ES2305202T3 - Nuevas mezclas de polimeros. - Google Patents

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ES2305202T3 ES02703634T ES02703634T ES2305202T3 ES 2305202 T3 ES2305202 T3 ES 2305202T3 ES 02703634 T ES02703634 T ES 02703634T ES 02703634 T ES02703634 T ES 02703634T ES 2305202 T3 ES2305202 T3 ES 2305202T3
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Abstract

Soportes de datos ópticos fabricados a partir de mezclas de polímeros termoplásticos que contienen al menos un policarbonato, al menos un agente de desmoldeo y al menos un fosfito de la siguiente estructura: (Ver fórmula) en la que n representa el número 0 a 5, Y significa respectivamente independientemente uno de otro alquilo o arilo dado el caso sustituido, R5 se selecciona independientemente uno de otro del grupo de hidrógeno y alquilo C3-C20 y R 6 representa independientemente uno de otro alquilo C1-C10.

Description

Nuevas mezclas de polímeros.
La solicitud se refiere a soportes de datos ópticos, fabricados a partir de mezclas de polímeros termoplásticos que contienen policarbonato, agentes de desmoldeo y fosfitos especiales, de forma particular soportes de datos ópticos como, por ejemplo, discos compactos, discos de vídeo, discos versátiles digitales y otros soportes de datos ópticos de una grabación o regrabables así como borrables.
Los policarbonatos se usan en general por su especial combinación de propiedades como transparencia, resistencia de forma frente al calor y estabilidad dimensional como materiales para el moldeo por inyección o troquelado por inyección de soportes de datos ópticos. Para la mejora de la procesabilidad que tienen lugar por lo general a temperaturas en el intervalo de 300ºC a 400ºC, se añaden al policarbonato aditivos como agentes de desmoldeo y estabili-
zadores.
Como agentes de desmoldeo se usan a este respecto preferiblemente ésteres de ácidos grasos alifáticos de alcoholes polihidroxílicos como, por ejemplo, ésteres de glicerina con ácidos grasos de cadena larga y de pentaeritritol con ácidos grasos de cadena larga. Estos ésteres pueden estar también parcialmente esterificados, poseyendo entonces grupos OH libres, que son manifiestamente ventajosos para el efecto de desmoldeo, sin embargo estos ésteres empeoran la estabilidad térmica de la mezcla de modo que se da la necesidad de añadir estabilizadores. Evidentemente este estabilizador debe actuar de forma muy efectiva, es decir, ser efectivo a muy bajas concentraciones ya que por otra parte se da el riesgo de formación de deposiciones en la herramienta. En este caso tienen que limpiarse frecuentemente las herramientas y matrices por los operarios, lo que es desventajoso y conduce a una peor calidad de placas. Por el contrario, agentes de desmoldeo completamente esterificados poseen una mayor estabilidad, sin embargo el efecto de desmoldeo de tales ésteres a bajas concentraciones es claramente inferior que el de los ésteres con grupos OH libres. Por tanto, se tienen que usar cantidades generalmente mayores en agentes de desmoldeo completamente esterificados, lo que aumenta el riesgo de formación de deposiciones, por contra se puede seleccionar algo inferior la cantidad añadida en estabilizador.
En la bibliografía ya se han propuesto una multiplicidad de mezclas como:
para la estabilización de mezclas que contienen agentes de desmoldeo con grupos OH, el documento EP-A 205192 da a conocer mezclas de fosfato de trimetilo y/o fosfato de trietilo en combinación con fosfitos. En consecuencia el efecto estabilizante de los ésteres de ácido fosfórico o de los fosfitos solos no es suficiente, además estos ésteres de ácido fosfórico se clasifican como ecológicamente dañinos.
El documento JP-A 62184639 describe memorias de datos ópticas que están fabricadas en policarbonato, estabilizado con fosfitos. Son preferidos fosfitos volátiles como trimetilfosfito, que son ecológicamente dañinos y críticos para la formación de deposiciones.
El documento JP-A 2000080261 describe mezclas de policarbonato con agentes de desmoldeo, tris(di-terc-butil-fenil)fosfito y ácido fosfórico. El efecto estabilizante de fosfito no es suficiente de modo que se usa ácido fosfórico como estabilizador adicional, sin embargo puede provocar la corrosión de las capas de memoria sobre los soportes de datos ópticos en condiciones con gran humedad ambiental y alta temperatura.
El documento DE 19925125 A describe masas de moldeo de policarbonato que contienen al menos un estabilizador térmico y un agente de desmoldeo y presentan una menor tendencia a la acumulación de polvo. No se describen soportes de datos de las mezclas poliméricas de la presente solicitud.
Por tanto existe el objetivo de desarrollar soportes de datos ópticos de mezclas de polímeros termoplásticos que contienen policarbonato, agentes de desmoldeo y estabilizadores térmicos, que estén optimizados en relación con la fabricación de soportes de datos ópticos, por tanto por ejemplo posibiliten menores cantidades de uso con buen efecto de desmoldeo. De forma particular los nuevos formatos de disco con mayor capacidad de memoria y dado el caso menor grosor de disco como, por ejemplo, los discos versátiles digitales (DVD), requieren una mayor estabilidad térmica en comparación con el CD. El daño material que se produzca en el procesamiento en cuerpos de moldeo y formación de deposiciones en la herramienta llegan a ser más críticos.
