CN1977017A - 粘合剂组合物、使用其的叠层薄膜及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明提供作为具有易开封性并且能够再密封的包装材料、具有适合的适度粘合性的粘合剂组合物,以该粘合剂组合物为中间层的叠层薄膜,和由叠层薄膜构成的易开封性和能够反复再密封的包装材料,其构成上的特征在于:以含有烯烃类嵌段共聚物弹性体(A)、乙酸乙烯含量25~80重量%的乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)和增粘剂(C)的粘合剂组合物为基本构成,隔着由该组合物构成的中间层,层叠由热塑性树脂(D)构成的层压层和由热塑性树脂(E)构成的热密封层,从而构成叠层薄膜,以及由该叠层薄膜构成容器盖材料。

Description

粘合剂组合物、使用其的叠层薄膜及其用途
技术领域
本发明涉及作为具有易开封性且能够再密封的包装材料而具有适合的适当粘合性的粘合剂组合物,和以该粘合剂组合物作为中间层的叠层薄膜以及由叠层薄膜构成的具有易开封性和能够反复再密封的包装材料。
背景技术
作为脆酥饼干、炸马铃薯片等的快餐点心类的包装,或者果冻、牛奶、酸奶、布丁、豆腐、乳酸饮料等的食品包装,和硬质泡沫塑料衬垫包装(blister package)、其它、医药品、医疗器械、日用品、杂品等的包装材料,广泛采用以由塑料层压薄膜或铝箔层压薄膜构成的盖材料密封瓶、杯或盘状的塑料容器的包装。对这样的包装材料所要求的物性,是可以保持耐受流通路径的机械强度、卫生性的密封强度和在使用时的开封性良好。
但是,以往的这样包装材料,易开封性优异,但几乎是为了取出内容物一次开封后就完全不可能再密封。
另一方面,提出作为能够再密封的包装材料,有使用通过粘合剂层将表面基材和内面基材结合而构成的盖材料,由开封时露出粘合剂层、成为开闭自由的容器(例如,专利文献1),作为粘合剂层,有使用由苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-乙酸乙烯共聚物等的弹性体与萜烯树脂类、石油烃树脂类等的增粘剂的搀合物构成的粘合剂而构成能够再密封的包装材料(例如,专利文献2和专利文献3),或作为弹性体,有使用用苯乙烯-丁二烯共聚物的氢化物的粘合剂构成的多层膜(例如,专利文献4和5)等,作为中间层,使用粘合剂层的方法。
专利文献1:日本实公昭62-31422号公报
专利文献2:日本特表平4-502588号公报
专利文献3:日本特开2002-301786号公报
专利文献4:日本特开2003-175567号公报
专利文献5:日本特开2004-58568号公报
但是,可知:将由这些专利文献中记载的苯乙烯-丁二烯共聚物等的弹性体和萜烯树脂类等的增粘剂构成的粘合剂组合物作为中间层而形成叠层薄膜,即使将该叠层薄膜作为易开封性的包装材料使用,在开封时,因为表面树脂层与粘合树脂层、或热密封树脂层与粘合树脂层之间的层间剥离,或者因为粘合树脂层的粘合力还不充分,都会发生热密封强度(初期开封强度)过强、再密封强度不充分,易开封性和再密封强度的平衡存在缺陷的情况。
发明内容
因此,本发明的目的在于得到热密封性、易开封性和能够反复密封、并且再密封强度优异,易开封性和再密封性取得平衡的包装材料。
本发明提供一种粘合剂组合物,其特征在于:含有烯烃类嵌段共聚物弹性体(A)、乙酸乙烯含量25~80重量%的乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)和增粘剂(C)。提供一种叠层薄膜,其特征在于:在由热塑性树脂(D)构成的层压层的一个面,隔着由上述粘合剂组合物构成的中间层,层叠由热塑性树脂(E)构成的热密封层而构成。提供一种使用由叠层薄膜构成的容器盖材料,一种使用叠层薄膜而构成的包装体和一种使用容器盖材料而构成的容器。
具体实施方式
以下,说明构成本发明的要素。
[烯烃类嵌段共聚物弹性体(A)]
所谓本发明的烯烃类嵌段共聚物弹性体(A),是在分子内具有由至少1个烯烃类弹性体聚合物部构成的所谓非结晶性柔性链段(softsegment)和至少1个所谓硬性链段(hard segment)的嵌段共聚物。由烯烃类弹性体聚合物部构成的柔性链段,通常是乙烯、丙烯、1-丁烯等的α-烯烃的无规聚合物部、丁二烯、异戊二烯等的二烯化合物(二烯烃)的聚合物部或其氢化物,硬性链段通常是聚苯乙烯聚合物部等的玻璃转化点在常温以上的聚合物部、乙烯、丙烯、1-丁烯等的α-烯烃聚合物部,具有结晶性,或者是丁二烯聚合物部的氢化物,具有结晶性。
作为这些烯烃类嵌段共聚物弹性体(A)优选的例子,可以例示:苯乙烯-二烯嵌段共聚物(A1),其具有由至少1个二烯嵌段(二烯聚合物部;二烯烃聚合物部)构成的软性链段和由至少1个苯乙烯嵌段(苯乙烯聚合物部)构成硬性链段;和烯烃-非结晶性烯烃嵌段共聚物(A2),其具有由至少1个非结晶性烯烃嵌段(非结晶性烯烃聚合物部)构成的软性链段和由至少1个结晶性烯烃嵌段(结晶性烯烃聚合物部)构成硬性链段。这些嵌段共聚物,一般作为热塑性弹性体被制造和市售。
[苯乙烯-二烯嵌段共聚物(A1)]
本发明的苯乙烯-二烯嵌段共聚物(A1),是具有由二烯嵌段(二烯聚合物部)构成软性链段和由苯乙烯嵌段(苯乙烯聚合物部)构成硬性链段的嵌段共聚物,是作为所谓热塑性弹性体被制造和市售的嵌段共聚物的一种。具体的,例如,可以列举苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SB)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SI)和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)或者这些嵌段共聚物的氢化物。这些氢化物,可以是苯乙烯嵌段和二烯嵌段全部被氢化的嵌段共聚物,也可以只是二烯嵌段被氢化的嵌段共聚物、或者苯乙烯嵌段和二烯嵌段的一部分被氢化的嵌段共聚物等的部分氢化物。
在将这些嵌段共聚物或其氢化物作为粘合剂组合物使用时,可以单独或组合2种以上使用。
在这些嵌段共聚物中,更优选苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SB)的氢化物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的氢化物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)的氢化物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SI)的氢化物等的含有苯乙烯嵌段和二烯嵌段的嵌段共聚物的氢化物。具体的,从挤出成形时的热稳定性优异、加工时的稳定性、抑制发生劣化物和产生臭味方面考虑,更优选作为苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SB)的氢化物的苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物(SEB)、作为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的氢化物的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、作为苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)的氢化物的苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)。
本发明的苯乙烯-二烯嵌段共聚物(A1),只要该嵌段共聚物(A1)与后述的乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)及增粘剂(C)进行混合形成的粘合剂组合物具有薄膜形成能力,MFR(熔体流动速率;ASTM D-1238、负荷5kg、温度200℃)就没有特别限定,但通常在0.5~20g/10分钟、优选在1~15g/10分钟的范围。
[烯烃-非结晶性烯烃嵌段共聚物(A2)]
本发明的烯烃-非结晶性烯烃嵌段共聚物(A2),是具有至少在分子内由1个非结晶性烯烃嵌段(非结晶性烃聚合物部)构成的软性链段、和由结晶性烯烃嵌段(结晶性烯烃聚合物部)构成的硬性链段的嵌段共聚物,是作为所谓热塑性弹性体被制造、市售的嵌段共聚物的一种。
烯烃-非结晶性烯烃嵌段共聚物(A2),只要在分子内分别具有至少1个非结晶性烯烃嵌段A和结晶性烯烃嵌段B,其结构就没有特别的限制,例示有(B-A)n1、(B-A)n2-B、(A-B)n3-A(n1、n2、n3是1以上的整数)和以偶合剂结合这些的结构。其中,三嵌段的共聚物或具有其以上数的嵌段的共聚物是优选的。
作为该嵌段共聚物(A2),具体的,可以例示具有如下软性链段和如下硬性链段的嵌段共聚物,所述软性链段由以二烯化合物作为主体的聚合物嵌段或氢化处理这些聚合物嵌段、具有类似于乙烯-丁烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物的结构的非结晶性烯烃嵌段构成,所述硬性链段由以二烯化合物为主体、通过氢化处理等能够成为结晶性聚烯烃的聚合物部构成。另外,可以例示用由苯乙烯等的乙烯基芳香化合物的聚合物部构成的硬性链段、置换以二烯化合物为主体、通过氢化处理等能够成为结晶性聚烯烃的聚合物部的一部分而得到的嵌段共聚物。作为二烯化合物,具体可以例示1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯。
由氢化处理以二烯化合物为主体的聚合物嵌段、具有类似于乙烯-丁烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物的结构的非结晶性烯烃嵌段构成的软性链段,例如,通过对聚丁二烯的乙烯基键(1,2-和3,4-键的含量)为25~85%左右的聚合物嵌段进行氢化,可以得到具有类似于非结晶性乙烯-丁烯共聚物结构的非结晶性烯烃嵌段。
以二烯化合物为主体、通过氢化处理等能够成为结晶性聚烯烃的聚合物部,例如,通过对聚丁二烯的乙烯基键(1,2-和3,4-键的含量)为25%以下的聚合物嵌段进行氢化,可以得到具有类似于乙烯聚合物的结构的结晶性烯烃嵌段。
作为该嵌段共聚物(A2),具体可以列举结晶性烯烃(结晶性乙烯聚合物部)-乙烯-丁烯(非结晶性烯烃聚合物部)-结晶性烯烃(结晶性乙烯聚合物部)嵌段共聚物(CEBC)、苯乙烯-乙烯-丁烯(非结晶性烯烃聚合物部)-结晶性烯烃(结晶性乙烯聚合物部)嵌段共聚物(SEBC),JSR株式会社生产、作为商品名:DYNARON售有DR6100P、DR6200P(CEBC)、DR4600P、DR4630P(SEBC)的各种商标。
作为嵌段共聚物(A2)的其它例子,可以列举将丙烯的均聚物、或者丙烯与少量乙烯或1-丁烯等其它α-烯烃的以丙烯作为主体的结晶性丙烯类聚合物进行活性聚合,得到结晶性烯烃聚合物部,接着,共聚丙烯与乙烯、1-丁烯等其它α-烯烃,得到非结晶性的烯烃聚合物部而构成的丙烯-丙烯-α-烯烃-丙烯嵌段共聚物等。
[乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)]
本发明的乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)是乙酸乙烯含量在25~80重量%、优选30~80重量%、更优选35~70重量%范围的与乙烯的共聚物。乙酸乙烯含量小于25重量%的乙烯-乙酸乙烯共聚物,即使与上述烯烃类嵌段共聚物弹性体(A)及后述的增粘剂(C)混合、作为粘合剂组合物使用于叠层薄膜的中间层中,也有不能得到良好的再密封强度的倾向,另一方面,大于80重量%的乙烯-乙酸乙烯共聚物,即使与上述烯烃类嵌段共聚物弹性体(A)及后述的增粘剂(C)混合、作为粘合剂组合物使用于叠层薄膜的中间层中,也有不能得到良好的再密封强度的倾向。
本发明的乙烯-乙酸乙烯共聚物(B),只要与上述烯烃类嵌段共聚物弹性体(A)及后述的增粘剂(C)混合、作为粘合剂组合物,具有薄膜形成能力,MFR(熔体流动速率:ASTM D-1238、负荷2160g、温度190℃)就没有特别的限定,但通常在0.5~20g/10分钟、优选在1~15g/10分钟的范围。考虑挤出层压、共挤出成形性方面,可以从其中适当选择。
[增粘剂(C)]
本发明的增粘剂(C),一般是作为增粘剂制造、市售的树脂状物质,具体的可以例示:香豆酮-茚树脂等的香豆酮树脂;苯酚-甲醛树脂和二甲苯-甲醛树脂等的酚醛类树脂;萜烯-酚醛树脂、萜烯树脂(α,β-蒎烯树脂)、芳香族改性萜烯树脂、氢化萜烯树脂等的萜烯类树脂;合成聚萜烯树脂、芳香族类烃树脂、脂肪族类烃树脂、脂肪族类环状烃树脂、脂肪族-脂环族类石油树脂、脂肪族-芳香族类石油树脂、不饱和烃聚合物、氢化烃树脂和烃类粘合化树脂等的石油类烃树脂;松香的季戊四醇-酯、松香的甘油-酯、氢化松香、氢化松香-酯、特殊松香-酯和松香类增粘剂等的松香衍生物等。
其中,软化点在70℃以上、优选在70~130℃范围的氢化烃树脂、氢化脂肪族类环状烃树脂、氢化脂肪族-脂环族类石油树脂、氢化萜烯树脂、氢化合成聚萜烯树脂等的氢化树脂、松香的季戊四醇-酯、松香的甘油-酯、氢化松香-酯,因为与烯烃类嵌段共聚物弹性体(A)及乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)的相溶性良好而优选。软化点低于70℃的树脂,粘着力(tack strength)良好,但粘接力、凝聚力小,软化点高于130℃的树脂,粘接力、凝聚力良好、但有粘着力变小的倾向。
[粘合剂组合物]
本发明的粘合剂组合物是含有上述烯烃类嵌段共聚物弹性体(A)、上述乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)和上述增粘剂(C)而构成的组合物,优选烯烃类嵌段共聚物(A)为10~80重量%、更优选20~70重量%的范围,乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)为10~80重量%、更优选20~70重量%的范围,和增粘剂(C)为10~40重量%、更优选10~30重量%的范围[但是,(A)+(B)+(C)=100重量%]。
作为粘合剂组合物,缺少烯烃类嵌段共聚物弹性体(A)、乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)和增粘剂(C)中任一个的粘合剂组合物,使用于后述的热塑性树脂(D)与热塑性树脂(E)之间的中间层、成为叠层薄膜时,就有热密封强度(初期开封强度)过强、再密封强度不充分,易开封性与再密封强度的平衡欠缺的倾向。
本发明的粘合剂组合物,通过将烯烃类嵌段共聚物弹性体(A)、乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)和增粘剂(C)的组成量限定在上述范围,可以得到热密封强度(初期开封强度)和再密封强度的平衡优异的、具有易开封性和再密封强度的叠层薄膜。
本发明的粘合剂组合物、或者作为粘合剂组合物成分的烯烃类嵌段共聚物弹性体(A)或乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)中的任一个、或者双方,在不损害本发明目的的范围内,都可以添加耐热稳定剂、耐候稳定剂、紫外线吸收剂、润滑剂、增滑剂、成核剂、防粘连剂、防静电剂、防雾剂、颜料、染料、无机或有机填充剂等通常在热塑性树脂中使用的各种添加剂。
[热塑性树脂(D)]
本发明的热塑性树脂(D)是各种公知的热塑性树脂,具体可以例示聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚4-甲基-1-戊烯、以不饱和羧酸或其衍生物接枝改性的改性聚烯烃等),聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯、乙二醇改性聚对苯二甲酸丁二醇酯等),聚酰胺(尼龙-6、尼龙-66、聚己二酰间苯二甲胺(nylon-MXD6)等),聚氯化乙烯、聚酰亚胺、乙烯-乙烯基醇共聚物、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或其离聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等的乙烯-酸(衍生物)共聚物或这些的混合物等。
作为聚烯烃,可以例示:高压法低密度聚乙烯(HP-LDPE)、线状低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)等的乙烯的均聚物、或者乙烯与其它α-烯烃的无规共聚物等的以乙烯为主体的乙烯类聚合物(聚乙烯);聚丙烯(PP)、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯无规共聚物、丙烯-1-丁烯无规共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物等丙烯的均聚物、或者丙烯与其它α-烯烃的共聚物等的以丙烯为主体的丙烯类聚合物(聚丙烯);聚1-丁烯、1-丁烯-丙烯无规共聚物、1-丁烯-乙烯无规共聚物等的1-丁烯的均聚物、或者1-丁烯与其它α-烯烃的共聚物的以1-丁烯为主体的1-丁烯类聚合物(聚丁烯);聚4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯-α-烯烃无规共聚物等的4-甲基-1-戊烯的均聚物、或者4-甲基-1-戊烯与其它的α-烯烃的共聚物等的以4-甲基-1-戊烯为主体的4-甲基-1-戊烯类聚合物(聚4-甲基-1-戊烯)等。
所述聚烯烃,与上述同样,其一部分或全部可以用马来酸或马来酸酐等的不饱和羧酸或其酸酐等的衍生物进行接枝改性。另外,也由与后述的热塑性树脂(E)的组合产生,但在这些热塑性树脂(D)中,优选熔点(Tm)比较高、具有刚性的MDPE、HDPE等的乙烯类聚合物、丙烯类聚合物、4-甲基-1-戊烯类聚合物、聚酯、聚酰胺、聚苯乙烯等。
在本发明的热塑性树脂(D)中,可以在不损害本发明目的的范围内,添加耐热稳定剂、耐候稳定剂、紫外线吸收剂、润滑剂、增滑剂、成核剂、防粘连剂、防静电剂、防雾剂、颜料、染料、无机或有机填充剂等通常在热塑性树脂中使用的各种添加剂。
[热塑性树脂(E)]
本发明的热塑性树脂(E),与上述热塑性树脂(D)同样,可以列举各种公知的热塑性树脂,具体可以列举例如、聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚4-甲基-1-戊烯、用不饱和羧酸或其衍生物接枝改性的改性聚烯烃等)、聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯、乙二醇改性聚对苯二甲酸丁二醇酯等)、聚酰胺(尼龙-6、尼龙-66、聚己二酰间苯二甲胺等),聚氯化乙烯、聚酰亚胺、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或其离聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等的乙烯-酸(衍生物)共聚物、或者这些的混合物等。
作为聚烯烃,上述记载的乙烯类聚合物、丙烯类聚合物、1-丁烯类聚合物等同样可以使用。
在这些热塑性树脂(E)中,优选熔点(Tm)在90~130℃范围的超低密度聚乙烯(VLDPE)、高压法低密度聚乙烯(HP-LDPE)、线状低密度聚乙烯(LLDPE)和中密度聚乙烯(MDPE)等的乙烯均聚物或者乙烯与其它的α-烯烃的无规共聚物;熔点(Tm)在110~150℃范围的丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯无规共聚物、丙烯-1-丁烯无规共聚物等的丙烯与其它α-烯烃的无规共聚物;熔点(Tm)在75~125℃范围的1-丁烯-丙烯无规共聚物、1-丁烯-乙烯无规共聚物等的1-丁烯与其它α-烯烃的无规共聚物;乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物和离聚物等的乙烯-酸(衍生物)共聚物;非结晶性或熔点在70~180℃范围的低结晶性聚酯;丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯基-丁二烯-苯乙烯共聚物等的苯乙烯类聚合物等的热密封性优异的热塑性树脂。这些热塑性树脂可以单独使用、也可以作为2种以上的组合物使用。
为了更加改善低温热密封性、易开封性,在上述的热塑性树脂(E)中,还可以添加低结晶性或非结晶性的乙烯-α-烯烃无规共聚物、丙烯-α-烯烃无规共聚物等的所谓被称为弹性体的共聚物。
在本发明的热塑性树脂(E)中,可以在不损害本发明目的的范围内,添加耐热稳定剂、耐候稳定剂、紫外线吸收剂、润滑剂、增滑剂、成核剂、防粘连剂、防静电剂、防雾剂、颜料、染料、无机或有机填充剂等通常在热塑性树脂中使用的各种添加剂。
[叠层薄膜]
本发明的叠层薄膜,是在由上述热塑性树脂(D)构成的层压层的一个面上,隔着由上述粘合剂组合物构成的中间层、层叠由上述热塑性树脂(E)构成的热密封层(热熔融层)构成的叠层薄膜。层压层和热密封层可以各自是单层、也可以是2层以上的多层。
本发明的叠层薄膜的厚度,可以由各种用途决定,但通常层压层的厚度在1~100μm范围、更优选在5~60μm范围,由粘合剂组合物构成的中间层的厚度在1~498μm范围、更优选在1~94μm范围,热密封层的厚度在1~20μm范围、更优选在1~10μm范围。
为了改善印刷性或与其它膜的粘接性、平滑性等,本发明的叠层薄膜也可以用例如电晕处理、火焰处理、等离子体处理、加底涂层处理等进行表面活性化处理。
另外,根据用途,也可以在本发明的叠层薄膜的层压层上贴合后述的基材层,用于各种用途。
[基材层]
本发明的基材层,由以热塑性树脂构成的片状或膜状物、纸、铝箔等构成。作为热塑性树脂,与上述热塑性树脂(D)或上述热塑性树脂(E)同样,可以例示各种公知的热塑性树脂,具体的,例如聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚4-甲基-1-戊烯)、聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等),聚酰胺(尼龙-6、尼龙-66、聚己二酰间苯二甲胺等)、聚氯化乙烯、聚酰亚胺、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚苯乙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或其离聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、离聚物等的乙烯-酸(衍生物)共聚物、或者这些的混合物等。
其中,优选聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺等的延伸性、透明性良好的热塑性树脂。另外,由这些热塑性树脂薄膜构成的基材层,可以是无延伸薄膜、也可以是延伸薄膜,可以是1种或2种以上的共挤出品、挤出层压品、干层压品等的层叠体。
在这些基材层中,由聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺等构成的双轴延伸膜,因为透明性、刚性优异而优选。
在这些基材层中,为了赋予气体障壁性,可以蒸镀铝、锌等的金属或氧化铝、氧化锌、氧化硅(二氧化硅)等的无机氧化物。
为了改善与本发明的叠层薄膜的层压层的粘接性,也可以对基材层的一面或两面、进行例如电晕处理、火焰处理、等离子体处理、加底涂层处理(undercoat)、底漆(primer coat)处理、火焰(frame)处理等的表面活性化处理。基材层的厚度,通常在5~1000μm的范围、优选在9~100μm的范围。
作为由这些基材层和本发明的叠层薄膜构成的层叠体的具体例子,可以列举双轴延伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET)/叠层薄膜[由热塑性树脂(D)构成的层压层/由粘合剂组合物构成的中间层/由热塑性树脂(E)构成的热密封层]、PET/PET/叠层薄膜、PET/铝箔/叠层薄膜、PET/蒸镀PET/叠层薄膜、透明蒸镀PET/叠层薄膜、双轴延伸聚酰胺薄膜(ONY)/叠层薄膜、ONY/乙烯-乙烯醇聚合物薄膜/叠层薄膜、透明蒸镀PET/ONY/叠层薄膜。在这些层叠体上,贴合基材层和叠层薄膜时,如上所述,可以采用例如使用聚氨酯类干层压用粘合剂进行干层压的方法、将高压法聚乙烯等挤出在基材层与叠层薄膜之间并使之贴合的挤出层压的方法等各种公知的方法。另外,在基材层与叠层薄膜之间,也可以设置印刷层。
[叠层薄膜的制造方法]
本发明的叠层薄膜能够用各种公知的方法制造。
例如,可以由如下的方法进行制造:所谓夹心层压法(sandwichlaminating method),预先各自分别得到由热塑性树脂(D)构成的成为层压层的薄膜和由热塑性树脂(E)构成的成为热密封层的薄膜后,熔融挤出粘合剂组合物、并成形,贴合叠层成为层压层的薄膜和成为热密封层的薄膜;所谓共挤出层压法,预先得到由热塑性树脂(D)构成的成为层压层的薄膜或由热塑性树脂(E)构成的成为热密封层的薄膜后,在该薄膜上、将热塑性树脂(E)和粘合剂组合物、或者热塑性树脂(D)和粘合剂组合物共挤出成形,使粘合剂组合物层与该薄膜贴合叠层;所谓干层压法,预先各自分别得到由热塑性树脂(D)构成的成为层压层的薄膜、由热塑性树脂(E)构成的成为热密封层的薄膜、和由粘合剂组合物构成的薄膜后,以由粘合剂组合物构成的薄膜为中间层、使用粘合剂或者不使用粘合剂,贴合叠层由热塑性树脂(D)构成的成为层压层的薄膜和由热塑性树脂(E)构成的成为热密封层的薄膜;或者所谓共挤出成形法,使用三层以上的多层模具,以粘合剂组合物成为中间层的方式,将热塑性树脂(D)、热塑性树脂(E)和粘合剂组合物共挤出成形。
在这些制造方法中,共挤出成形法可以均匀地以良好精度控制各层的厚度,在这点上最优选。
共挤出成形,可以是使用T模具等平模(flat die)的注模法(castingmethod)、也可以是使用圆型模具的吹塑薄膜法。
[容器盖材料]
本发明的容器盖材料由上述叠层薄膜构成。本发明的上述叠层薄膜用于容器盖材料时,可以只使用叠层薄膜作为盖材料,也可以在叠层薄膜的层压层上贴合上述基材层、将叠层薄膜的热密封层作为内面(熔融层)而使用。
作为该容器盖材料的具体构成,可以使用由上述基材层和本发明的叠层薄膜构成的叠层体。
适用本发明的容器盖材料的容器,只要是能够热熔融的容器,就可以使用各种公知的容器。具体可以列举,例如由丙烯类聚合物、乙烯类聚合物、苯乙烯类聚合物、聚酯、聚酰胺等的热塑性树脂构成的具有片、盘、杯、瓶等形状的物体,或者乙烯类聚合物在内面层叠的纸制的具有上述形状的物体。热塑性树脂制造的容器,可以是单层、也可以是由2种以上的热塑性树脂构成的叠层体。
作为这样的容器,由丙烯类聚合物构成的容器,耐热性与适度的柔软性的平衡良好,在与本发明的容器盖材料的组合方面优异。
[包装体]
本发明的包装体,是至少一面由上述叠层薄膜构成的包装体。这样的包装体可以列举出,在至少一面由叠层薄膜、必要时在叠层薄膜的层压层面上贴合基材层的2层叠层薄膜形成的三面密封袋中,填充被包装材料(内容物)后,热密封口部而形成的四面密封包装体;在弯曲叠层薄膜并密封侧部而形成的二面密封袋中,填充被包装材料后,热密封口部而形成的三面密封包装体。
作为本发明的包装体,不限于上述形态,可以列举在具备能够热熔融的热密封层的薄膜、片、盘、杯、瓶等的容器中,填充被包装材料后,以由上述叠层薄膜构成的容器盖材料(密封材料)等密封上面(口部)等而构成的包装体等。
实施例
以下,基于实施例说明本发明,但只要不偏离发明要点,本发明限于这些实施例。
[物性的评价方法]
本发明中的各种试验方法和评价方法如下。
(1)热密封强度
在测定热密封强度前,使用聚氨酯类粘接剂(武田药品工业生产、商品名“Takelac A616”(50%)+“Takelac A65”(3.13%)+乙酸乙酯(46.87%)),将施加了电晕处理的叠层薄膜的层压层和厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯双轴延伸薄膜进行干层压,准备多层薄膜。
热密封强度的测定,使用Tester产业社生产的Heat SealerTP-701-B,在各温度、密封表压0.2MPa、时间1秒、密封宽5mm的条件下热密封叠层薄膜的热密封层和厚度300μm的无延伸聚丙烯片。另外,只在上侧进行加热。接着,将经热密封的试验片切出15mm宽,使用Orientec社生产的Tensilon万能试验机RTM-100,以500mm/分钟的拉伸速度剥离,以其最大强度作为热密封强度。测定值是5次的平均值。除热密封强度以外,还观察热密封开封部的剥离状态。
(2)再密封强度
将测定热密封强度后的试验片的热密封剥离面彼此合起,使用Tester产业社生产的Heat Sealer TP-701-B,在设定温度30℃、密封表压1.5kg/m2、时间1秒、密封宽10mm的条件下再密封热密封剥离面彼此。另外,从上下两面进行加热。接着,使用Orientec社生产的Tensilon万能试验机RTM-100,以500mm/分钟的拉伸速度进行剥离,以其最大强度作为热密封强度。测定值是能够再密封的试验片的平均值。
(3)低温下的热密封强度和再密封强度
低温下的热密封强度的测定,使用Tester产业社生产的Heat SealerTP-701-B,在各温度、密封表压0.2MPa、时间1秒、密封宽5mm、温度200℃的条件下热密封叠层薄膜的热密封层和厚度300μm的无延伸聚丙烯片。另外,只在上侧进行加热。接着,将热密封的试验片切出15mm宽,使用安装有Orientec社生产的拉伸试验机用恒温槽TLF-R3-C的Orientec社生产Tensilon万能试验机RTC-1225,成为规定温度后、经过5分钟后,以500mm/分钟的拉伸速度剥离,以其最大强度作为热密封强度。测定值是5次的平均值。
除热密封强度以外,还观察热密封开封部的剥离状态。
低温下的再密封强度,将以上述规定温度测定了热密封强度的试验片从恒温槽取出后,将剥离的热密封剥离面彼此合起,使用Tester产业社生产的Heat Sealer TP-701-B,在设定温度30℃、密封表压1.5kg/m2、时间1秒、密封宽10mm的条件下,再密封热密封剥离面彼此。另外,从上下两面进行加热。接着,将再密封的试验片立即放入恒温槽,使用安装有Orientec社生产的拉伸试验机用恒温槽TLF-R3-C的Orientec社生产Tensilon万能试验机RTC-1225,成为规定温度后、经过2分钟后,以500mm/分钟的拉伸速度进行剥离,以其最大强度作为热密封强度。测定值是能够再密封的试验片的平均值。
(4)熔点(Tm)
以JIS K 7121为准,使用DSC,加热速度:每分钟10℃,进行测定。
[各种原料]
在实施例和比较例中使用的聚合物等如下。
(1)烯烃类嵌段共聚物弹性体(A)
(1-1)苯乙烯-二烯嵌段共聚物(A1)
(i)苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的氢化物(SEBS)
KRATON Polymer Japan生产、商品名:“KRATON G1657”、MFR:8g/10分钟。
(1-2)烯烃-非结晶性烯烃嵌段共聚物(A2)
(i)苯乙烯-乙烯-丁烯-结晶性烯烃嵌段共聚物(SEBC)
JSR生产、商品名:DYNALON 4600P、MFR:5.6g/10分钟(230℃、2.16kg、ASTM D1238)
(ii)结晶性烯烃-乙烯-丁烯-结晶性烯烃嵌段共聚物(CEBC)
JSR生产、商品名:DYNALON 6200P、MFR:2.5g/10分钟(230℃、2.16kg、ASTM D1238)
(2)乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)
(i)乙烯-乙酸乙烯共聚物(40%EVA)
乙酸乙烯含量:40重量%、密度:970kg/m3、MFR:2g/10分钟。
(ii)乙烯-乙酸乙烯共聚物(33%EVA)
乙酸乙烯含量:33重量%、密度:960kg/m3、MFR:1g/10分钟。
(3)增粘剂(C)
(i)萜烯树脂
Yasuhara Chemical生产、商品名:“YS Resin PX1150N”、环球法软化点:115℃
(ii)脂环族烃树脂
荒川化学工业生产、商品名:“Arkon P115”、环球法软化点:115℃
(4)热塑性树脂(D)(层压层树脂)
(i)聚丙烯均聚物(H-PP)
三井化学生产、商品名:“三井Polypro F107DV”、密度:910kg/m3、熔点:160℃、MFR:7g/10分钟。
(5)热塑性树脂(E)(热密封层树脂)
(i)丙烯-乙烯-1-丁烯无规共聚物(R-PP)
三井化学生产、商品名:“三井Polypro F329D”、密度:910kg/m3、熔点:139℃、MFR:9g/10分钟。
<实施例1>
作为层压层用的树脂,使用H-PP,作为由粘合剂组合物构成的中间层,使用在40重量%的SEBS、40重量%的40%EVA和20重量%的萜烯树脂中、用双螺杆挤出机均匀混合0.1重量份的酚类抗氧化剂所得的粘合剂组合物,作为热密封层用的树脂,使用R-PP,在三种三层无延伸薄膜成形机的Φ40mm挤出机×3台中分别投入,以180~230℃的挤出温度、由210℃的给料块(feed block)方式的T模具挤出,用30℃的浇铸辊迅速冷却后,对层压层进行电晕处理,得到叠层薄膜。
所得到的叠层薄膜的总厚度是50μm,各层的厚度是层压层/由粘合剂组合物构成的中间层/热密封层=15/30/5μm。
在表1中表示所得到的叠层薄膜的评价结果。
<实施例2>
作为由粘合剂组合物构成的中间层,除使用以双螺杆挤出机均匀混合40重量%的SEBS、40重量%的40%EVA、20重量%的脂环族烃树脂、0.1重量份的酚类抗氧化剂所得的树脂以外,用与实施例1同样的方法,得到叠层薄膜。
在表1中表示所得到的叠层薄膜的评价结果。
<实施例3>
作为由粘合剂组合物构成的中间层,除使用以双螺杆挤出机均匀混合30重量%的SEBS、50重量%的40%EVA、20重量%的萜烯树脂、0.1重量份的酚类抗氧化剂所得的树脂以外,用与实施例1同样的方法,得到叠层薄膜。
在表1中表示所得到的叠层薄膜的评价结果。
<实施例4>
作为由粘合剂组合物构成的中间层,除使用以双螺杆挤出机均匀混合30重量%的SEBS、50重量%的40%EVA、20重量%的脂环族烃树脂、0.1重量份的酚类抗氧化剂所得的树脂以外,用与实施例1同样的方法,得到叠层薄膜。
在表1中表示所得到的叠层薄膜的评价结果。
<实施例5>
作为由粘合剂组合物构成的中间层,除使用以双螺杆挤出机均匀混合20重量%的SEBS、60重量%的40%EVA、20重量%的脂环族烃树脂、0.1重量份的酚类抗氧化剂所得的树脂以外,用与实施例1同样的方法,得到叠层薄膜。
在表1中表示所得到的叠层薄膜的评价结果。
<实施例6>
作为由粘合剂组合物构成的中间层,除使用以双螺杆挤出机均匀混合40重量%的SEBS、40重量%的33%EVA、20重量%的脂环族烃树脂、0.1重量份的酚类抗氧化剂所得的树脂以外,用与实施例1同样的方法,得到叠层薄膜。
在表1中表示所得到的叠层薄膜的评价结果。
表1
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6
  层压层   H-PP   H-PP   H-PP   H-PP   H-PP   H-PP
  中间层   嵌段共聚物(%)   SEBS 40   SEBS 40   SEBS 30   SEBS 30   SEBS 20   SEBS 40
  EVA(%)   40%EVA20   40%EVA40   40%EVA50   40%EVA50   40%EVA60   33%EVA40
  增粘剂(%)   萜烯树脂20  *3 20   萜烯树脂20  *3 20  *3 20  *3 20
  抗氧化剂(份)   酚类0.1   酚类0.1   酚类0.1   酚类0.1   酚类0.1   酚类0.1
  热密封层   R-PP   R-PP   R-PP   R-PP   R-PP   R-PP
  热密封温度   160℃   180℃   160℃   180℃   160℃   180℃   160℃   180℃   160℃   180℃   160℃   180℃
  热密封强度*1   16.9   15.2   17.9   20.3   21.7   16.4   19.0   20.8   20.4   19.1   18.5   20.4
  剥离形态*2   B   B   B   B   C   B   C   B   C   C   B   B
  剥离部的状态   有白浊   有白浊   有白浊   有白浊   无白浊   有白浊   无白浊   有白浊   无白浊   无白浊   有白浊   有白浊
  再密封强度(N/15mm)   第1次   5.0   4.5   4.7   5.2   3.6   4.1   3.2   4.6   2.5   2.5   2.9   2.9
  第2次   3.6   3.7   3.3   3.6   3.2   3.8   2.5   4.4   2.6   1.5   1.6   1.8
  第3次   3.0   4.8   3.0   3.6   3.0   4.0   2.1   3.9   1.9   0.9   1.3   1.9
  第4次   2.7   4.1   3.3   3.8   2.7   3.6   2.6   3.8   2.4   0.7   0.9   1.6
  第5次   2.7   3.9   3.0   3.5   2.6   3.4   2.8   4.1   1.9   0.7   1.1   1.2
*1:N/15mm
*2:A...中间层-热密封层剥离
    B...中间层凝聚破坏
    C...层压层-中间层剥离
*3:脂环族烃树脂
<实施例7>
作为由粘合剂组合物构成的中间层,除使用以双螺杆挤出机均匀混合30重量%的SEBC、50重量%的40%EVA、20重量%的萜烯树脂、0.1重量份的酚类抗氧化剂所得的树脂以外,用与实施例1同样的方法,得到叠层薄膜。
在表2中表示所得到的叠层薄膜的评价结果。
<实施例8>
作为由粘合剂组合物构成的中间层,除使用以双螺杆挤出机均匀混合30重量%的CEBC、50重量%的40%EVA、20重量%的萜烯树脂、0.1重量份的酚类抗氧化剂所得的树脂以外,用与实施例1同样的方法,得到叠层薄膜。
在表2中表示所得到的叠层薄膜的评价结果。
<比较例1>
作为由粘合剂组合物构成的中间层,除使用以双螺杆挤出机均匀混合80重量%的40%EVA、20重量%的脂环族烃树脂、0.1重量份的酚类抗氧化剂所得的树脂以外,用与实施例1同样的方法,得到叠层薄膜。
在表2中表示所得到的叠层薄膜的评价结果。
<比较例2>
作为由粘合剂组合物构成的中间层,除使用以双螺杆挤出机均匀混合80重量%的SEBS、20重量%的萜烯树脂、0.1重量份的酚类抗氧化剂所得的树脂以外,用与实施例1同样的方法,得到叠层薄膜。
在表2中表示所得到的叠层薄膜的评价结果。
<比较例3>
作为由粘合剂组合物构成的中间层,除使用以双螺杆挤出机均匀混合80重量%的SEBC、20重量%的萜烯树脂、0.1重量份的酚类抗氧化剂所得的树脂以外,用与实施例1同样的方法,得到叠层薄膜。
在表2中表示所得到的叠层薄膜的评价结果。
<比较例4>
作为由粘合剂组合物构成的中间层,除使用以双轴挤出机均匀地混合80重量%的CEBC、20重量%的萜烯树脂、0.1重量份的酚类抗氧化剂的树脂以外,用与实施例1同样的方法,得到叠层薄膜。
在表2中表示得到的叠层薄膜的评价结果。
表2
  实施例7   实施例8   比较例1   比较例2   比较例3   比较例4
  层压层   H-PP   H-PP   H-PP   H-PP   H-PP   H-PP
  由间层   嵌段共聚物(%)   SEBC 30   CEBC 30   SEBS80   SEBC80   CEBC80
  EVA(%)   40%EVA 50   40%EVA 50   40%EVA80
  增粘剂(%)   萜烯树脂 20   萜烯树脂 20  *3 20   萜烯树脂20   萜烯树脂20   萜烯树脂20
  抗氧化剂(份)   酚类 0.1   酚类 0.1   酚类 0.1   酚类 0.1   酚类 0.1   酚类 0.1
  热密封层   R-PP   R-PP   R-PP   R-PP   R-PP   R-PP
  热密封温度   160℃   180℃   160℃   180℃   180℃   180℃   180℃   180℃
  热密封强度*1   28.3   27.8   20.5   24.9   13.9   32.2   25.3   35.5
  剥离形态*2   C   B   B   B   A   A、C混合存在   C   D
  剥离部的状态   无白浊   有白浊   无白浊   有白浊   无白浊   无白浊   无白浊   -
  再密封强度(N/15mm)  第1次   2.8   3.1   4.1   2.3   0.7   0.2   0.9   -
 第2次   2.2   2.5   2.8   1.7   0.5   0.2   0.6   -
 第3次   1.8   1.9   3.3   1.9   0.3   0.1   0.5   -
 第4次   1.7   2.0   2.4   2.1   0.4   0.2   0.5   -
 第5次   1.8   1.9   2.7   2.5   0.3   0.1   0.6   -
*1:N/15mm
*2:A...中间层-热密封层剥离
    B...中间层凝聚破坏
    C...层压层-中间层剥离
    D...密封断裂
*3:脂环族烃树脂
<实施例9>
在表3中表示实施例1中使用的叠层薄膜在低温下(10℃、5℃、-10℃)的评价结果。
表3
  实施例9
  层压层   H-PP
  中间层   嵌段聚合物(%)   SEBS     40
  EVA(%)   40%EVA  40
  增粘剂(%)   萜烯树脂 20
  抗氧化剂(份)   酚类     0.1
  热密封层   R-PP
  热密封温度   200℃
  热密封强度*1   17.9   15.4   14.8   18.1
  剥离状态*2   B   B   B   B
  剥离面的状态   有白浊   有白浊   有白浊   有白浊
  氛围温度   21℃   10℃   5℃   -10℃
  再密封强度(N/15mm)   第1次   5.4   5.0   5.8   6.8
  第2次   4.5   4.9   6.1   7.3
  第3次   4.3   4.6   6.2   4.8
*1:N/15mm
*2:A...中间层-热密封层剥离
    B...中间层凝聚破坏
    C...层压层-中间层剥离
从表1和表2的实施例可知,将作为中间层、使用含有烯烃类嵌段共聚物弹性体(A)、乙酸乙烯含量25~80重量%的乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)和增粘剂(C)的粘合剂组合物而构成的叠层薄膜应用于包装材料的盖材料等中时,具有适度的热密封强度(开封时的强度),在开封时,粘合剂组合物层凝聚破坏,在反复再密封时具有充分的强度(再密封强度)。另外,通过选择热密封条件,粘合剂组合物层的凝聚破坏的界面产生白浊,所以,在防止伪造中也发挥作用。
相对于此,可知作为中间层使用不含烯烃类嵌段共聚物弹性体(A)的组合物的叠层薄膜,热密封强度弱,另外,再密封强度也弱、不能反复再密封(比较例1),另一方面,由不含乙烯-乙酸乙烯共聚物(B),并且作为烯烃类嵌段共聚物弹性体(A)使用SEBS和CEBC的组合物构成的叠层薄膜,热密封强度变强、易开封性差,同时再密封强度弱(比较例2),开封时引起密封切断(比较例4),另外,由作为烯烃类嵌段共聚物弹性体(A)使用SEBC的组合物构成的叠层薄膜(比较例3),再密封强度弱、不能反复再密封,都不能得到易开封和可以反复再密封的包装材料。
本发明的粘合剂组合物,在具有易开封性的同时、作为能够再密封的包装材料,具有被称为包括适合的适度粘合性的优异特性。利用这样的特性,将以该组合物为中间层、层叠由热塑性树脂构成的层压层和由热塑性树脂构成的热密封层而构成的薄膜,作为包装材料使用时,因为热密封性优异、并且在开封由热密封(热熔融)而密封的包装体时,因为具有适度的热密封强度(剥离强度),所以,容易开封,而且,在开封时,热密封层断裂,热密封层与粘合剂组合物层在层之间发生界面剥离,或粘合剂组合物层凝聚破坏,或粘合剂组合物层也断裂,通过在粘合剂组合物层与层压层的层之间发生界面剥离,中间层的粘合剂组合物层在开封面露出,因为这样的粘合剂组合物层自身粘合性优异,所以,只以指尖挤压就具有充分的粘接力,而且,具有在常温(室温)下、当然不用说在低温下(放入冰箱和从冰箱拿出)即使进行反复剥离、粘接,粘合剂层自身粘合性也不下降的特征。
另外,本发明的叠层薄膜,通过适当选择在粘合剂组合物中使用的聚合物等的种类或组成比、在层压层中使用的热塑性树脂和热密封层中使用的热塑性树脂,在剥离用于包装体的叠层薄膜的热密封部时,热密封层断裂,同时中间层的粘合剂组合物凝聚破坏,而且剥离部白浊,在再密封时,因为再密封部也维持白浊状态,所以,一旦开封,可以由外观判断是再密封的包装体还是未开封的包装体。
产业上的可利用性
本发明的粘合剂组合物自身粘合性优异,而且,因为即使反复进行剥离、粘接,自身粘合性也不下降,所以,通过用于由热塑性树脂构成的薄膜的中间层,可以得到再密封性优异的包装材料。
本发明的叠层薄膜,具有如下特征:热密封(热熔融)由上述热塑性树脂(E)构成的热密封层(热熔融层)彼此、或者该热密封层与具有能够热熔融的热密封层的薄膜或容器等后,在剥离(开封)该热密封部时,热密封层断裂,中间层自身粘合性优异的粘合剂组合物层在剥离面露出,优选的是因为粘合剂组合物层凝聚破坏、在双方的剥离面露出,所以,通过再次用手指等挤压该剥离面、可以再密封。并且,还具有即使进行反复地开封、粘接,再密封强度也不下降的优点。
利用这样的特征,作为包装材料,特别是作为丙烯类聚合物制的片、盘、杯、瓶等的盖材料适合,可以作为脆酥饼干、炸马铃薯片等的快餐点心类的包装、或果冻、牛奶、酸奶、布丁、豆腐、乳酸饮料等的食品包装、和医药品、医疗器械等的包装、硬质泡沫塑料衬垫包装、其它日用品和杂品等的包装材料适合地使用。

Claims (16)

1.一种粘合剂组合物,其特征在于:
含有烯烃类嵌段共聚物弹性体(A)、乙酸乙烯含量为25~80重量%的乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)和增粘剂(C)。
2.如权利要求1所述的粘合剂组合物,其特征在于:
烯烃类嵌段共聚物弹性体(A)是10~80重量%,乙酸乙烯含量为25~80重量%的乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)是10~80重量%,增粘剂(C)是10~40重量%,其中,(A)+(B)+(C)=100重量%。
3.如权利要求1或2所述的粘合剂组合物,其特征在于:
烯烃类嵌段共聚物弹性体(A)是苯乙烯-二烯嵌段共聚物(A1)和/或具有至少1个非结晶性烯烃聚合物嵌段和结晶性聚合物嵌段的烯烃-非结晶性烯烃嵌段共聚物(A2)。
4.如权利要求3所述的粘合剂组合物,其特征在于:
苯乙烯-二烯嵌段共聚物(A1)是氢化物。
5.如权利要求4所述的粘合剂组合物,其特征在于:
苯乙烯-二烯嵌段共聚物(A1)的氢化物是苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的任意一种以上的嵌段共聚物的氢化物。
6.如权利要求3所述的粘合剂组合物,其特征在于:
烯烃-非结晶性烯烃嵌段共聚物(A2)是苯乙烯-乙烯-丁烯-结晶性烯烃嵌段共聚物和结晶性烯烃-乙烯-丁烯-结晶性烯烃嵌段共聚物中的任一种。
7.如权利要求1~6中任一项所述的粘合剂组合物,其特征在于:
增粘剂(C)是松香衍生物、萜烯类树脂、石油树脂和氢化石油树脂中的任意一种以上。
8.一种叠层薄膜,其特征在于:
在由热塑性树脂(D)构成的层压层的一个面上,隔着由权利要求1~7中任一项所述的粘合剂组合物构成的中间层,层叠由热塑性树脂(E)构成的热密封层而构成。
9.如权利要求8所述的叠层薄膜,其特征在于:
热塑性树脂(D)是丙烯类聚合物。
10.如权利要求8所述的叠层薄膜,其特征在于:
热塑性树脂(E)是丙烯-α-烯烃无规共聚物。
11.如权利要求8~10中任一项所述的叠层薄膜,其特征在于:
在将叠层薄膜的由热塑性树脂(E)构成的热密封层与其它的能够热密封的热塑性树脂层进行热密封后,剥离该热密封部时,在热密封层断裂的同时,由粘合剂组合物构成的中间层凝聚破坏,在热密封剥离部的两面,露出粘合剂组合物。
12.一种容器盖材料,其特征在于:
由权利要求8~11中任一项所述的叠层薄膜构成。
13.一种包装体,其特征在于:
将权利要求8~11中任一项所述的叠层薄膜的热密封层彼此进行热密封而成。
14.一种包装体,其特征在于:
将权利要求8~11中任一项所述的叠层薄膜的热密封层和其它的能够热密封的热塑性树脂层进行热密封而成。
15.一种包装体,其特征在于:
用权利要求12所述的容器盖材料对容器上面进行热密封而成。
16.如权利要求13~15中任一项所述的包装体,其特征在于:
开封包装体时,在叠层薄膜的由热塑性树脂(E)构成的热密封层断裂的同时,由粘合剂组合物构成的中间层凝聚破坏,在热密封剥离部的两面,露出粘合剂组合物。
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