CN1972801B - 聚乙醇酸树脂类多层片材 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种聚乙醇酸树脂类多层片材，是在植物性基体材料片材上熔合叠层生物降解性树脂层而成的，其特征在于，该生物降解性树脂层由至少含有聚乙醇酸树脂层的一层或多层构成，与基体材料片材的熔合层由在温度240℃、剪切速度122sec-1时的熔融粘度为10～5.0×103pa·sec、熔点为235℃以下的生物降解性树脂构成。该多层片材具有在废弃时对环境负荷少的生物降解性材料构成的叠层结构，氧气阻挡性和耐透湿性优异，适合作为食品容器基体材料。

Description

聚乙醇酸树脂类多层片材
技术领域
本发明涉及一种适合用作下述基体材料的类似纸的多层片材，所述基体材料是用于咖啡、汤、酱汤、袋装点心等的饮食品的杯子的基体材料、或者用于比萨饼·家常菜·微波炉食品等的托盘的基体材料。
背景技术
在纸和布等的基体材料(本说明书中将这些纸和具有类似的特性的基体材料统称为“纸质基体材料”或“植物性基体材料片材”)中叠层合成树脂而成的多层片材，被用于各种用途。
例如，饮食品用途中使用的纸杯、纸托盘等的纸制容器，一直使用的是至少在与液体、油性食品等的内容物接触的一个面上叠层聚烯烃组合物作为防水层或防油层而成的制品。
现在，在饮食品等中使用的纸杯或纸托盘等的纸制容器基体材料的制造方法中，为了使作为防水层或防油层使用的聚烯烃组合物与纸的粘结和粘合很强固，必须在300℃以上的高温下进行叠层。因此，存在下述问题，即，聚烯烃产生氧化劣化，纸叠层体中残留树脂组合物的氧化劣化臭，叠层工序中产生大量烟而导致的操作环境的恶化、周边环境的污染。
使用过的纸杯、纸托盘等，叠层有不具备生物降解性、水解性的聚烯烃组合物，因此即使埋在土中，也不分解，存在污染环境的问题，因此强烈要求能够与纸一起生物降解那样的防水层或防油层用组合物。
为了适应这样的要求，人们提出了各种由在纸质基体材料上形成了各种生物降解性树脂层的多层片材构成的其废弃时对环境负荷少的食品容器(例如下述专利文献1～4)。
另一方面，对食品容器还要求防止内容食品的保存中的氧气或水分的透过导致的劣化的机能。对于纸质食品容器，还提出了为了实现该特性而在纸质基体材料上设计特殊的聚甲基丙烯醇类树脂的阻挡层的方案(下述专利文献5)，但是在这种情况下，不一定能形成生物降解性容器。
专利文献1：特开平4-336246号公报
专利文献2：特开平6-171050号公报
专利文献3：特开平6-316042号公报
专利文献4：特开2003-261129号公报
专利文献5：特开平11-91016号公报
发明内容
因此，本发明主要的目的在于，通过在纸质基体材料上叠层生物降解性树脂层，提供生物降解性和阻挡性良好的多层片材。
促进聚乙醇酸树脂的应用开发的本发明者们，认为在纸质基体材料上叠层阻挡性优异的聚乙醇酸树脂层对于实现上述目的有可能是有效的，并使该想法很快得以实现。但是，聚乙醇酸树脂是熔点为200℃以上的高熔点树脂，存在其在纸质基体材料上的热叠层困难的问题。因此，上述专利文献3或4所示的通过使用有机溶剂来涂布形成粘合剂层，这存在残留溶剂的问题，作为食品容器基体材料是不优选的。
本发明者们基于上述目的进行了更深入研究，结果发现，通过对聚乙醇酸树脂赋予适当的熔融特性使其本身作为熔合层，或者使用具有适当的熔融特性的其他生物降解性树脂层作为熔合层，在纸质基体材料特别是植物性基体材料片材上熔合叠层聚乙醇酸树脂层，可以获得上述那样的作为生物降解性和阻挡性优异并且也没有残留溶剂的问题的食品容器基体材料，具有优异的适应性的多层片材，从而完成了本发明。
