, por ejemplo, con metanol,
etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol,
1,9-nonanodiol, etilenglicol,
1,2-propanodiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.16. Amidas del ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico,
por ejemplo,
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida,
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida,
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida,
N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil]-propionil-proponiloxi)etil]oxamida
(Naugard® XL-1 de Uniroyal).
1.17. Ácido ascórbico (vitamina C)
1.18. Antioxidantes amínicos, por ejemplo
N,N'-diisopropil-p-fenilendiamina,
N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenilen-diamina,
N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-metil-heptil)-p-fenilendiamina,
N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina,
N,N'-difenil-p-fenilen-diamina,
N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiamina,
N-isopropil-N'-fenil-p-fenilen-diamina,
N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina,
N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina,
N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilen-diamina,
4-(p-toluensulfamoil)difenilamina,
N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina,
difenilamina, N-alildifenilamina,
4-isopropoxi-difenilamina,
N-fenil-1-naftilamina,
N(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina,
N-fenil-2-naftilamina,
difenilamina octilada, por ejemplo,
p,p'-di-terc-octil-difenilamina,
4-n-butilaminofenol,
4-butirilaminofenol,
4-nonanoilaminofenol,
4-dodecanoilaminofenol,
4-octadecanoilaminofenol,
bis(4-metoxifenil)amina,
2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol,
2,4'-diaminodifenilmetano,
4,4'-diaminodifenilmetano,
N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano,
1,2-bis[(2-metilfenil)amino)amino]etano,
1,2-bis(fenil-amino)propano,
(o-tolil)biguanida,
bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina,
N-fenil-1-naftilamina
terc-octilada, una mezcla de
terc-butil/terc-octildifenilaminas
mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y
dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y
dialquiladas, una mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas mono y
dialquiladas, una mezcla de terc-butildifenilaminas
mono- y dialquiladas,
2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina,
fenotiazina, una mezcla de
terc-butil/terc-octilfenotiazinas
mono- y dialquiladas, una mezcla de
terc-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas,
N-alilfenotiazina,
N,N.N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno,
N,N-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-ilhexametilendiamina,
sebacato de
bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-ilo),
2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona,
2,2,6,6-tetra-metilpiperidin-4-ol.
Se pueden usar individualmente estos compuestos o mezclas de los
mismos.
1.19. Tiosinérgicos adecuados son por
ejemplo tiodipropionato de dilaurilo y/o tiodipropionato de
diestearilo.
2. Absorbedores UV y
fotoestabilizadores se pueden usar en las composiciones de
acuerdo con la invención en cantidades de 0,1 a 15% en peso,
preferiblemente de 3 a 8% en peso, referido a la masa de la
composición. Absorbedores UV y fotoestabilizadores son, por
ejemplo:
2.1.
2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazol, por
ejemplo
2-(2'-hidroxi-5'-metil-fenil)benzotriazol,
2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenilbenzotriazol,
2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol,
2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol,
2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol,
2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzo-
triazol, 2-(3',5'-di-terc-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarbonil-etil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etil-hexiloxi)carbonil-etil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-met-oxicarbonil-etil)-fe-
nil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octil-oxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metil-fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctil-oxicarboniletil]-fenilbenzotriazol, 2,2'-metilenbis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]_{2}, en donde R = 3'-terc-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-il-fenil, 2-[2'-hidroxi-3'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-5'-(1,1,3,3-tetra-metilbutil)-fenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)fenil]benzotriazol.
triazol, 2-(3',5'-di-terc-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarbonil-etil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etil-hexiloxi)carbonil-etil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-met-oxicarbonil-etil)-fe-
nil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octil-oxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metil-fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctil-oxicarboniletil]-fenilbenzotriazol, 2,2'-metilenbis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]_{2}, en donde R = 3'-terc-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-il-fenil, 2-[2'-hidroxi-3'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-5'-(1,1,3,3-tetra-metilbutil)-fenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)fenil]benzotriazol.
2.2.
