CN1978678A - 铑的回收方法 - Google Patents
铑的回收方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1978678A CN1978678A CNA2006101074489A CN200610107448A CN1978678A CN 1978678 A CN1978678 A CN 1978678A CN A2006101074489 A CNA2006101074489 A CN A2006101074489A CN 200610107448 A CN200610107448 A CN 200610107448A CN 1978678 A CN1978678 A CN 1978678A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rhodium
- formic acid
- reduction
- black
- recovery method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种铑的回收方法，在通过向六氯铑酸铵水溶液中添加甲酸来还原回收铑的过程中，相对于用甲酸还原铑所需的理论量，添加2.5～5.0当量的甲酸，还原后进行过滤，以98％以上的高收率回收铑黑。本发明中通过用甲酸还原六氯铑酸铵溶液中的铑，能够以高收率回收铑黑，然后在还原性气氛下烧成所得到的铑黑，就可得到高品质的海绵状铑。
Description
技术领域
本发明涉及一种通过添加甲酸从六氯铑酸铵溶液中回收固体铑的方法。
背景技术
特公平1-30896的“从含有贵金属的溶液中提取贵金属的方法”中，公开了通过向六氯铑酸铵溶液中添加甲酸来回收铑黑形式的铑的方法。但是，其中没有公开详细的还原条件。
本发明人等发现，在用甲酸还原回收铑的情况下，铑的回收率相对于甲酸的添加量在某一范围内存在极大值。
[专利文献1]
特公平1-30896“从含有贵金属的溶液中提取贵金属的方法”。
发明内容
本发明的目的是提供以高收率回收铑的方法，其中通过添加甲酸，从六氯铑酸铵溶液中回收固体铑。
为了达到上述的目的，本发明的发明人等作出了下述发明。即，本发明提供：
(1)一种铑的回收方法，其中，在通过向六氯铑酸铵水溶液中添加甲酸来还原回收铑的过程中，相对于用甲酸还原铑所需的理论量，添加2.5～5.0当量的甲酸，还原后进行过滤，由此以98％以上的高收率回收固体铑。
(2)根据(1)中所述的铑的回收方法，其中将甲酸的添加量设为2.5～3.0当量，由此以99％以上的高收率回收固体铑。
(3)根据(1)或(2)任一项中所述的铑的回收方法，其中还原时的温度为85℃～95℃。
(4)根据(1)至(3)中任一项所述的铑的回收方法，其中，在还原性气氛下对经回收所得的铑黑进行烧成，得到海绵状铑。
本发明的铑回收方法中，通过在向六氯铑酸铵水溶液中添加甲酸来还原回收铑的过程中选定适当的甲酸添加量，能够以98％以上的高收率回收固体铑。
附图说明
图1表示铑的还原回收流程的一种形式。
图2表示与甲酸添加量相对应的铑的回收率。
具体实施方式
下面对本发明进行详细的说明。
本发明人等发现，在用甲酸还原回收铑的情况下，相对于甲酸的添加量，铑的回收率在某一范围内存在极大值。
通常，在添加各种还原剂来还原溶液中的金属的情况下，为了以高收率回收金属，一般添加相对于还原所必需的理论量成1倍～数倍的还原剂。这是因为所添加的还原剂中存在对目标金属的还原不起作用的部分，因此在达到目标还原率之前，需增加还原剂的添加量。另外，如果超过一定的范围，则很多情况下即使过量地添加还原剂，还原回收率也会达到极限，保持恒定值。
本发明中的向六氯铑酸铵溶液中添加甲酸来还原铑并得到铑黑的过程中，在甲酸的添加量达到3倍当量之前，还原率一直在上升，但如果将对应于3倍当量的还原率设为极大值并进一步增加甲酸的添加量，则还原率反而会下降。其中的原因还不清楚，已知的是甲酸与金属能形成配位化合物，因此可能是添加过量的甲酸以后，铑与甲酸形成了配位化合物，从而导致了铑不容易被还原。
还原时液体的温度，优选为85℃～95℃。其原因是，温度不到85℃时，甲酸对铑的还原反应进行得缓慢，导致反应不容易进行，从而使得铑的还原率低下，温度为95℃以上时，由于甲酸的沸点(与水的共沸点)为107℃，甲酸的挥发量会增加，导致对还原起作用的甲酸的比例减少，从而使得铑的还原率也下降。
还有，水洗回收的铑之后，一部分铑会溶解掉，这可能是因为不同于还原反应中作为金属沉淀的铑黑，一部分铑变成了六氯铑酸铵沉淀。
该回收的铑，无论是否经过水洗，都可以在还原性气氛、例如氢气气氛下经烧成而得到海绵状铑。
进行烧成处理的温度为750℃～850℃，由此除去残留的氧，得到99.99质量％的海绵状铑。
根据图1所示的流程图对本发明进行说明。实施例及比较例的分析中，分析溶液时使用ICP发光分光分析装置，对海绵状铑分析时使用辉光放电质量分析装置。
实施例1
作为原料，使用了几乎不含铑以外的金属的表1所示的六氯铑酸铵溶液。
表1
| 浓度mg/l | |||||||||||