即，本发明的聚乙醇酸树脂类多层片材，是在植物性基体材料片材上熔合叠层生物降解性树脂层而成的，其特征在于，该生物降解性树脂层由至少含有聚乙醇酸树脂层的一层或多层构成，与基体材料片材的熔合层由在温度240℃、剪切速度122sec-1时的熔融粘度为10～5.0×103Pa·sec、熔点为235℃以下的生物降解性树脂构成。
具体实施方式
下面，根据本发明的优选形态，来更具体地说明本发明。
(植物性基体材料片材)
构成本发明的聚乙醇酸树脂类多层片材的植物性基体材料片材，与上述的纸质基体材料基本类似，其优选的具体例，除了植物纤维的络合成的所谓纸之外，可以列举出，由植物来源的天然高分子或其衍生物(进而包括如动物淀粉那样来源于动物、但是具有与植物来源的天然高分子或其衍生物类似的化学结构的物质，因此也称作生物类高分子)构成的树脂成型的片材、或用这些树脂粘合剂固定纸桨而成的纸浆模塑片材等。
更具体来说，在所说的纸类中，随着原材料纸浆的加工程度或纸的重量的不同而不同，包括日本纸、普通纸、牛皮纸、铜版纸、字典纸、板纸、瓦楞纸、纸杯原纸、象牙纸等，可以使用它们中的任一种。在考虑作为食品容器基体材料使用时，优选纸的重量为5～500g/m2，特别优选是20～300g/m2。
另外，植物来源的天然高分子中，有木材、草木等中富含的纤维素、半纤维素等的纤维素类；直链淀粉和支链淀粉的多种量的比例的组合而成的各种淀粉类；其他多糖类；木质素类等，也包括乙酸纤维素那样的多糖类、木质素类的化学修饰物。另外，糖原等的动物淀粉、甲壳质、壳聚糖等的甲壳质类等的动物性多糖类，可以单独使用，也可以与植物来源的天然高分子并用。这些天然高分子树脂的片材化物的代表例，有淀粉树脂片材，也有壳聚糖衍生物树脂的片材化物(アイセロ化学(株)制“ドロンCC”)等的市售品。
这些天然高分子树脂的片材化物，除了可以单独用作本发明的植物性基体材料片材之外，也可以用作与上述纸类叠层的植物性基体材料片材。
对这些植物性基体材料片材与生物降解性树脂的叠层面，也可以实施电晕放电处理、底漆涂布等的用于改善粘合性的基底处理，但是应避免使用有机溶剂的底漆涂布。
(生物降解性树脂)
本发明中所说的生物降解性树脂，是指在土壤中、水中等的自然环境中，通过水解、微生物的作用，分解成二氧化碳气体、甲烷、水等的低分子量化合物的树脂，是属于财团法人生分解性プラスチツク协会制定的“PL分类A”的分子量(Mn)1000以上的生物降解性高分子材料。简而言之，也可以说是具有与纸同等或更优异的生物降解性的树脂。在本发明中，作为必须的生物降解性树脂，使用聚乙醇酸树脂，根据需要，也可以使用其他生物降解性树脂。
(聚乙醇酸树脂)
本发明中使用的聚乙醇酸树脂(以下经常称作“PGA”树脂)，除了仅由下式(1)
-(O·CH2·CO)-                            (1)
所示的乙醇酸重复单元构成的乙醇酸的均聚物(包括PGA、作为乙醇酸的2分子间环状酯的乙交酯(GL)的开环聚合物)之外，还含有聚乙醇酸共聚物，该聚乙醇酸共聚物含有55重量％以上的上述乙醇酸重复单元。