2-Hidroxibenzofenonas, por ejemplo derivados
4-hidroxi, 4-metoxi,
4-octiloxi, 4-deciloxi,
4-dodeciloxi, 4-benciloxi,
4,2',4'-trihidroxi y
2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2.3. Ésteres de ácidos benzoicos sustituidos
y no sustituidos como, por ejemplo salicilato de
4-terc-butilfenilo, salicilato de
fenilo, salicilato de octilfenilo, bibenzoilresorcina,
bis(4-terc-butilbenzoil)resorcina,
benzoilresorcina, 4-hidroxibenzoato de
2,4-di-terc-butilfenil-3,5-di-terc-butilo,
4-hidroxibenzoato de
hexadecil-3,5-di-terc-butilo,
4-hidroxibenzoato de
octadecil-3,5-di-terc-butilo,
4-hidroxibenzoato de
2-metil-4,6-di-terc-butilfenil-3,5-di-terc-butilo.
2.4. Acrilatos, por ejemplo acrilato de
etil-\alpha-ciano-\beta,\beta-difenilo,
acrilato de
isooctil-\alpha-ciano-\beta,\beta-difenilo,
metil-\alpha-carbometoxicinamato,
metil-\alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinamato,
metil-\alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinamato,
butil-\alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinamato,
metil-\alpha-carbometoxi-p-metoxicinamato
y
N-(\beta-carboximetoxi-\beta-cianovinil)-2-metilindolina.
2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo
complejos de níquel de
2,2'-tiobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol],
como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales, como
n-butilamina, trietanolamina o
N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de
níquel, sales de níquel de éster monoalquílico, por ejemplo, el
éster metílico o etílico, de ácido
4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilfosfónico,
complejos de níquel de cetoximas, por ejemplo, de
2-hidroxi-4-metilfenilundecilcetoxima,
complejos de níquel de
1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol,
con o sin ligandos adicionales.
2.6. Aminas estéricamente impedidas, por
ejemplo sebacato de
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo),
succinato de
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo),
sebacato de
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilo),
sebacato de
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo),
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilo),
malonato de
n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-bencilo,
el condensado de
1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina
y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina
y
4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
nitrilotriacetato de
tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo),
tetracarboxilato de
tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano,
1,1'-(1,2-etandiil)
bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona),
4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
malonato de
bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilo),
3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4,5]decan-2,4-diona,
sebacato de
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidilo),
succinato de
bis(1-octiloxi,2,2,6,6-tetrametilpiperidilo),
condensados lineales o cíclicos de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina
y
4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
el condensado de
2-cloro-4,6-bis84-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina
y
1,2-bis(3-aminopropil-amino)etano,
el condensado de
2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-penta-metilpiperidil)-1,3,5-triazina
y
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decan-2,4-diona,
3-dodecil-(1,2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona,
3-dodecil-(1,2,2,6,6-penta-metil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona,
una mezcla de 4-hexadeciloxi- y
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
un producto de condensación de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina
y
4-ciclohexil-amino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
un producto de condensación de
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano
y
2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina
así como
4-butil-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
(número de registro CAS
[136504-96-6]);
N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida,
N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecil-succinimida,
2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4.5]decano,
un producto de reacción de
7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4.5]decano
y epiclorhidrina,
1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil-oxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno,
N,N'-bis(formal)-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina,
diésteres de ácido 4-metoximetilenmalónico con
1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina,
poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano,
producto de reacción de copolímero de anhídrido
maleico-\alpha-olefina con
2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina
o
1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
2.7. Oxamidas, por ejemplo
4,4'-dioctiloxioxanilida,
2,2'-dietoxioxanilida,
2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-terc-butoxanilida,
2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-terc-butoxianilida,
2-etoxi-2'-etiloxanilida,
N,N'-(3-dimetilaminopropil)oxamida,
2-etoxi-5-terc-butil-2'-etoxanilida
y sus mezclas con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butoxanilida,
mezclas de oxanilidas o- y
p-metoxi-disustituidas y mezclas de
oxanilidas o- y
p-etoxi-disustituidas.
2.8.
2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5-triazinas,
por ejemplo
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazina,
2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina,
2-[4-
(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-
1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxi-fenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxi-fenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.
(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-
1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxi-fenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxi-fenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.
Se pueden usar estos compuestos individualmente
o mezclas de los mismos.