Con las mezclas de acuerdo con la invención se consigue este objetivo de forma sorprendente con una calidad mejorada de la memoria de datos y una procesabilidad mejorada del material en el moldeo por inyección o procedimiento de troquelado por inyección.
Por tanto son objeto de la presente invención soportes de datos ópticos fabricados de mezclas de polímeros termoplásticos que contienen al menos un policarbonato, al menos un agente de desmoldeo y al menos un fosfito de la siguiente estructura:
1 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
n
representa el número 0 a 5, preferiblemente 1 a 3 y con muy especial preferencia 3,
Y
significa respectivamente independientemente uno de otro alquilo o arilo dado el caso sustituido, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, con especial preferencia metilo, sec-butilo y terc-butilo,
R_{5}
se selecciona independientemente uno de otro del grupo de hidrógeno y alquilo C_{3}-C_{20}, preferiblemente representa a este respecto al menos un R_{5} alquilo,
R_{6}
representa independientemente uno de otro alquilo C_{1}-C_{10}.
Estos fosfitos estabilizan el agente de desmoldeo presente ya a bajas concentraciones y hacen posible así una dosificación menor del agente de desmoldeo con igual efecto de desmoldeo. Mediante el menor uso de agentes de desmoldeo como también con su sorprendentemente alta estabilidad se reduce la formación de deposiciones a un nivel sorprendentemente bajo.
Soportes de datos ópticos son, por ejemplo, discos compactos, discos de vídeo, discos versátiles digitales y otros soportes de datos ópticos de una grabación o regrabables así como borrables.
Mezclas de polímeros termoplásticos en el sentido de la presente invención contienen de forma sorprendente policarbonatos aromáticos. Con policarbonatos se entienden tanto homopolicarbonatos como también copolicarbonatos; los policarbonatos pueden ser lineales o ramificados de forma conocida. Estos presentan una media ponderada de peso molecular determinada mediante cromatografía de exclusión molecular de 5.000 a 80.000, preferiblemente de 10.000 a 40.000. El peso molecular se encuentra con especial preferencia entre 15000 y 35000, de forma particular 15000 y 22000.
La fabricación de estos policarbonatos se realiza de forma conocida a partir de difenoles, derivados de ácido carbónico, dado el caso interruptores de cadena y dado el caso ramificadores.
Se indican particularidades de la fabricación de policarbonatos en varios documentos de patente desde aproximadamente los años 40. A modo de ejemplo sólo se hace referencia en esta invención a Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, volumen 9, Interscience Publishers, Nueva York, Londres, Sydney 1964, a D. Freitag, U. Grigo, P.R Müller, H. Nouvertne', BAYER AG, "Polycarbonates" en Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, volumen 11, segunda edición, 1988, páginas 648-718 y finalmente a Dres. U. Grigo, K. Kirchner y P.R. Müller "Polycarbonate" en Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, tomo 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, editorial Carl Hanser Munich, Viena 1992, páginas 117 a 299.
Para la fabricación de policarbonatos son difenoles adecuados, por ejemplo, hidroquinona, resorcina, dihidroxidifenilos, bis-(hidroxifenil)-alcanos, bis(hidroxifenil)-cicloalcanos, bis-(hidroxifenil)-sulfuros, bis-(hidroxifenil)-éteres, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)-sulfonas, bis-(hidroxifenil)-sulfóxidos, \alpha,\alpha'-bis-(hidroxifenil)-diisopropilbencenos, así como sus compuestos alquilados en el núcleo y halogenados en el núcleo.
Son difenoles preferidos 4,4'-dihidroxidifenilo, 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano, 2,4-bis-(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-p-diisopropilbenceno, 2,2-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano, bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-metano, 2,2-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-propano, bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-sulfona, 2,4-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,1-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-p-diisopropilbenceno, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano y 4,4'-(m-fenilendiisopropiliden)difenol.
Son difenoles especialmente preferidos 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (BPA), 2,2-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano, 4,4'-(m-fenilendiisopropiliden)bisfenol (nº CAS 13595-25-0) (BPM), 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano y 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano (TMC).
Estos y otros difenoles adecuados se describen, por ejemplo, en los documentos US 3028635, 2999835, 3148172, 2991273, 3271367, 4982014 y 2999846, en DE-A1 570703, 2063050, 2036052, 2211956 y 3832396, en el documento de patente francesa 1561518, en la monografía "H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, Nueva York 1964" así como en los documentos JP-A 62039/1986, 62040/1986 y 105550/1986.
En el caso de homopolicarbonatos se usa sólo un difenol, en el caso de copolicarbonatos se usan varios difenoles.
Se usan preferiblemente mezclas de polímeros que contienen al menos un policarbonato con constituyentes de diol de BPA y/o trimetilciclohexil-bisfenol (TMC), se seleccionan preferiblemente del grupo de homopolímeros de BPA, de copolímeros de BPA con TMC o de copolímeros con 5 a 60% en peso de TMC.
Son derivados de ácido carbónico adecuados, por ejemplo, fosgeno o carbonato de difenilo.