作为与上述的乙交酯等的乙醇酸单体一起提供聚乙醇酸共聚物的共聚单体，例如可列举草酸乙二醇酯(即，1，4-二噁烷-2，3-二酮)，丙交酯类，内酯类(例如β-丙内酯，β-丁内酯，β-新戊内酯，γ-丁内酯，δ-戊内酯，β-甲基-δ-戊内酯，ε-己内酯等)，碳酸酯类(例如碳酸丙二醇酯等)，醚类(例如1，3-二噁烷等)，醚酯类(例如二氧环己酮(dioxanone)等)，酰胺类(ε-己内酰胺等)等的环状单体；乳酸，3-羟基丙酸，3-羟基丁酸，4-羟基丁酸，6-羟基己酸等羟基羧酸，或其烷基酯；乙二醇、1，4-丁二醇等脂肪族二元醇类与琥珀酸、己二酸等脂肪族二羧酸类或其烷基酯的实质上等摩尔的混合物；或是它们的两种以上的组合。
PGA树脂中的上述乙醇酸重复单元为55重量％以上，优选为70重量％以上，更优选为90重量％以上。如果该比例过小，则所期待的提高PGA树脂的阻气性的效果变得不足。在该范围内，PGA树脂可以合并使用两种以上的聚乙醇酸(共)聚合物。
PGA树脂优选为，使用六氟异丙醇溶剂的GPC测定的重均分子量(聚甲基丙烯酸甲酯校准)在5万～60万的范围内。如果重均分子量过低，则成型物的强度低下。如果重均分子量过大，则由熔融加工时的螺杆的剪切力产生热量，在将PGA组合物加工成颗粒时或者在加工成成型物时、树脂的着色被促进，另外，因熔融不良而产生斑(成型物的流痕)等，外观变得不良。更优选重均分子量为15万～30万左右。
(其他生物降解性树脂)
在本发明中，除了上述聚乙醇酸树脂之外，也可以使用其他生物降解性树脂。作为其他生物降解性树脂的例子，可以列举出，与上述的乙醇酸单体一起构成聚乙醇酸共聚物的共聚单体的均聚物或共聚物。另外，也可以使用含有谷蛋白、胶原蛋白等的蛋白质类的聚氨基酸和聚酯酰胺类；聚亚烷基二醇等的聚醚类；聚乙烯醇等的聚酯皂化物等。多数是脂肪酸树脂，但是也可以在整体上不失去生物降解性的程度地共聚合芳香族成分。例如，有生物降解性芳香族聚酯树脂，这是通过将构成芳香族聚酯树脂的对苯二甲酸等的芳香族二元酸的一部分置换成琥珀酸、己二酸等的脂肪族二元酸，赋予生物降解性而成的物质(例如，作为市售的物质，为聚对苯二甲酸乙二醇酯/琥珀酸乙二醇酯共聚物(デユポン社制“バイオマツクス”)、聚己二酸丁二醇酯/对苯二甲酸丁二醇酯(BASFジヤパン(株)制“エコフレツクス”)、聚己二酸1，4-丁二醇酯/对苯二甲酸1，4-丁二醇酯共聚物(イ一ストマンケミカルジヤパン(株)制“Easter Bio”等)，在本发明中优选使用。除了上述之外，这些生物降解性树脂有多数也被市售，作为市售品，包括以下列举出普通名称(制造厂、“商品(系列)名)的物质。
聚乳酸(Cargill-Dow社制“Nature Works”、(株)岛津制作所制“ラクテイ”、三井化学(株)制“レイシア”、カネボウ合织(株)制“ラクトロン”、东洋纺织(株)制“バイロエコ一ル”、トヨタ自動車(株)制“トヨタエコプラスチツクU’z”；任一者都是玻璃化转变温度(Tg)＝50～60℃，熔点(Tm)＝150～180℃)，聚乳酸/二醇·二元酸共聚物(大日本インキ化学工业(株)制“プラメ一トPD”)、聚己内酯(ダイセル化学工业(株)制“セルグリ一ン”、ダウケミカル社制“Tone Polymer”；Tg约等于-60℃，Tm约等于60℃)、聚-3-羟基丁酸(三菱ガス化学(株)制“ビオグリ一ン”；Tg约等于5℃、Tm约等于180℃)、聚(3-羟基丁酸酯/3-羟基己酸酯共聚物)(憧洲化学工业(株)制“PHBH”、聚琥珀酸丁二醇酯(昭和高分子(株)“ビオノ一レ”；Tm约等于115℃)、聚琥珀酸丁二醇酯·己二酸丁二醇酯(昭和高分子(株)制“ビオノ一レ”)、聚(ε-己内酯-琥珀酸丁二醇酯)(ダイセル化学工业(株)制“セルグリ一ンCBS”；Tm＝47～72℃)，聚琥珀酸乙二醇酯(日本触媒(株)制“ルナ一レSE”；Tm＝约100℃)、聚酯碳酸酯(三菱ガス化学(株)制“ユ一ペツク”；Tm＝约105℃)、聚己二酸丁二醇酯/对苯二甲酸丁二醇酯(BASFジヤパン(株)制“エコフレツクス”；Tm＝105～115℃)、聚对苯二甲酸乙二醇酯/琥珀酸丁二醇酯共聚物(帝人(株)制“グリ一ンエコペツト”)、聚己二酸1，4-丁二醇酯/对苯二甲酸1，4-丁二醇酯共聚物(イ一ストマンケミカルジヤパン(株)“Easter