3. Desactivadotes metálicos
adecuados son, por ejemplo N,N'-difeniloxamida,
N-salicilal-N'-saliciloilhidrazina,
N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(benciliden)oxalildihidrazida, oxanilida, isoftaloildihidrazida, sebacoilbisfenilhidrazida, N,N'-diacetiladipoildihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalildihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)tiopropionildihidrazaida. Se pueden usar estos compuestos individualmente o mezclas de los mismos.
N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(benciliden)oxalildihidrazida, oxanilida, isoftaloildihidrazida, sebacoilbisfenilhidrazida, N,N'-diacetiladipoildihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalildihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)tiopropionildihidrazaida. Se pueden usar estos compuestos individualmente o mezclas de los mismos.
4. Como estabilizadores térmicos
son fosfitos y fosfonitos adecuados, por ejemplo fosfito de
trifenilo, fosfitos de difenilalquilo, fosfitos de fenildialquilo,
fosfito de tris(nonilfenilo), fosfito de trilaurilo, fosfito
de trioctadecilo, difosfito de diestearilpentaeritritol, fosfito de
tris(2,4-di-terc-butilfenilo),
difosfito de diisodecilpentaeritritol, difosfito de
bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol,
disfosfito de
bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol,
difosfito de diisodeciloxipentaeritritol, difosfito de
bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)pentaeritritol,
difosfito de
bis(2,4,6-tris(terc-butilfenil)pentaeritritol,
trifosfito de triestearilsorbitol, difosfonito de
tetraquis(2,4-di-terc-butilfenil)-4,4'-bifenileno,
6-isooctiloxi-2,4,8-10-tetra-terc-butil-12H-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
6-fluor-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
fosfito de
bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metilo,
fosfito de
bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etilo,
6-fluor-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metildibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
2,2',2''-nitrilo-[trietiltris(3,3',
5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito], fosfito de 2-etil-hexil(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diílo), 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-butil-fenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano. Se pueden usar estos compuestos individualmente o mezclas de los mismos.
5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito], fosfito de 2-etil-hexil(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diílo), 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-butil-fenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano. Se pueden usar estos compuestos individualmente o mezclas de los mismos.
Son especialmente preferidos fosfito de
tris-(2,4-di-terc-butilfenilo)
(Irgafos® 168, Ciba-Geigy, trifenilfosfina, o
fosfito de
(2,4,6-tri-terc-butil-fenil)-(2-butil-2-etil-propan-1,3-diílo)
(Ultranox 641®, GE Specialty Chemicals).
Ejemplos de fosfitos y fosfonitos adecuados son
también:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
5. Captadores de peróxido
adecuados son, por ejemplo ésteres de ácido
\beta-tiodipropiónico, por ejemplo, ésteres
láurico, estearílico, mirístico o tridecílico, mercaptobencimidazol
o la sal de cinc de 2-mercaptobencimidazol,
dibutilditiocarbamato de cinc, disulfuro de dioctadecilo,
tetraquis(dodecilmercapto)propionato de
pentaeritritol. Se pueden usar estos compuestos individualmente o
mezclas de los
mismos.
6. Coestabilizadores básicos
adecuados son, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona,
diciandiamida, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados
de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metales
alcalinos y sales de metales alcalinotérreos de ácidos grasos
superiores, por ejemplo, estearato de calcio, estearato de cinc,
behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y
palmitato de potasio, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato
de cinc. Se pueden usar estos compuestos individualmente o mezclas
de los
mismos.
7. Agentes de nucleación
adecuados son, por ejemplo sustancias inorgánicas, como talco,
óxidos metálicos, como dióxido de titanio u óxido de magnesio,
fosfatos, carbonatos o sulfatos, preferiblemente de metales
alcalinotérreos; compuestos orgánicos, como ácido mono- o
policarboxílicos y sus sales, por ejemplo, ácido
4-terc-butilbenzoico, ácido
adípico, ácido difenilacético, succinato de sodio o benzoato de
sodio; compuestos poliméricos, como copolímeros iónicos
(ionómeros). Son especialmente preferidos
1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenciliden)-sorbitol,
1,3:2,4-di(parametildibenciliden)sorbitol
y 1,3:2,4-di(benciliden)sorbitol. Se
pueden usar estos compuestos individualmente o mezclas de los
mismos.