Son interruptores de cadena adecuados tanto monofenoles como también ácidos monocarboxílicos. Monofenoles adecuados son fenol propiamente, alquilfenoles como cresol, p-terc-butilfenol, p-n-octilfenol, p-iso-octilfenol, p-n-nonilfenol y p-iso-nonilfenol, p-cumilfenol, halogenofenoles como p-clorofenol, 2,4-diclorofenol, p-bromofenolamilfenol y 2,4,6-tribromofenol así como sus mezclas.
Son interruptores de cadena preferidos los fenoles de fórmula (I)
\vskip1.000000\baselineskip
2
en la que
R
es hidrógeno, terc-butilo o un resto alquilo C_{8} y/o C_{9} ramificado o no ramificado. Pero también se puede usar preferiblemente p-cumilfenol. En el caso del procedimiento de transesterificación el interruptor de cadena resulta del diarilcarbonato usado.
La cantidad en interruptor de cadena usado, preferiblemente en el procedimiento de la interfase, es de 0,1% en moles a 5% en moles, referido a los moles en difenoles respectivamente usados. La adición de los interruptores de cadena se puede realizar antes, durante o después de la fosgenación.
Ramificadores adecuados son compuestos trifuncionales o superiores conocidos en la química del policarbonato, de forma particular aquellos con tres o más de tres grupos OH fenólicos.
Son ramificadores adecuados, por ejemplo, floroglucina, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hepteno-2, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano, 1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno, 1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)-etano, tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano, 2,2-bis-[4,4-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexil]-propano, 2,4-bis-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol, 2,6-bis-(2-hidroxi-5'-metil-bencil)-4-metilfenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano, éster hexa-(4-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenílico) de ácido ortotereftálico, tetra-(4-hidroxifenil)-metano, tetra-(4-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenoxi)-metano y 1,4-bis-(4',4''-dihidroxitrifenil)-metil)-benceno así como ácido 2,4-dihidroxibenzoico, ácido trimesínico, cloruro cianúrico y para algunas aplicaciones incluso preferiblemente 3,3-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol.
La cantidad de ramificador que dado el caso se usa es de 0,01% en moles a 2% en moles, referido de nuevo a los moles en difenoles respectivamente usados.
Los ramificadores pueden disponerse en el procedimiento de la interfase bien con los difenoles y los interruptores de cadena en la fase alcalina acuosa, o se añaden disueltos en un disolvente orgánico. En el caso del procedimiento de transesterificación se pueden usar los ramificadores junto con los difenoles.
Todas estas medidas para la fabricación de policarbonatos termoplásticos son habituales para el especialista en la técnica.
Los compuestos usados como agentes de desmoldeo son preferiblemente ésteres de alcoholes polihidroxílicos con ácidos carboxílicos de cadena larga. Se prefieren aquellos agentes de desmoldeo que no se esterificaron completamente, presentando en consecuencia grupos OH libres. Son especialmente preferidos ésteres (parciales) de ácidos grasos monovalentes saturados con 16 a 22 átomos de carbono con glicerina, trimetilolpropano, pentaeritritol o alcoholes polihidroxílicos similares. De forma particular monoestearato de glicerina y monopalmitato de glicerina.
Se usan aquellos ésteres de ácidos grasos monohidroxílicos saturados de glicerina, solos o como mezclas con dos o más componentes. Los monoésteres saturados de glicerina se preparan normalmente mediante la transesterificación de aceite animal o vegetal hidrogenado con glicerina. Si bien el producto de reacción puede contener también otros ésteres como el éster de glicerina, se usa este como el agente de desmoldeo de acuerdo con la invención. Por ejemplo, la mezcla puede contener menores o mayores proporciones de diglicéridos y triglicéridos.
El óptimo de la cantidad de agente de desmoldeo en la fabricación de CD y otros medios de memoria ópticos (DVD, etc.) se determina por una parte mediante un efecto de desmoldeo suficiente, por otra parte mediante formación de deposiciones sobre la herramienta. Las concentraciones normalmente usadas se encuentran entre 50 y 1000 ppm, de forma ventajosa entre 100 y 500 ppm en agentes de desmoldeo. Para las aplicaciones habituales de policarbonato las concentraciones se encuentran en 100 a 10000 ppm, preferiblemente en 2000 a 7000 ppm.
Se prefieren compuestos de fórmula
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3
en la que R_{1} y R_{2} representan metilo, sec-butilo o terc-butilo.
De igual modo son especialmente preferidos además los compuestos definidos en el documento EP A1 0038876 en las páginas 16 a 20 así como el ejemplo citado en la página 21 en el mismo documento.
Es muy especialmente preferido (2,4,6-tri-t-butilfenil)-(2-butil-2-etil-propan-1,3-diil)-fosfito, que presenta la siguiente estructura:
4
Los fosfitos se pueden usar solos, pero también en combinación con otros compuestos de fósforo, en donde los otros compuestos de fósforo pueden ser también aquellos que posean otro índice de oxidación del fósforo. En consecuencia se pueden usar, por ejemplo, combinaciones de fosfitos de acuerdo con la invención con otros fosfitos, con fosfinas, por ejemplo, trifenilfosfina, con fosfonitos, con fosfatos, con fosfonatos y similares.
Los fosfitos usados de acuerdo con la invención son conocidos en general o se pueden preparar de forma análoga a fosfitos conocidos, (2,4,6-tri-t-butilfenil)-(2-butil-2-etil-propan-1,3-diil)-fosfito se describe, por ejemplo, en los documentos EP-A 702018 y EP 635514.
Las mezclas de polímeros de acuerdo con la invención contienen el compuesto de fósforo en general en una proporción de 10 a 5000 ppm, preferiblemente de 10 a 1000 ppm, con especial preferencia de 20 a 500 ppm, con muy especial preferencia entre 50 y 250 ppm.
Son compuestos preferidos, especialmente preferidos o muy especialmente preferidos, aquellos que portan sustituyentes citados como preferidos, especialmente preferidos o muy especialmente preferidos.
Las definiciones de restos o aclaraciones y parámetros o relaciones de cantidades citadas en general anteriormente o en intervalos preferidos se también pueden combinar discrecionalmente entre ellas, por ejemplos entre los intervalos e intervalos preferidos.
La adición del agente de desmoldeo y del compuesto de fósforo a las mezclas de polímeros termoplásticos se realiza por ejemplo y preferiblemente, dosificándolos tras la fabricación y durante el procesamiento de los policarbonatos, por ejemplo, mediante adición a la solución de policarbonato-polímero, o se dosifica a una masa fundida de la mezcla de polímero termoplástico. Además también es posible dosificar los componentes independientemente unos de otros en distintas etapas de trabajo, por ejemplo, uno de los componentes durante el procesamiento de la solución polimérica y el otro(s) componente(s) en la masa fundida, asegurando que están contenidos todos los componentes en la fabricación de los productos finales (cuerpos de moldeo).
Las mezclas de polímeros termoplásticos de acuerdo con la invención pueden contener además para policarbonatos aditivos habituales en las cantidades conocidas como, por ejemplo y preferiblemente estabilizadores frente a radiación UV, agentes ignífugos, colorantes, cargas, espumantes, abrillantadores ópticos y antiestáticos. En aplicaciones ópticas se consideran preferiblemente aquellos componentes que no influyen negativamente en la transparencia del material.
Estas sustancias se encuentran en muchas publicaciones como, por ejemplo, en Additives for Plastics Handbook, John Murphy, 1999 y se adquieren en el mercado.
1. Antioxidantes adecuados son, por ejemplo
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(\alpha-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles, que son lineales o están ramificados en la cadena lateral, por ejemplo, 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butilhidroquinona, 2,5-di-terc-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butilhidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo, adipato de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo).
1.4. Tocoferoles, por ejemplo \alpha-tocoferol, \beta-tocoferol, \gamma-tocoferol, \delta-tocoferol y mezclas de los mismos (vitamina E).
1.5. Tiodifeniléteres hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metil-fenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), disulfuro de 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil).
1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo, 2,2'-metilenbis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexil)fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-terc-butil-fenol), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(6-terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(\alpha-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(\alpha, \alpha-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-metilenbis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etilenglicolbis[3,3-bis(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil)butirato], bis(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-terc-butil-4-metilfenil], 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-pentano.
1.7. Compuestos de O-, N- y S-bencilo, por ejemplo 3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-dihidroxidibenciléter, mercaptoacetato de octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilo, mercaptoacetato de tridecil-4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilo, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)amina, ditiotereftalato de bis(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo), sulfuro de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo), mercaptoacetato de isooctil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo malonato de dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibencilo), malonato de dioctadecil-2-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilbencilo), malonato de didodecilmercaptoetil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo), malonato de bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo).
1.9. Compuestos de hidroxibencilo aromáticos, por ejemplo 1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, 1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tretrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-fenol.
1.10. Compuestos de triazina, por ejemplo 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)isocianurato, 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropioil)hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencil)isocianurato.
1.11. Acilaminofenoles, por ejemplo, 4-hidroxiauranilida, 4-hidroxitearanilida, carbamato de octil-N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo).
1.12. Ésteres de ácido \beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o polihidroxílicos, por ejemplo, con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano, a este respecto es muy especialmente adecuado y preferido el éster con octadecanol (IRGANOX 1076® de Ciba Spec.).
1.13. Ésteres de ácido \beta-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono- o polihidroxílicos, por ejemplo, con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.14. Ésteres de ácido \beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o polihidroxílicos, por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.15. Ésteres de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilacético con alcoholes mono- o polihidroxílicos, por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.16. Amidas del ácido \beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico, por ejemplo N,N'-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil]-propioniloxi)etil]oxamida (Naugard® XL-1 de Uniroyal).
1.17. Ácido ascórbico (vitamina C)
1.18. Antioxidantes amínicos, por ejemplo, N,N'-diisopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilendiamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilen-diamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilen-diamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-toluenosulfamoil)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxi-difenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-tert-octil-difenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoil-aminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2-bis(fenil-amino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina terc-octilizada, una mezcla de terc-butil/terc-octildifenilamina mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de terc-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, una mezcla de terc-butil/terc-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de terc-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-ilhexametilendiamina, sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-ilo), 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetra-metilpiperidin-4-ol. Se pueden usar individualmente estos compuestos o mezclas de los mismos.