| Rh | Pt | Pd | Ru | Ir | Cr | Fe | Ni | Al | Cu | Pb | Ag |
| 49667 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 |
为了防止六氯铑酸铵的沉淀，将还原前的液温设为60℃，并根据下述反应式算出用甲酸还原铑所需要的甲酸理论当量，之后添加相当于3当量的甲酸，90℃下加热1小时。
2(NH4)3[RhCl6]+3HCOOH→2Rh+6HCl+6NH4Cl+3CO2
然后，室温下放置冷却一晚，用0.1μm的膜滤器进行真空过滤，得到沉淀的铑和还原后滤液。用下式计算了此时的铑的回收率。
铑回收率(％)＝(还原前液体中的Rh量(g)-还原后滤液中的Rh量(g))÷还原前液体中的Rh量(g)×100
此时的还原后的液体的分析值列于表2。铑的回收率为99.7％。
表2
| 甲酸添加量(×理论当量) | 浓度mg/l | Rh回收率 | |||||||||||
| Rh | Pt | Pd | Ru | Ir | Cr | Fe | Ni | Al | Cu | Pb | Ag | ||
| 3.0 | 120 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | 1 | ＜1 | ＜1 | 99.7 |
[实施例2及比较例]
作为原料使用了表1所示的六氯铑酸铵溶液，采用与实施例1相同的条件，只改变甲酸的添加量进行还原，所得的还原后滤液的分析值和铑的回收率示于表3中。
表3
| 甲酸 添加量(×理论当量) | 浓度mg/l | Rh回收率 | |||||||||||
| Rh | Pt | Pd | Ru | Ir | Cr | Fe | Ni | Al | Cu | Pb | Ag | ||
| 2.0(比较例) | 2470 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | 1 | ＜1 | ＜1 | 1 | ＜1 | ＜1 | 95.1 |
| 2.5 | 447 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | 99.3 |
| 3.0 | 120 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | 1 | ＜1 | ＜1 | 99.7 |
| 3.5 | 742 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | 98.8 |
| 4.0 | 825 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | 98.6 |
| 5.0 | 904 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | 3 | ＜1 | ＜1 | 1 | ＜1 | ＜1 | 98.0 |
| 6.0(比较例) | 1363 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | ＜1 | 97.8 |
实施例1、实施例2及比较例的与甲酸添加量相对应的铑的回收率示于图2。从图中可以看出，通过将甲酸添加量设为2.5～5.0当量，可以获得98％以上的铑回收率，进而通过将甲酸添加量设为2.5～3.0当量，可获得99％以上的铑的回收率。
实施例3
将实施例1中得到的铑黑在氢气气氛下，于800℃进行还原烧成，得到了海绵状铑。通过烧成，能够基本上除去残留的氧，进而用GDMS分析了72成分的杂质(按照原子序号从锂到铀，其中铑和惰性气体除外)，结果显示，得到了杂质总量为84ppm的99.99质量％以上的铑。
如上所述，通过实施例1、2、3，可以在无污染的条件下从六氯铑酸铵溶液中以高收率回收铑黑，之后烧成所得到的铑黑，就可以回收高品质的海绵状铑。
Claims (4)
1.一种铑的回收方法，其特征在于，在通过向六氯铑酸铵水溶液中添加甲酸来还原回收铑的过程中，相对于用甲酸还原铑所需的理论量，添加2.5～5.0当量的甲酸，还原后进行过滤，以98％以上的高收率，作为铑黑进行回收。
2.根据权利要求1所述的铑的回收方法，其特征在于，将甲酸的添加量设为2.5～3.0当量，以99％以上的高收率，作为铑黑进行回收。
3.根据权利要求1或2所述的铑的回收方法，其特征在于，还原时的温度为85℃～95℃。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的铑的回收方法，其特征在于，在氢气气氛下对回收的铑黑进行烧成，得到海绵状铑。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005350386 | 2005-12-05 | ||
| JP2005350386A JP4188365B2 (ja) | 2005-12-05 | 2005-12-05 | ロジウムの回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1978678A true CN1978678A (zh) | 2007-06-13 |