8. Cargas y agentes de refuerzo
adecuados son, por ejemplo, carbonato de calcio, silicatos,
fibras de vidrio, bolas de vidrio, asbesto, talco, caolín, mica,
sulfato de bario, óxidos e hidróxidos metálicos, negro de humo,
grafito, wolastonita, serrín y harinas o fibras de otros productos
naturales, fibras sintéticas. Se pueden usar estos compuestos
individualmente o mezclas de los
mismos.
9. Otros aditivos adecuados
son, por ejemplo plastificantes, lubricantes, emulsionantes,
pigmentos, modificadores de la viscosidad, catalizadores, agentes
de nivelación, avivadores de colores ópticos, agentes de protección
contra las llamas, agentes antiestáticos y
propelentes.
10. Benzofuranonas e indolinonas
adecuadas son, por ejemplo aquellas que se dan a conocer en los
documentos US 4325863; US 4338244, US 5175312; US 5216052; US
5252643; DE-A-4316611;
DE-A-4316622;
DE-A-4316876;
EP-A-0589839 o
EP-A-0591102, o
3-[4-(2-acetoxi-etoxi)fenil]-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona,
5,7-di-terc-butil-3-(4-(2-esteariloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona],
3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-
ona], 5,7-di-tec-butil-3-(4-etoxi-fenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butilbenzo-furan-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, antioxidantes de lactona como
ona], 5,7-di-tec-butil-3-(4-etoxi-fenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butilbenzo-furan-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, antioxidantes de lactona como
Estos compuestos actúan por ejemplo como
antioxidantes. Se pueden usar estos compuestos individualmente o
mezclas de los mismos.
11. Plastificantes fluorescentes
adecuados son los indicados en "Plastics Additives
Handbook", autor R. Gächter y H. Müller, editorial Hanser,
tercera edición, 1990, páginas 775 a
789.
12. Agentes de desmoldeo
adecuados son ésteres de ácidos alifáticos y alcoholes, por
ejemplo, tetraestearato de pentaeritritol y monoestearato de
glicerina, estos se usan solos o en mezcla preferiblemente en una
cantidad de 0,02 a 1% en peso, referido a la masa de la
composición.
13. Aditivos de inhibición de
llamas adecuados son ésteres fosfato, es decir fosfato de
trifenilo, éster de ácido resorcindifosfórico, compuestos que
contienen bromo, como ésteres de ácido fosfórico bromados,
oligocarbonatos y policarbonatos bromados, así como sales, como
C_{4}F_{9}SO_{3}^{-}Na^{+}.
14. Modificadores de resistencia
al impacto adecuados son caucho de butadieno con
estireno-acrilonitrilo o metacrilato de metilo
injertado, caucho de etileno-propileno con anhídrido
maleico injertado, cauchos de acrilato de etilo y butilo con
metacrilato de metilo injertado o de
estireno-acrilonitrilo, redes de siloxano y
acrilato interpenetrantes con metacrilato de metilo injertado o
estireno-acrilonitrilo.
15. Polímeros adecuados son
SAN, ABS, PMMA, PTFE, PSU, PPS, poliolefinas, como polietileno,
polipropileno y cauchos de etileno-propileno,
resinas epoxi, poliésteres como PBT, PET, PCT, PCTG y PETG así como
otros policarbonatos producidos en el procedimiento de la
interfase.
16. Agentes antiestáticos
adecuados son sales de sulfonato, por ejemplo, sales de
tetraetilamonio de C_{12}H_{25}SO^{3-} o
C_{8}F_{17}SO^{3-}.
17. Colorantes adecuados son
pigmentos así como colorantes orgánicos e
inorgánicos.
18. Compuestos que contienen
grupos epoxi, como carboxilato de
3,4-epoxiciclohexilmetil-3,4-epoxiciclohexilo,
copolímeros de metacrilato de glicidilo y
epoxisilano.
19. Compuestos con grupos
anhídrido, como anhídrido maleico, anhídrido succínico,
anhídrido benzoico y anhídrido
ftálico.
Los compuestos de los grupos 18 y 19 actúan como
estabilizadores de la fase fundida. Estos se pueden usar
individualmente o en mezclas.