1.19. Tiosinergistas adecuados son, por ejemplo, tiodipropionato de dilaurilo y/o tiodipropionato de diestearilo.
2. Absorbedores de radiación UV y fotoestabilizadores se pueden usar en las composiciones de acuerdo con la invención en cantidades de 0,1 a 15% en peso, preferiblemente de 3 a 8% en peso, referido a la masa de la composición. Absorbedores de radiación UV y fotoestabilizadores adecuados son, por ejemplo:
2.1. 2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo, 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3',5'-diterc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenilbenzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenil)benzo-triazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzo-triazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarbonil-etil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-S'-[2-(2-etil-hexiloxi)carbonil-etil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-met-oxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-S'-(2-octil-oxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-S'-(2-isooctil-oxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metilenbis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH2]_{2}, en donde R = 3'-terc-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenil, 2-[2'-hidroxi-3'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)fenil]benzotriazol
2.2. 2-Hiidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados de 4-hidroxi-, 4-metoxi-, 4-octiloxi-, 4-deciloxi-, 4-dodeciloxi-, 4-benciloxi-, 4,2',4'-trihidroxi- y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2.3. Ésteres de ácidos benzoicos sustituidos y no sustituidos, como por ejemplo salicilato de 4-terc-butilfenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, bibenzoilresorcina, bis(4-terc-butilbenzoil)resorcina, benzoilresorcina, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-terc-butilfenilo, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de octadecilo, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-terc-butilfenilo.
2.4. Acrilatos, por ejemplo etil-\alpha-cian-\beta,\beta-difenilacrilato, isooctil-\alpha-cian-\beta,\beta-difenilacrilato, cinamato de metil-\alpha-carbometoxicinamato, metil-\alpha-cian-\beta-metil-p-metoxicinamato, butil-\alpha-cian-\beta-metil-p-metoxicinamato, metil-\alpha-carbometoxi-p-metoxicinamato y N-(\beta-carbometoxi-\beta-cianvinil)-2-metilindolina.
2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo complejos de níquel de 2,2'-tiobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de ésteres monoalquílicos, por ejemplo, de ésteres metílicos o etílicos, de ácido 4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, por ejemplo, de 2-hidroxi-4-metilfenilundecilquetoxima, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin ligandos adicionales.
2.6. Aminas estéricamente impedidas, por ejemplo bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilo), n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-bencilmalonato, el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotriacetato, tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etandiil)bis-(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencil)malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decan-2,4-diona, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropil-amino)-etano, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un producto de condensación de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un producto de condensación de 1,2-bis(3-aminopropilamino)-etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (nº de registro CAS [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecil-succinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4.5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4.5]decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil-oxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis(formil)-N,N'-bis(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)-hexametilendiamina, diésteres de ácido 4-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, producto de reacción de copolímero de anhídrido de ácido maleico-\alpha-olefina con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
2.7. Oxamidas, por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2-etoxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-terc-butil-2'-etoxanilida y sus mezclas con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butoxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxidisustituidas y mezclas de oxanilidas o- y p-etoxidisustituidas.
2.8. 2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por ejemplo 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxi-fenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.
Se pueden usar individualmente estos compuestos o mezclas de los mismos.
3. Desactivadores de metal adecuados, son por ejemplo N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloilhidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(benciliden)oxalildihidrazida, oxanilida, isoftaloildihidrazida, sebacoilbisfenilhidrazida, N,N'-diacetiladipoildihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalildihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)tiopropionildihidrazida. Se pueden usar individualmente estos compuestos o mezclas de los mismos.
4. Captadores de peróxido adecuados son, por ejemplo, ésteres de ácido \beta-tiodipropiónico, por ejemplo de ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de cinc de 2-mercaptobencimidazol, dibutilditiocarbamato de cinc, disulfuro de dioctadecilo, tetraquis(dodecilmercapto)propionato de pentaeritritol. Se pueden usar individualmente estos compuestos o mezclas de los mismos.
5. Co-estabilizadores básicos adecuados son, por ejemplo, melamina, polivinilpirrolidona, dicianodiamida, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas, poliuretano, sales de metales alcalinos y sales de metales alcalinotérreos de ácidos grasos superiores, por ejemplo, estearato de calcio, estearato de cinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitato de potasio, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de cinc. Se pueden usar individualmente estos compuestos o mezclas de los
mismos.
6. Agentes de nucleación adecuados son, por ejemplo, sustancias inorgánicas como talco, óxidos metálicos, como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos, preferiblemente de metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos como ácidos mono- o policarboxílicos y sus sales, por ejemplo, ácido 4-terc-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sodio o benzoato de sodio; compuestos poliméricos como copolímeros iónicos (ionómeros). Son especialmente preferidos 1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenciliden)sorbitol, 1,3:2,4-di(parametildibenciliden)sorbitol y 1,3:2,4-di-(benciliden)sorbitol. Se pueden usar individualmente estos compuestos o mezclas de los mismos.
7. Cargas y reforzantes adecuados son, por ejemplo, carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, esferas de vidrio, asbesto, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos metálicos, negro de carbón, grafito, wolastonita, serrín y harinas o fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas. Se pueden usar individualmente estos compuestos o mezclas de los mismos.
8. Otros aditivos adecuados son, por ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulsionantes, pigmentos, modificadores de la viscosidad, catalizadores, agentes de nivelación, abrillantadores ópticos, agentes ignífugos, agentes antiestáticos y agentes de expansión.