| CN100410395C CN100410395C (zh) | 2008-08-13 |
Family
ID=38129979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2006101074489A Expired - Fee Related CN100410395C (zh) | 2005-12-05 | 2006-07-26 | 铑的回收方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4188365B2 (zh) |
| CN (1) | CN100410395C (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107406908A (zh) * | 2015-03-05 | 2017-11-28 | 贺利氏德国有限责任两合公司 | 生产元素铑的方法 |
| CN112481494A (zh) * | 2019-09-12 | 2021-03-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种从羰基合成反应废铑催化剂残液中回收铑的方法 |
| CN113020615A (zh) * | 2021-03-03 | 2021-06-25 | 中海油(山西)贵金属有限公司 | 一种用三氯化铑制备高纯铑粉的方法 |
| CN114178540A (zh) * | 2021-10-18 | 2022-03-15 | 英特派铂业股份有限公司 | 一种六亚硝基合铑酸钾的快速、低损耗还原方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4268646B2 (ja) * | 2007-03-30 | 2009-05-27 | 日鉱金属株式会社 | ロジウムの回収方法 |
| CN114105230A (zh) * | 2021-12-21 | 2022-03-01 | 浙江微通催化新材料有限公司 | 一种三氯化铑水合物的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU542195B2 (en) * | 1980-09-05 | 1985-02-14 | Inco Ltd. | The extraction of precious metals from concentrates |
| CN1016707B (zh) * | 1987-08-13 | 1992-05-20 | 中国有色金属工业总公司昆明贵金属研究所 | 粗铑及含铑量高的合金废料的溶解与提纯方法 |
| JPH10226828A (ja) * | 1997-02-18 | 1998-08-25 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 含ロジウム澱物からのロジウム精製法 |
-
2005
- 2005-12-05 JP JP2005350386A patent/JP4188365B2/ja active Active
-
2006
- 2006-07-26 CN CNB2006101074489A patent/CN100410395C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107406908A (zh) * | 2015-03-05 | 2017-11-28 | 贺利氏德国有限责任两合公司 | 生产元素铑的方法 |
| JP2018510966A (ja) * | 2015-03-05 | 2018-04-19 | ヘレウス ドイチェラント ゲーエムベーハー ウント カンパニー カーゲー | 元素ロジウムを生成する方法 |
| CN107406908B (zh) * | 2015-03-05 | 2019-12-10 | 贺利氏德国有限责任两合公司 | 生产元素铑的方法 |
| CN112481494A (zh) * | 2019-09-12 | 2021-03-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种从羰基合成反应废铑催化剂残液中回收铑的方法 |
| CN113020615A (zh) * | 2021-03-03 | 2021-06-25 | 中海油(山西)贵金属有限公司 | 一种用三氯化铑制备高纯铑粉的方法 |
| CN114178540A (zh) * | 2021-10-18 | 2022-03-15 | 英特派铂业股份有限公司 | 一种六亚硝基合铑酸钾的快速、低损耗还原方法 |
| CN114178540B (zh) * | 2021-10-18 | 2023-09-15 | 英特派铂业股份有限公司 | 一种六亚硝基合铑酸钾的快速、低损耗还原方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2007154252A (ja) | 2007-06-21 |