Las composiciones de acuerdo con la invención
(masas de moldeo) se preparan de modo que los respectivos
constituyentes se mezclan de forma conocida y se componen y
extruyen en fase fundida a temperaturas de aproximadamente 300º C y
por ejemplo a temperaturas de 200ºC a 300ºC en equipos habituales
como amasadoras internas, extrusores y husillos de doble árbol. La
mezcla de los constituyentes individuales se puede realizar tanto de
forma sucesiva como también simultánea y ciertamente tanto a
aproximadamente 20ºC (temperatura ambiente) como también a
temperatura mayor.
Las masas de moldeo de acuerdo con la invención
se pueden usar para la preparación de cuerpos de moldeo de todo
tipo. Estos se pueden preparar mediante moldeo por inyección,
extrusión y procedimiento de moldeo por soplado. Otra forma de
procesamiento es la preparación de cuerpos de moldeo mediante
embutición en profundidad a partir de placas o láminas previamente
preparadas.
Ejemplos de cuerpos de moldeo de acuerdo con la
invención son perfiles, láminas, piezas de carcasa de todo tipo,
por ejemplo, para electrodomésticos como exprimidores, máquinas de
café, mezcladores; para máquinas de oficina como monitores,
impresoras, copiadoras; para placas, tubos, canaletas de instalación
eléctrica, ventanas, puertas y perfiles para el sector de la
construcción, mobiliario de interior y usos exteriores; en el campo
de la electrotécnica como para conmutadores y enchufes. Además se
pueden usar los cuerpos de moldeo de acuerdo con la invención para
piezas de interior y elementos constructivos de vehículos sobre
raíles, buques, aviones, autobuses y otros automóviles, así como
piezas de carrocería de automóviles.
Los cuerpos de moldeo de acuerdo con la
invención pueden ser transparentes u opacos. Otros cuerpos de moldeo
son almacenadores de datos ópticos o magneto-ópticos especiales
como minidisco, disco compacto (CD) o disco versátil digital (DVD),
envases para alimentos y bebidas, lentes y prismas ópticos, lentes
para fines de iluminación, lentes para autoproyectores,
acristalamientos para la construcción y automóviles, vidrieras de
todo tipo como para invernaderos, las denominadas placas de doble
nervio o placas de cámara hueca.
Los siguientes ejemplos sirven de aclaración
adicional de la invención.
Los polímeros de los ejemplos 1 a 3 se
prepararon mediante polimerización en fase fundida de carbonato de
difenilo y bisfenol A en el fundido con uso de fenolato de
tetrafenilfosfonio y 250 ppb de fenolato de sodio, calculado como
sodio, como catalizador. Las cantidades de monómero y catalizador se
dan en la tabla 1. Las condiciones de reacción se indican en la
tabla 2. La viscosidad relativa medida de la solución, el índice de
amarilleamiento (YI), la viscosidad en fase fundida, la relación de
reducción de viscosidad en cizallamiento y las cantidades de
compuestos multifuncionales se dan en la tabla 3.
Los ejemplos comparativos 1, 2 y 3 son
policarbonatos lineales y se prepararon según un procedimiento de
polimerización de la interfase habitual. Estos se comercializan con
las marcas Makrolon® 2808, 2408 y 3108 de Bayer AG. Los polímeros
de los ejemplos comparativos 4 y 5 son policarbonatos ramificados,
que se prepararon según el procedimiento de polimerización de la
interfase. Productos correspondientes se comercializaron con las
marcas Makrolon® 1243 y 1239 de Bayer AG. Los ejemplos comparativos
7, 8 y 9 se prepararon mediante reacción de carbonato de difenilo y
bisfenol A en el fundido con uso de fenolato de tetrafenilfosfonio
como catalizador. El policarbonato del ejemplo 6 se preparó
mediante reacción de carbonato de difenilo y bisfenol A en el
fundido con uso de fenolato de tetrafenilfosfonio y 100 ppb de
fenolato de sodio, calculado como sodio, como catali-
zador.
zador.
Para la polimerización se puede usar un
recipiente de transesterificación habitual, que es adecuado para el
calentamiento y evacuación del material y hace posible un tiempo de
mezcla y residencia suficientemente prolongado.
La viscosidad relativa se midió en una solución
al 0,5% de cloruro de metileno a 20ºC.