9. Benzofuranonas e indolinonas adecuadas, son por ejemplo aquellas que se dan a conocer en los documentos US 4.325.863; US 4.338.244; US 5.175.312; US 5.216.052; US 5.252.643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 o EP-A-0591102, o 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butilbenzo-furan-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, antioxidantes de lactona
como
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5 
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Estos compuestos actúan, por ejemplo, como antioxidantes. Se pueden usar individualmente estos compuestos o mezclas de los mismos.
10. Plastificantes fluorescentes adecuados son los indicados en "Plastics Additives Handbook", autores R. Gächter y H. Müller, editorial Hanser, 3ª edición, 1990, páginas 775 a 789.
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11. Aditivos ignífugos adecuados son ésteres de fosfato, es decir, fosfato de trifenilo, éster de ácido resorcindifosfónico, compuestos que contienen bromo, como ésteres de ácido fosfórico bromados, oligocarbonatos y policarbonatos bromados así como sales, como C_{4}F_{9}SO_{3}^{-}Na^{+}.
12. Agentes de resistencia al choque adecuados son caucho de butadieno con estireno-acrilonitrilo o metacrilato de metilo injertado, cauchos de etileno-propileno con anhídrido de ácido maleico injertado, cauchos de acrilato de etilo y butilo con metacrilato de metilo injertado o estireno-acrilonitrilo, reticulados de siloxano y acrilato interpenetrantes con metacrilato de metilo o estireno-acrilonitrilo injertado.
13. Polímeros adecuados son SAN, ABS, PMMA, PTFE, PSU PPS, poliolefinas como polietileno, polipropileno y cauchos de etileno-propileno, resinas epoxi, poliésteres como PBT, PET, PCT, PCTG y PETG así como otros policarbonatos producidos en el procedimiento de la interfase.
14. Agentes antiestáticos adecuados son sales de sulfonato, por ejemplo, sales de tetraetilamonio de C_{12}H_{25}SO^{3-} o C_{8}F_{17}SO^{3-}.
15. Colorantes adecuados son pigmentos así como colorantes orgánicos e inorgánicos.
16. Compuestos que contienen grupos epoxi, como carboxilato de 3,4-epoxiciclohexilmetil-3,4-epoxiciclohexilo, copolímeros de metacrilato de glicidilo y epoxisilano.
17. Compuestos que contienen grupos anhídrido, como anhídrido maleico, anhídrido succínico, anhídrido benzoico y anhídrido ftálico.
18. Como estabilizadores son fosfitos y fosfonitos adecuados, por ejemplo, fosfito de trifenilo, fosfitos de difenilalquilo, fosfitos de fenildialquilo, fosfito de tris(nonilfenilo), fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de diestearilpentaeritritol, fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenilo), difosfito de diisodecilpentaeritritol, difosfito de bis-(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol, fosfito de bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de diisodeciloxipentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4,6-tris(terc-butilfenil)pentaeritritol, fosfito de triestearilsorbitol, difosfonita de tetraquis(2,4-di-terc-butilfenil)-4,4'-bifenileno, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfociano, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metilo, fosfito de bis-(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etilo, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metildibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 2,2',2''-nitrilo[trietiltris(3,3', 5,5'tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito], fosfito de 2-etil-hexil(3,3',5,5'-tetra-tercbutil-1,1'-bifenil-2,2'-diilo), 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-butilfenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano. Se pueden usar individualmente estos compuestos o mezclas de los mismos.
Son especialmente preferidos fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenilo) (Irgafos® 168, Ciba-Geigy) o trifenilfosfina.
Los compuestos de los grupos 16 y 17 actúan como estabilizadores de la masa fundida. Se pueden usar individualmente o en mezcla.
El especialista en la técnica seleccionará para aplicaciones en el campo de CD, DVD y otros medios de grabación ópticos aditivos entre los aditivos citados anteriormente, obviamente adecuados, que no perjudiquen la transparencia.
Aditivos muy especialmente adecuados son IRGANOX 1076®, citado anteriormente y benzotriazoles del grupo 2.1 (denominados tinuvinas), de forma particular en mezcla entre ellos.
Las mezclas de polímeros de acuerdo con la invención se usan en la forma conocida para policarbonatos para la fabricación de soportes de datos ópticos. De forma particular para la fabricación de discos compactos y DVD así como medios ópticos de una grabación, regrabables o borrables. Las capas que se pueden grabar se componen a este respecto de forma particular de colorantes o capas metálicas, en donde estas últimas usan como principio de registro el cambio de estado amorfo al cristalino o poseen propiedades magnéticas.
Esta fabricación de medios ópticos se realiza preferiblemente a partir de las mezclas de polímeros de acuerdo con la invención fabricadas, que se obtienen por ejemplo como gránulos. Sin embargo la fabricación de medios ópticos se puede realizar también mediante incorporación de los componentes a policarbonatos puros o comerciales y/o a los aditivos habituales en la fabricación de cuerpos de moldeo de policarbonatos.
Las mezclas de polímeros termoplásticos de acuerdo con la invención tienen la ventaja de que poseen una mejor estabilidad térmica en la fabricación de soportes de datos ópticos y que los productos finales obtenidos (cuerpos de moldeo) se pueden separar fácilmente de las herramientas de fabricación y no dejan impureza alguna sobre las herramientas.