BiO”；Tg＝-30℃、Tm约等于110℃)、聚琥珀酸丁二醇酯/己二酸丁二醇酯共聚物(Ire Chemical社制“EnPol”)、聚对苯二甲酸乙二醇酯/琥珀酸乙二醇酯共聚物(デユポン社制“バイオマツクス”；Tg＝27～44℃，Tm＝195～200℃)、(1，4-丁二烯、琥珀酸、己二酸酯、乳酸)共聚物(三菱化学(株)制“GS Pla”；Tm约等于90℃)、聚乙烯醇(日本合成化学工业(株)制“ゴ一セナ一ル”、“ゴ一セナ一ル”和“エコテイ”；クラレ(株)制“クラレポバ一ル”和“クラレセバ一ル”；(β-羟基丁酸/β-羟基戊酸)共聚物(Monsanto社制“バイオポ一ル”；Tm＝135～150℃)、淀粉脂肪酸酯(日本コ一ンスタ一チ(株)制“コ一ンポ一ルCP”)、淀粉聚酯(Novamont社制“Mater Bi”)、乙酸纤维素(ダイセル化学工业(株)制“セルグリ一ンCA-BNE”、帝人(株)制“アセテ一トセルロ一ス”)、壳聚糖(アイセロ化学(株)制“ドロンCC”)。
考虑到后述的熔合层构成时的熔融粘度适应性等，这些生物降解性树脂根据需要可以适当选择其中一种或两种以上。
(聚乙醇酸树脂层)
作为本发明的多层片材的必要的构成元素的聚乙醇酸树脂层，优选由上述的聚乙醇酸树脂单独构成，但是在含有的上述的乙醇酸重复单元为55重量％以上、优选70重量％以上、更优选90重量％以上的范围内，可以与其他生物降解性树脂形成混合物，或者在作为整体维持生物降解性的范围内与其他热塑性树脂形成混合物。随着乙醇酸重复单元量的减少，阻挡性显示下降的倾向，因此应该满足上述量的范围。
(熔合层)
在本发明的多层片材中，作为植物性基体材料片材与生物降解性树脂层的热熔合层而起作用的熔合层，由上述的聚乙醇酸树脂层或其他生物降解性树脂层形成。形成熔合层的优选的其他生物降解性树脂的例子中，含有上述生物降解性芳香族聚酯树脂。无论怎样，构成熔合层的树脂，其熔点为235℃以下、在温度240℃、剪切速度122sec-1时的熔融粘度为10～5.0×103Pa·sec是必要的。
如果构成熔合层的树脂的熔点超过235℃，或者熔融粘度超过5.0×103Pa·sec，则聚乙醇酸树脂层不发生热劣化，很难通过进行生物降解性树脂层的热熔合处理来获得必要的粘合强度。另外，如果熔融粘度小于10Pa·sec，则凝集力过小，仍然很难通过热熔合获得必要的粘合强度。熔融粘度更优选为100～2000Pa·sec。
当在熔合层中使用聚乙醇酸树脂以外的生物降解性树脂时，该生物降解性树脂不一定必须为结晶性树脂，在这种情况下，为了实现本发明，优选将树脂熔点(Tm)判定为玻璃化转变温度(Tg)+150℃。但是，对于Tm的下限，在考虑多层片材用作食品容器基体材料时，从在与热水接触时不发生变形、剥离的观点出发进行确定，作为Tm，优选为80℃以上。对于Tg，即使更低，也不发生这样的不良情况。
(层构成)