El índice de amarilleamiento (YI) se determinó
en muestras moldeadas por inyección de un espesor de 4 mm en
coherencia con procedimientos CIELAB. El moldeo por inyección se
realizó a 270ºC, 300ºC y 330ºC.
La viscosidad en fase fundida se determinó con
uso del procedimiento de ensayo según ISO 11443 a 280ºC. El
comportamiento de flujo no newtoniano se cuantificó mediante cálculo
de la relación de reducción de viscosidad por cizallamiento. La
relación de reducción de viscosidad por cizallamiento se calculó
como viscosidad en fase fundida a un esfuerzo de cizalla de 50
s^{-1}, dividido por la viscosidad en fase fundida a un esfuerzo
de cizalla de
5000 s^{-1}.
5000 s^{-1}.
La cantidad de compuestos multifuncionales se
determinó separando los compuestos monoméricos tras una hidrólisis
total del policarbonato con HPLC (cromatografía líquida de alta
resolución). Estos compuestos se caracterizaron por técnicas de
espectroscopia de resonancia magnética.
\vskip1.000000\baselineskip
| Ejemplo | C6 | C7 | C8 | C9 | 1 | 2 | 3 |
| DPC, mol | 1,18 | 1,173 | 1,187 | 1,168 | 1,178 | 1,214 | 1,209 |
| BPA, mol | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| Fenolato de sodio (ppb), calculado | 100 | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 250 | 250 | 250 |
| como sodio | |||||||
| Fenolato de tetrafenilfosfonio, mol | 0,00004 | 0,00004 | 0,00004 | 0,00004 | 0,00004 | 0,00004 | 0,00004 |
| DPC: carbonato de difenilo; BPA: bisfenol A |
| Condiciones de reacción para ejemplos | Tiempo | Temperatura | Presión |
| comparativos 6 a 9 y ejemplos 1 a 3 | (min) | (ºC) | (Pa) |
| Pre-condensación | 45 | 190 | 100000 |
| Reactor I | 20 | 190 | 20000 |
| Reactor II | 20 | 230 | 8000 |
| Reactor III | 10 | 250 | 5000 |
| Reactor IV | 10 | 270 | 2500 |
| Condiciones de reacción para ejemplo | |||
| comparativo 6 | |||
| Evaporador I | 45 | 275 | 740 |
| Evaporador II | 130 | 310 | 140 |
| Condiciones de reacción para ejemplo | |||
| comparativo 7 | |||
| Evaporador I | 45 | 275 | 730 |
| Evaporador II | 130 | 312 | 100 |
| Condiciones de reacción para ejemplo | |||
| comparativo 8 | |||
| Evaporador I | 45 | 275 | 550 |
| Evaporador II | 130 | 312 | 50 |
| Condiciones de reacción para ejemplo | |||
| comparativo 9 | |||
| Evaporador I | 45 | 275 | 730 |
| Evaporador II | 130 | 312 | 98 |
| Condiciones de reacción para ejemplo 1 | |||
| Evaporador I | 45 | 275 | 850 |
| Evaporador II | 120 | 310 | 225 |
| Condiciones de reacción para ejemplo 2 | |||
| Evaporador I | 45 | 275 | 650 |
| Evaporador II | 120 | 310 | 90 |
| Condiciones de reacción para ejemplo 3 | |||
| Evaporador I | 45 | 275 | 650 |
| Evaporador II | 120 | 310 | 126 |
\newpage
Aun cuando estos nuevos policarbonatos
polimerizados en fase fundida contienen unidades estructurales
multifuncionales, están ramificados y son de gran calidad y
presentan propiedades de flujo no newtoniano pronunciadas, los
policarbonatos muestran una sorprendentemente buena fluencia. Los
policarbonatos de los ejemplos, en los que se usa 250 ppb de
fenolato de sodio, están ramificados y son de gran calidad, lo que
se demuestra mediante la relación de reducción de viscosidad por
cizallamiento. El ejemplo comparativo con sólo 100 ppb de fenolato
de sodio presenta una relación de reducción de viscosidad por
cizallamiento, que es comparable al del policarbonato lineal con la
misma viscosidad. Por tanto se obtuvieron las propiedades de flujo
no newtonianas pronunciadas cuando estaban presentes cantidades
relativamente grandes de compuestos de ramificación. El elevado
grado de ramificación se consiguió sin llegar a la formación
habitual de compuestos amarilleados de gran calidad.