Los siguientes ejemplos sirven para aclarar la invención. La invención no se ve limitada por los ejemplos.
Ejemplos Ejemplos de policarbonato, preparado según el procedimiento de la interfase
Se prepararon las siguientes mezclas:
En correspondencia a la tabla inferior se mezclan de forma intensiva x partes en peso de gránulo de policarbonato de BPA-PC con grupos finales de terc-butilfenol, preparado según el procedimiento de la interfase, y de una viscosidad en solución media de 1,195 (medida en cloruro de metileno a 25ºC y a una concentración de 0,5 g en 100 ml de cloruro de metileno) con y partes en peso de monoestearato de glicerina y z partes en peso de compuesto de fósforo en un recipiente cerrado. A continuación se compone la mezcla en una amasadora de dos tornillos del tipo Werner Pfleiderer ZSK 53 a una temperatura de la masa de aproximadamente 240ºC.
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TABLA 1 Composiciones
6
Como monoestearato de glicerina se usa el producto Loxiol EP 129 de Henkel KgaA. El fosfito 1 es fosfito de (2,4,6-tri-terc-butilfenil)-(2-butil-2-etil-propan-1,3-diilo), que se comercializa con el nombre comercial Ultranox 641® de GE Specialty Chemicals. El fosfito 2 es tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito, que se comercializa como Irgafos® 168 de Ciba-Geigy.
A continuación se fabrican piezas brutas de CD para la medida de la estabilidad del producto CD en una máquina de vertido por inyección de CD del tipo Vestal Discjet 600 a partir de los materiales descritos anteriormente. Los CD tienen un grosor de 1,2 mm y un diámetro exterior de 120 mm. Se ensaya a este respecto la estabilidad del producto en las distintas condiciones de la máquina, se designan en lo sucesivo como regulaciones 1 a 4:
Regulación 1
Temperaturas del cilindro (admisión/compresión/cabezal del cilindro/boquilla) 315 / 320 / 320 / 320ºC; máxima velocidad de inyección: 130 mm/segundo; herramienta (temperatura de salida): 55ºC; tiempo de ciclo: 4,6 segundos.
Regulación 2
Temperaturas del cilindro (admisión/compresión/cabezal del cilindro/boquilla) 315 / 340 / 350 / 350ºC; máxima velocidad de inyección: 110 mm/segundo; herramienta (temperatura de salida): 55ºC; tiempo de ciclo: 4,9 segundos.
Regulación 3
Temperaturas del cilindro (admisión/compresión/cabezal del cilindro/boquilla) 315 / 360 / 380 / 380ºC; máxima velocidad de inyección: 100 mm/segundo; herramienta (temperatura de salida): 55ºC; tiempo de ciclo: 5,5 segundos.
Regulación 4
Se corresponde con la regulación 2, pero interrumpiéndose el ciclo con una parada de la máquina de 5 minutos. La respectiva quinta placa se extrae tras nueva puesta en marcha de la máquina de moldeo por inyección para las siguientes medidas.
En las piezas brutas de CD se determina a continuación el contenido que queda en monoestearato de glicerina y el contenido en grupos OH fenólicos. Se obtienen los siguientes resultados:
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TABLA 2 Determinaciones de GMS
7 
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Adicionalmente se mide la concentración en OH fenólico en el CD tras fabricación en distintas condiciones.
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TABLA 3 Medidas de OH fenólico
8 
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TABLA 4 Ensayo de deposición
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La formación de deposiciones se determinó como sigue: para la determinación de deposiciones en la herramienta se fabricaron en la máquina de moldeo por inyección de CD del tipo Netstal Discjet 600 con una herramienta de CD Axxicon 1000 piezas brutas de CD parcialmente cargadas. La carga parcial de aproximadamente 80% del CD se consigue mediante la reducción del modo de dosificación con ajuste de la compresión. A este respecto las temperaturas del cilindro en la zona de admisión se encuentran en 300ºC, en la zona de recompresión en 310ºC, en el cabezal del cilindro y en la boquilla impera una temperatura de 330ºC. El tiempo de ciclo se encuentra en aproximadamente 5,5 segundos. Después del disparo 1000 se estudia visualmente la formación de deposiciones en la superficie de las matrices y el nivel en la zona externa, por ejemplo la zona que no entra en contacto con la masa fundida de policarbonato. Se obtuvieron los resultados anteriores.
Ejemplos de policarbonato, preparado según el procedimiento de transesterificación en masa fundida
En correspondencia con la tabla inferior se mezclan de forma intensiva x partes en peso de gránulos de policarbonato de BPA-PC con grupos terminales fenol, preparados según el procedimiento de transesterificación en masa fundida, y una viscosidad en solución media de 1,200 (medida en cloruro de metileno a 25ºC y una concentración de 0,5 g en 100 ml de cloruro de metileno) con y partes en peso de monoestearato de glicerina y z partes en peso de compuesto de fósforo en un recipiente cerrado. A continuación se compone la mezcla en una amasadora de dos tornillos del tipo Werner Pfleiderer ZSK 53 a una temperatura de la masa de aproximadamente 240ºC.
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TABLA 1 Composiciones
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Como monoestearato de glicerina se usa el producto Loxiol EP 129 de Henkel KgaA. El fosfito 1 es fosfito de (2,4,6-tri-terc-butil-fenil)-(2-butil-2-etil-propan-1,3-diilo), que se comercializa con el nombre comercial Ultranox 641® de GE Specialty Chemicals. El fosfito 2 es tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito, que se comercializa como Irgafos® 168 de Ciba-Geigy.
A continuación se preparan 600 piezas brutas de CD para la medida de la estabilidad del producto CD en una máquina de moldeo por inyección de CD del tipo Netstal Discjet a partir de los materiales anteriormente descritos. Los CD poseen un grosor de 1,2 mm y un diámetro exterior de 120 mm. Se ensaya a este respecto la estabilidad del producto con la regulación 3 de máquina del programa de procesamiento descrito previamente.
Se determina a continuación en las piezas brutas de CD el contenido que queda en monoestearato de glicerina. Se obtienen los siguientes resultados:
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TABLA 2 Determinaciones de GMS
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TABLA 3 Ensayo de deposición
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Medida de la cantidad de condensado
Se realiza la determinación de la cantidad de condensado mediante la pesada de una lámina de aluminio con y sin deposiciones. A este respecto se define la cantidad de deposición como sigue:
Cantidad de condensado en % = (peso de la lámina _{después \ de \ la \ medida} - lámina _{antes \ de \ la \ medida}) / peso de la muestra * 100%
Descripción detallada del procedimiento
Después del secado (120ºC, 4 h) se llevan 20 g de gránulo en una cápsula de aluminio de 80 mm de diámetro y 15 mm de profundidad, de modo que se cubre el fondo de la cápsula de forma uniforme con el gránulo. La cápsula llena se incorpora a un espacio previsto para muestra (85 mm de diámetro, 50 mm de profundidad) de un bloque metálico que se puede calentar eléctricamente y se cierra con una lámina de aluminio, 0,03 mm de grosor, 100 mm de diámetro. Con ello se pueden condensar los componentes volátiles sobre la lámina, se enfría esta durante la medida mediante una placa fría. La temperatura del agua de refrigeración se regula a 20ºC. En la realización de la medida se debe prestar atención a que la lámina se cierre herméticamente con el exterior en el espacio para la muestra.
El bloque metálico se calienta en pocos minutos a una temperatura de 300ºC. La muestra permanece a esta temperatura durante 4 horas, a continuación se enfría el equipo de ensayo hasta temperatura ambiente. Una vez alcanzada la temperatura ambiente se retira la lámina de aluminio y se pesa en una microbalanza y se calcula la cantidad de condensado en correspondencia a la definición.
Descripción de los procedimientos de medida en particular Monoestearato de glicerina
El monoestearato de glicerina se separa por cromatografía de gases en una columna capilar y se detecta con un detector de ionización por llama. La evaluación se realiza según el procedimiento del patrón interno. Los límites de detección se encuentran en aproximadamente 10 ppm.
OH fenólico
Se disuelve el policarbonato en diclorometano y se adiciona cloruro de titanio (IV) con formación de un complejo de color naranja-rojo, cuya extinción se determina fotométricamente a 546 nm. Se realiza la calibración con BPA como patrón externo. Los límites de detección se encuentran en aproximadamente 20 ppm de OH.

Claims (8)

1. Soportes de datos ópticos fabricados a partir de mezclas de polímeros termoplásticos que contienen al menos un policarbonato, al menos un agente de desmoldeo y al menos un fosfito de la siguiente estructura:
13
en la que
n representa el número 0 a 5,
Y significa respectivamente independientemente uno de otro alquilo o arilo dado el caso sustituido,
R_{5} se selecciona independientemente uno de otro del grupo de hidrógeno y alquilo C_{3}-C_{20} y
R_{6} representa independientemente uno de otro alquilo C_{1}-C_{10}.
2. Soportes de datos ópticos según la reivindicación 1, en los que los agentes de desmoldeo son ésteres de alcoholes polihidroxílicos con ácidos carboxílicos de cadena larga, conteniendo los ésteres al menos también un grupo OH libre.
3. Soportes de datos ópticos según la reivindicación 1, en los que los agentes de desmoldeo son ésteres parciales de ácidos grasos monocarboxílicos saturados con 16 a 22 átomos de carbono con glicerina, trimetilolpropano, pentraeritritol o alcoholes polihidroxílicos similares.
4. Soportes de datos ópticos según las reivindicaciones precedentes, en los que el policarbonato presenta un peso molecular de 15000 a 35000.
5. Soportes de datos ópticos según las reivindicaciones precedentes, que contienen de 0,01 a 1,5% en peso de agente de desmoldeo y de 0,001 a 0,1% en peso de fosfito.
6. Soportes de datos ópticos según la reivindicación 1, en los que n representa independientemente 1 a 3 y respectivamente independientemente uno de otro Y representa alquilo C_{1}-C_{4}.
7. Soportes de datos ópticos según la reivindicación 1 y 6, en los que n representa el número 3.
8. Soportes de datos ópticos según la reivindicación 1, 6 u 8, en los que Y significa respectivamente independientemente uno de otro metilo, sec-butilo y terc-butilo.
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