本发明的多层片材，以植物性基体材料片材和聚乙醇酸树脂层为必须成分，以其他生物降解性树脂层为任意的层构成成分，其层构成具有多样性。假设将植物性基体材料用P表示，聚乙醇酸树脂层用G表示，其他生物降解性树脂层用B表示，则其代表性的叠层结构中包括P/G、P/G/B、P/B/G、P/B/G/B等。更具体来说，作为P/B/G叠层例，可以列举出纸/PLLA(结晶性聚L乳酸)/G、纸/PLA(含有D体的非晶性聚乳酸)/G、纸/生物降解性芳香族聚酯/G、纸/脂肪族聚酯/G等；另外，作为P/B/G/B叠层例，可以列举出，纸/PLLA/G/PLLA、纸/PLLA/G/PLA、纸/PLLA/G/生物降解性芳香族聚酯、纸/PLLA/G/脂肪族聚酯、纸/PLA/G/生物降解性芳香族聚酯、纸/PLA/G/脂肪族聚酯、纸/生物降解性芳香族聚酯/G/PLLA、纸/生物降解性芳香族聚酯/G/PLA、纸/生物降解性芳香族聚酯/G/生物降解性芳香族聚酯、纸/生物降解性芳香族聚酯/G/脂肪族聚酯等。
通过将生物降解性树脂的单层或叠层熔融挤出叠层或热压合到植物性基体材料片材上，进行熔合叠层，形成上述叠层结构。在通过热压合进行熔合叠层之前，通过T模头或吹胀成型对生物降解性树脂的单层或叠层进行熔融加工，获得薄膜，或者进行熔融加工、冷却、再加热后，沿单轴或双轴拉伸，获得薄膜，将其通过热压合叠层在植物性基体材料片材上，可以形成强度高的多层片材。此时，通过对拉伸薄膜进行绷紧热处理，预先使热收缩率(在90℃的热水中浸渍5秒后测定)优选降低至10％以下、更优选降低至5％以下，可以降低例如制成食品容器的多层片材的高温使用条件下的变形。拉伸后，不进行绷紧热处理的薄膜的热收缩率有时超过10％，达到50％。
在上述层构成中，根据需要，可以进而附加G或B层。例如，在植物性基体材料片材的外侧，形成与相反侧的生物降解性树脂(例如B)层同种的生物降解性树脂(B)层，这在利用信封粘贴(即，包装材料片材的两面间的粘合)来形成袋时是有效的。另外，在作为熔合层起作用的G层或B层的外侧(即作为与P直接接触的生物降解性树脂层的最外层)插入结晶化温度120～190℃，更优选130～170℃的适度的脂肪族聚酯树脂(例如PGA代表性地具有约160℃的结晶化温度，是其优选例)的薄层(例如2～100μm)，控制热熔合时的熔合层树脂向纸质基体材料中的浸透，改善生物降解性树脂的厚度以及与纸质基体材料的粘合强度，这是优选的层构成之一。另外，在不损害整体的生物降解性的范围内，也可以适当附加印刷层、粘合性树脂层等。
为了确保食品容器的期望的阻气性和水蒸气阻挡性，聚乙醇酸树脂层优选以2μm以上的厚度含有，特别优选在2～100μm的范围内。另外，包括聚乙醇酸树脂和其他生物降解性树脂层在内的生物降解性树脂层的合计厚度优选为2～3000μm、特别优选在2～1000μm的范围内。
(热熔合处理)
具有上述层构成的本发明的多层片材，通过在上述植物性基体材料片材上利用热熔合叠层含有聚乙醇酸树脂层的生物降解性树脂层来获得。热熔合可以通过生物降解性树脂层的(共)挤出叠层或热压合来适当实现。挤出叠层时的生物降解性树脂的树脂温度适合为250～300℃左右。这是因为，当小于250℃时，聚乙醇酸树脂的热熔合不完全，当超过300℃时，聚乙醇酸树脂的热劣化变得不能忽视。另一方面，热压合时的熔合层树脂温度为Tm+20℃～300℃，作为压力，适合为0.2～1.0MPa左右。
这样形成的本发明的多层片材，所含有的聚乙醇酸树脂层，具有优异的阻气性(显示作为代表性的阻气性树脂的EVOH的3倍以上的阻气性)和水蒸气阻挡性，因此优选用作例如不宜氧化劣化的油性食品、饮料等、或会因吸收水分而导致变质的干燥食品等的食品容器的基体材料。
实施例
下面，通过实施例和比较例来更具体地说明本发明。包括下述的实施例，本说明书中记载的物性值基于下述的方法的测定值。
(1)熔融粘度
使用东洋精机(株)制“キヤピログラフPMD-C型”作为测定机，测定温度240℃、剪切速度122sec-1下的熔融粘度值。
(2)熔点和结晶化温度
使用岛津制作所的差示扫描量热仪“DSC-60”，使升温速度为20℃/分钟，从室温升至250℃，将此过程中产生的吸热峰温度作为熔点，另外，在250℃保持1分钟后，使降温速度为20℃/分钟，将冷却至室温的过程中产生的发热峰温度作为结晶化温度。
(3)剥离强度(粘合强度)
依据JIS Z1707，对各样品，进行纸与生物降解性树脂层间的T剥离试验，测定每15mm宽的剥离强度(N/15mm)。
(4)氧透过系数
使用MODERN CONTROL社制的氧透过量测定装置“MOCONOX-TRAN 2/20型”，在23℃和相对湿度80％的条件下，依据JIS K7126(等压法)记载的方法，测定聚乙醇酸树脂层单位厚度的氧透过系数(其中，对于后述的比较例2，显示PET·S层单位厚度的氧透过系数)。
(5)透湿度
在40℃、90％的相对湿度的条件下，依据JIS K7129的记载，将对样品片材测定的水蒸气透过量(g/m2·天)用换算成树脂层的合计厚度20μm的值(g·20μm/m2·天)表示。
(实施例1)挤出熔融叠层
在赋予3种3层构成的叠层体的3台挤出机(螺杆直径依次为50mm、60mm、50mm；都是L/D＝24)中使用进料模头组(feed block)方式的T模头，在第2层(中间层)中配合熔融粘度9.0×102Pa·sec、熔点220℃的聚乙醇酸(以下简记为“PGA”)，在其两侧(第1层或第3层)配合熔融粘度2.8×102Pa·sec、熔点197℃的聚对苯二甲酸乙二醇酯/琥珀酸乙二醇酯共聚物(DuPont社制“バイオマツクス”、以下简记为“PET·S”)，将这样形成的3层构成的多层片材(PET·S/PGA/PET·S(厚度从左起分别为40/40/40μm))，在树脂温度260℃，片材牵引辊速度4.0m/分钟的条件下挤出成膜，使多层片材的PET·S侧(第1层或第3层)与纸对向，使用夹紧辊(辊压：0.6MPa)叠层在以同样的4.0m/分钟的速度下供给的厚度200μm的未加工的纸杯原纸(纸的重量250g/m2)上，制作出具有纸/PET·S/PGA/PET·S的层构成的生物降解性多层片材。
(实施例2)挤出熔融叠层
在螺杆直径依次为60mm，L/D＝24的挤出机中使用进料模头组方式的T模头，将与实施例1同样的熔融粘度9.0×102Pa·sec、熔点220℃的PGA，在树脂温度280℃，片材牵引辊速度4.0m/分钟的条件下挤出成膜为厚度100μm，使用夹紧辊(辊压：0.6MPa)叠层在以同样4.0m/分钟的速度下供给的厚度200μm的未加工的纸杯原纸(纸的重量250g/m2)上，制作出具有纸/PGA的层构成的生物降解性多层片材。
(实施例3)热压合法
使用实施例1中使用的PGA和PET·S，在与实施例1同样的条件下制作出具有PET·S/PGA/PET·S(厚度从左起分别为40/40/40μm)的3层构成的透明的多层片材，使用热叠层辊((株)ロボツト工业制；加热辊直径：300mm、引导辊直径：100mm)，通过使多层片材的PET·S侧与纸对向，送至加热辊与引导辊之间，将该多层片材在温度240℃，辊压力0.6MPa，叠层速度：1.0m/分钟的条件下热压合叠层在厚度200μm的未加工的纸杯原纸(纸的重量250g/m2)上，制作出具有纸/PET·S/PGA/PET·S的层构成的生物降解性多层片材。
(比较例1)挤出熔融叠层
用与实施例2相同的条件，将熔融粘度7.0×103Pa·sec、熔点220℃的PGA，以厚度100μm熔融挤出叠层在厚度约200μm的未加工的纸杯原纸(纸的重量250g/m2)上，制作出具有纸/PGA的2层构成的多层片材。
(比较例2)挤出熔融叠层
在螺杆直径为60mm，L/D＝24的挤出机中使用进料模头组方式的T模头，将熔融粘度2.8×102Pa·sec、熔点197℃的PET·S，在树脂温度260℃，片材牵引辊速度4.0m/分钟的条件下挤出成膜为厚度100μm，使用夹紧辊(辊压：0.6MPa)叠层在以同样4.0m/分钟的速度下供给的厚度200μm的未加工的纸杯原纸(纸的重量250g/m2)上，制作出具有纸/PET S的层构成的生物降解性多层片材。
对上述获得的实施例和比较例的多层片材，用上述方法测定剥离强度氧透过系数和透湿度。将结果与熔合层树脂的熔融粘度一并示于下表1。
[表1]
Figure G2005800210511D00121
工业可利用性
由上述表1可知，在纸基体材料上热熔合叠层全部由生物降解性树脂构成的本发明的聚乙醇酸树脂类多层片材(实施例1～3)，通过使用聚乙醇酸树脂层，显示非常优异的氧气阻挡性和耐透湿性，并且通过适当控制熔合层的熔融粘度，也可以良好地保持剥离强度。因此可知，本发明的多层片材，作为不宜发生氧劣化、水分透过的食品等的内容物的容器的基体材料，显示优异的适应性。另外，由于包括纸基体材料在内都由生物降解性材料构成，因此显示其废弃时对环境负荷小的重要的优点。

Claims (10)

1.一种聚乙醇酸树脂类多层片材，是在植物性基体材料片材上熔合叠层生物降解性树脂层而成的，其特征在于，该生物降解性树脂层至少含有聚乙醇酸树脂层，所述聚乙醇酸树脂层中的聚乙醇酸树脂含有55重量％以上式-(O·CH2·CO)-所表示的乙醇酸重复单元，所述生物降解性树脂层具有与基体材料片材靠近的熔合层，该熔合层由在温度240℃、剪切速度122sec-1时的熔融粘度为10～5.0×103Pa·sec、熔点为235℃以下的聚乙醇酸树脂或生物降解性芳香族聚酯树脂构成。
2.如权利要求1所述的多层片材，植物性基体材料片材为纸和天然高分子树脂片材中的至少一种。
3.如权利要求1所述的多层片材，植物性基体材料片材为纸浆模塑片。
4.如权利要求1所述的多层片材，生物降解性树脂层具有形成与基体材料片材靠近的熔合层的生物降解性芳香族聚酯树脂层/聚乙醇酸树脂层/聚乙醇酸树脂以外的生物降解性树脂层的叠层结构。
5.如权利要求1所述的多层片材，生物降解性树脂层在与基体材料片材靠近的熔合层的外侧具有与基体材料片材更靠近的结晶化温度120～190℃的脂肪族聚酯树脂层。
6.如权利要求1所述的多层片材，在温度23℃、相对湿度80％测定出的氧透过系数为5.0×10-14cm3·cm/cm2·sec·cmHg以下。
7.如权利要求1所述的多层片材，在40℃、相对湿度90％测定出的水蒸气透过度为25g·20μm/m2·天以下。
8.如权利要求1～7的任一项所述的多层片材，是在植物性基体材料片材上挤出熔融叠层生物降解性树脂层而形成的。
9.如权利要求1～7的任一项所述的多层片材，是在植物性基体材料片材上热压合叠层生物降解性树脂层而形成的。
10.一种食品容器，是由权利要求1～9的任一项所述的多层片材形成的。
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