Claims (10)
1. Policarbonato polimerizado en fase fundida de
fórmula general (I)
en la que los corchetes designan
unidades estructurales de
repetición,
- M
- puede ser Ar o un compuesto A multifuncional, y
en la
que
- Ar
- puede ser un compuesto, que se representa con la fórmula (2)
o un compuesto, que se representa
con la fórmula
(3),
en la
que
- Z
- = alquilideno C_{1}-C_{8} o cicloalquilideno C_{5}-C_{12,} S, SO_{2} o un enlace simple, R es un fenilo sustituido o no sustituido, metilo, propilo, etilo, butilo, Cl o Br y n representa 0, 1 ó 2,
en la que el compuesto multifuncional A es un
compuesto de fórmula
y está contenido en una cantidad de
200 a 5.000 ppm en el
policarbonato,
en la
que
- Y
- es H o un compuesto de fórmula (4)
en la
que
- R
- es H, alquilo C_{1}-C_{20}, C_{6}H_{5} o C(CH_{3})_{2}C_{6}H_{5} y puede ser igual o distinto y
- n
- representa 0, 1, 2 ó 3
- X
- es Y o -(MOCOO)Y y M e Y tienen el significado anteriormente dado.
2. Policarbonato polimerizado en fase fundida
según la reivindicación 1, en el que está contenido un compuesto B
de fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
y en el que Ar y X tienen el
significado previamente
dado.
3. Policarbonato polimerizado en fase fundida
según la reivindicación 1 ó 2, en el que está contenido un
compuesto C de fórmula
y en el que Ar y X tienen el
significado previamente
dado.
4. Policarbonato polimerizado en fase fundida
según una de las reivindicaciones 1 a 3, en el que está contenido
un compuesto D de fórmula
y en el que Ar tiene el significado
previamente
dado.
5. Policarbonato según una de las
reivindicaciones 2 a 4 con una relación de reducción de viscosidad
por cizallamiento y correspondiente a la ecuación
y > 0,30 +
0,1312x^{14,881},
en donde y se calcula como
viscosidad en fase fundida (según ISO 11443 a 290ºC) a un esfuerzo
de cizalla de 50 s^{-1} dividido por la viscosidad en fase
fundida a un esfuerzo de cizalla de 5.000 s^{-1}, en la que x es
la viscosidad relativa (medida en una solución al 0,5% de cloruro de
metileno a 20ºC) del
policarbonato.
6. Composición, que contiene un policarbonato
polimerizado en fase fundida según una de las reivindicaciones 1 a
5.
7. Cuerpos de moldeo que contienen una
composición según la reivindicación 6.
8. Procedimiento de polimerización en fase
fundida para la preparación de policarbonatos según las
reivindicaciones 1 a 6, en el que se preparan difenoles y/o
oligómeros de carbonato con grupos terminales hidroxi o carbonato
en presencia de un catalizador a una temperatura de 150 a 400ºC y
una presión de 100.000 mbar a Pa y como catalizador se usa un
compuesto cuaternario de fórmula (7):
en la que R^{1}, R^{2},
R^{3} y R^{4} pueden representar igual o distintamente
alquilenos C_{1} a C_{18}, arilos C_{6} a C_{10} o
cicloalquilos C_{5} a C_{6} y X^{-} puede representar un
anión, en el que el par ácido-base correspondiente
H^{+} + X- \leftrightarrow HX tiene un pK_{b} < 11 y en el
que como cocatalizadores se usan sales de amina, sales de metales
alcalinos y de metales alcalinotérreos, como hidróxidos, alcóxidos
y arilóxidos de silicio, sodio y potasio en cantidades de 201 a
10.000 ppb calculadas como
sodio.
9. Procedimiento de polimerización en fase
fundida según la reivindicación 8, en el que el catalizador es una
mezcla de fenolato de tetrafenilfosfonio y fenolato de sodio.
10. Procedimiento de polimerización en fase
fundida según la reivindicación 9, en el que el catalizador es una
mezcla de fenolato de tetrafenilfosfonio y fenolato de sodio y están
contenidas de 210 a 500 ppb de sodio.
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