| JP4188365B2 (ja) | 2008-11-26 |
| CN100410395C (zh) | 2008-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101226946B1 (ko) | 백금계 촉매로부터 백금의 회수방법 | |
| CN100410395C (zh) | 铑的回收方法 | |
| EP2169085B1 (en) | Method of separating rhodium from platinum and/or palladium | |
| EP3950085A1 (en) | Method for manufacturing nickel and cobalt-containing solution from hydroxide containing nickel and cobalt | |
| CN101186971A (zh) | 一种从废钯碳催化剂中回收贵金属钯的方法 | |
| WO2005035804A9 (en) | Recovery of precious metals from waste catalysts | |
| JP5408412B2 (ja) | 白金の回収処理方法 | |
| EP1978115B1 (en) | Method for recovering Rhodium | |
| JP5351747B2 (ja) | 金の還元回収方法 | |
| CN113061743A (zh) | 一种氯铂酸铵还原废液循环使用方法 | |
| KR20210098577A (ko) | 폐촉매로부터 백금을 회수하는 방법 및 이를 사용한 염화백금산의 제조방법 | |
| TWI391495B (zh) | Rhodium recovery method | |
| KR101312086B1 (ko) | Ｍｅａ의 합금 회수 방법 | |
| CN100408706C (zh) | 从Rh溶液的Te分离方法 | |
| KR100354980B1 (ko) | 백금류 금속의 고순도 정제방법 | |
| KR101826784B1 (ko) | 은 함유 스크랩으로부터 은 회수방법 | |
| KR100378050B1 (ko) | 팔라듐의 고순도 분리방법 | |
| JP3690989B2 (ja) | タンタル、ニオブ等の採取精製用溶液のアンチモン除去方法 | |
| CN106119548A (zh) | 一种金银泥的全湿法冶炼工艺 | |
| KR20230131356A (ko) | 비수용액을 이용한 선택적 침출에 의한 백금과 팔라듐의 분리 회수 방법 및 이를 위한 침출액 | |
| JP2018184628A (ja) | 白金族金属の回収方法 | |
| KR20240077005A (ko) | 니켈 슬래그에서 루테늄을 선택적으로 회수하는 방법 | |
| JP2004285476A (ja) | パラジウムの凝集・沈澱剤、およびこれを用いるパラジウムの分離・回収方法 | |
| JP2001107157A (ja) | 高純度の白金を回収する方法 | |
| KR20130123921A (ko) | 용매추출법을 이용한 백금족 금속의 분리 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: JX NIPPON MINING + METALS CORPORATION Free format text: FORMER OWNER: NIPPON MINING + METALS CO., LTD. Effective date: 20110402 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: TOKYO METROPOLITAN, STATE OF JAPAN TO: TOKYO METROPOLITAN, JAPAN |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20110402 Address after: Tokyo, Japan, Japan Patentee after: JX Nippon Mining & Metals Corporation Address before: Tokyo, Japan Patentee before: Nippon Mining & Metals Co., Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20080813 Termination date: 20150726 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |