CN1946866A - 罐用钢板及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

罐用钢板,以重量%计含有C:0.04~0.1%、N:0.002~0.012%、Mn:0.5~1.5%、P:0.01~0.15%、Si:0.01~0.5%、Nb:大于0.025~0.1%、Al:0.01%以下、S:0.01%以下,余量由Fe和不可避免的杂质组成,并且钢板实质上由平均晶粒粒径为7μm以下的铁素体单相组织构成。以Ar3相变点以上的终轧温度热轧由上述成分组成的钢,在560~600℃的卷取温度下进行卷取,进行酸洗,接着用80%以上的轧制率进行冷轧,然后,在700~820℃的温度下进行保温退火,得到钢板。得到的钢板将固溶强化、析出强化和细微化强化复合组合,因此,兼备和DR钢板相同的强度和超过DR钢板的延伸率。

Description

罐用钢板及其制造方法
技术领域
本发明涉及适用于镀锡钢板和电镀铬钢板等制罐用表面处理钢板的薄钢板(以下称为罐用钢板)及其制造方法。
背景技术
近年来,为了实现制罐成本的降低,在成为原材料的制罐用薄钢板和冷轧钢板方面也正在追求低成本化。为此,在所属领域,不用说进行冲压加工的二片罐,即使简单的圆筒成形为主体的三片罐,都在要求罐用钢板薄壁化。
但是,由于仅薄壁化现有的罐用钢板强度也会降低,因此现有罐用钢板不能适用于要求深冲罐(Draw and Redraw cans,以下称为DRD罐)或者焊接罐的主体强度的地方。为此,要求既薄壁化也能保持强度的罐用钢板。
现在,作为既薄壁化也能维持强度的钢板的制造方法,最频繁使用的是退火后施加二次冷轧的双轧制(Double Reduce)法(以下称为DR法)。但是,DR法在热轧、冷轧及退火的正常工序上增加二次冷轧,这一增加的工序使成本升高。而且,得到的钢板只有百分之几的延伸率,加工性也不好。并且,会逐渐地产生表面疵点、表面污斑等,要完全防止这些是极其因难的。
因此,迄今为至,作为代替DR法的薄壁钢板强化法,提出了种种方案。例如,特开2001-107186号公报中记载,通过大量添加C、N,产生烧结硬化,能得到强度和DR法钢板同样高的罐用钢板。该罐用钢板在涂敷烧结处理后的屈服应力高达550MPa以上,并公开了能够根据N添加量和热处理条件调整得到的硬度。该方法虽然在强度升高方面有效,但即使在表面光轧后,应力时效所形成的屈服延伸率还是有问题的,加工时恐怕会发生屈服延伸。
而且,特开平8-325670号公报提出一种钢板制造方法,通过使Nb碳化物的析出强化和Nb、Ti、B的碳氮化物的晶粒细微化强化复合组合,生产出强度和延伸率平衡的钢板。但是,发明者们按照该方法添加0.025重量%的Nb得到的钢板的拉伸强度降低为510MPa,没有达到现有DR法制造的钢板的强度。
而且,特开平5-345926号公报提出一种钢板制造方法,其中使用P固溶强化和Nb、Ti、B的碳氮化物的晶粒细微化强化,按照洛氏硬度(HR30T)(参照JIS G 3303),钢板强度达到60-75等级。而且,特开2000-119802号公报提出一种高强度钢板的制造方法,通过添加Nb、Ti等合金元素析出强化,拉伸强度为540MPa以上。但是,在以上任一种方法中,以10%-30%的高轧制率进行表面光轧,由于不过是进行了高强度化,退火后的强度达不到现有DR法制造的钢板(以下称为DR钢板)的强度。
而且,特开2003-34825号公报提出了一种方法,其中在α+γ相区热轧低碳钢后,高速冷却,并限定了退火加热速度。利用该方法得到了拉伸强度为600MPa且全延伸率为30%以上的钢板。但是,通过该高速冷却进行高强度化在作业上使成本变高。
本发明旨在解决上述问题。本发明的目的是提供兼备和DR钢板相同的强度和超过DR钢板的延伸率的罐用钢板,并提供其制造方法。
发明内容
本发明涉及一种罐用钢板,以重量%计含有C:0.04~0.1%、N:0.002~0.012%、Mn:0.5~1.5%、P:0.01~0.15%、Si:0.01~0.5%、Nb:大于0.025~0.1%、Al:0.01%以下、S:0.01%以下,余量由Fe和不可避免的杂质组成,并且实质上由平均晶粒粒径为7μm以下的铁素体单相组织构成。
并且,本发明涉及一种罐用钢板的制造方法,以Ar3相变点以上的终轧温度热轧钢,在560~600℃的卷取温度下进行卷取,进行酸洗,接着用80%以上的轧制率进行冷轧,然后,在700~820℃的温度下进行保温退火,以重量%计,所述钢含有C:0.04~0.1%、N:0.002~0.012%、Mn:0.5~1.5%、P:0.01~0.15%、Si:0.01~0.5%、Nb:大于0.025~0.1%、Al:0.01%以下、S:0.01%以下,余量由Fe和不可避免的杂质组成。
而且,本发明涉及一种高强度高延展性罐用钢板,其特征在于,以重量%计含有C:0.04~0.1%、N:0.002~0.012%、Mn:0.5~1.5%、P:0.010~0.15%、Si:0.01~0.5%、Nb:大于0.025~0.1%、Al:0.01%以下、S:0.01%以下,余量由Fe和不可避免的杂质组成,并且实质上是铁素体单相组织,铁素体的平均晶粒粒径为7μm以下,钢板板厚为0.2mm以下。
附图说明
图1例示了以Mn为固溶元素同时添加Nb时Nb添加量和罐用钢板强度之间的关系。
具体实施方式
本发明者们将固溶强化、析出强化和细微化强化复合组合作为钢板的强化手段。其结果是,通过分别适量添加固溶强化元素P和Mn、析出强化元素兼细微化强化元素Nb,使晶粒粒径变小,能够不损害延伸率而进行高强度化。而且,还发现,通过形成实质上是铁素体单相组织的组织,并限定铁素体的平均晶粒粒径,能使强度和延伸率同时为高等级。
在本发明中,高强度罐用钢板是指适合作为例如镀锡钢板(电镀锡钢板)和电镀铬钢板等表面处理钢板的原料板的薄钢板。
本发明的高强度且延伸率大的罐用钢板限定了作为固溶强化元素、析出强化元素和/或细微化强化元素的在下面示出的元素及其含量,而且,钢板实质上由平均晶粒粒径为7μm以下的铁素体单相组织形成。这些是本发明中最重要的要素,能够得到拉伸强度550MPa以上且延伸率超过10%的罐用钢板。而且,通过以Ar3相变点以上的终轧温度进行热轧,在560~600℃的卷取温度下进行卷取,进行酸洗,接下来用80%以上的轧制率进行冷轧,然后,在700~820℃的温度下进行保温退火,可以制造上述高强度且延伸率大的罐用钢板。
下面详细说明本发明。
本发明中钢的化学成分的限定理由如下。另外,在本发明中,表示钢的成分的%,全部是重量%。
C:0.04~0.1%
为了达到550MPa以上的拉伸强度和超过10%的延伸率,退火后的钢板的晶粒粒径必须为7μm以下。为了满足该特性,C添加量是重要的,按照本发明,C是主要的要素之一。特别是,由于碳化物的量和密度与强度和粒径非常相关,必须确保用于析出的碳量。而且,当还要考虑固溶C产生的高强度化时,C应为0.04%以上。另一方面,当超过0.1%时,珠光体相在第2相析出,延伸率会降低。因此,C应为0.04%以上到0.1%以下。
Si:0.01~0.5%
Si是通过固溶强化使钢板高强度化的元素,但大量添加会明显损害耐腐蚀性。因此,Si应为从0.01%以上到0.5%以下。另外,特别地,为了不损害耐腐蚀性,Si最好为0.01%以上到0.3%以下。
Mn:0.5~1.5%
Mn通过固溶强化使钢板强度增加,晶粒粒径也变小,而且作为细微化强化也使强度增加。按照本发明,是主要的要素之一。通过添加0.5%以上能明显识别上述效果。另一方面,当大量添加Mn时,耐腐蚀性变差。由此,Mn应为0.5%以上到1.5%以下。另外,为了不升高再结晶温度,Mn最好为0.5%以上到1.0%以下。
P:0.01~0.15%
P和Mn同样是固溶强化能大的元素,按照本发明,是主要的要素之一。明显产生上述效果的原因是P为0.01%以上。另一方面,当大量添加时,钢板的耐腐蚀性变差。由此,P应为0.01%以上到0.15%以下。另外,为了不损害耐腐蚀性,P最好为0.01%以上到0.1%以下。
S:0.01%以下
S在钢中作为夹杂物存在,是对钢板的延伸率和耐腐蚀性不利的元素,因此,最好极力减少。由此,S应为0.01%以下。通常为0.0001%以上到0.01%以下。
Al:0.01%以下
当增加Al含量时,由于造成再结晶温度的上升,必须升高退火温度。当退火温度升高时,AlN形成量变多,固溶N量减少,导致钢板强度降低。而且,在本发明中,为了增加钢板强度而添加的其它元素带来再结晶温度上升,退火温度变高。因此,最好极力避免由Al造成的再结晶温度的上升,Al应为0.01%以下。通常为0.003%以上到0.01%以下。
N:0.002~0.012%
N是固溶强化能高的元素,由于能提高钢板强度,可积极添加。为了有效地作用于该强度上升,必须为0.002%以上。另一方面,当大量添加时,产生钢板的应力时效性问题。由此,N应为0.002%以上到0.012%以下。
Nb:大于0.025~0.1%
Nb是本发明中的主要要素之一。Nb是碳化物生成能高的元素,通过析出细微碳化物使钢板强度上升。而且,通过晶粒细化使该强度上升。
图1例示了以Mn为固溶元素同时添加Nb时Nb添加量和罐用钢板强度之间的关系。由图1可知,通过和固溶元素Mn同时添加Nb,与本来通过固溶强化上升的钢板强度相比,强度上升量变高。可以如下考虑该要素。即,通过和Nb同时添加固溶元素(例如Mn),与单独只添加固溶元素(例如Mn)时相比,析出的Nb-C抑制了固溶元素(例如Mn)的扩散,阻碍了退火时再结晶晶粒的生长。即,认为原因在于,固溶元素本身也对细粒化产生有效作用,在固溶强化效果上又加上了细粒化强化效果。而且,当Nb添加量超过0.025%时,显著产生上述效果。
另一方面,Nb带来再结晶温度上升,当超过0.1%时,热轧时钢板明显硬化,冷轧时加工性变差。
因此,Nb应为大于0.025%至0.1%以下。另外,从冷轧时加工性出发,Nb最好为大于0.025%至0.05%以下。
下面说明组织的限定理由。
平均晶粒粒径为7μm以下的铁素体单相组织
首先,本发明实质上形成铁素体单相组织。即使在含有1%左右的渗碳体等时,只要能达到本发明的作用效果,就认为实质上是铁素体单相组织。
发明者们使钢组织为铁素体单相,使铁素体相的平均晶粒粒径变化,调查了强度和延伸率的平衡关系。由其结果可知,当铁素体相平均晶粒粒径为7μm以下时,能够不降低延伸率地得到高强度钢。而且,当平均晶粒粒径超过7μm时,可知制罐后表面外观的美感丧失。认为这与表面粗糙现象等表面粗糙度极端变化相对应。这些现象虽然发生的部位、程度不同,但是特别在二片罐中得到确认。因此,铁素体的平均晶粒粒径应为7μm以下。另外,铁素体晶粒粒径根据例如ASTM的切断法测得的铁素体平均晶粒粒径来测定。
本发明的罐用钢板最好板厚为0.2mm以下。板厚为0.2mm以下的话,冷轧率升高,容易得到具有550MPa以上拉伸强度的罐用钢板。
接下来说明本发明的高强度和大延伸率的罐用钢板的制造方法。
按照通常的方法,用转炉等制作调整成上述化学组成的钢水,用连续铸造法等将该钢水铸造成轧制坯料。然后,热轧得到的轧制坯料。由于必须使钢板成为γ单相区,因此终轧温度必须在Ar3相变点以上。另外,为了使晶粒粒径易于细粒化,希望热轧前轧制坯料的温度为低温。但是,由于必须使终轧温度在γ单相区,考虑到这些,希望轧制开始时轧制坯料的温度为1150~1300℃。而且,为了使晶粒粒径为7μm以下而使退火后的钢板强度升高,卷取温度必须为560℃以上至600℃以下。当卷取温度超过600℃时,晶粒粒径会粗大化。另一方面,当热轧卷取温度低于560℃时,固溶N、C残留在热轧钢板中,冷轧后再结晶退火时会阻碍形成优选的集合组织。
接下来,在酸洗后,以80%以上的轧制率进行冷轧。该冷轧使退火后的集合组织生长,能明显细粒化该组织,与此同时能得到更均匀的铁素体组织。如果轧制率不足80%,难于达到拉伸强度为550MPa以上。为了确保80%以上的轧制率,希望冷轧后的板厚为0.2mm以下。
接下来,在700℃以上到820℃以下的温度范围内进行保温退火。为了确保良好的加工性,保温退火温度必须为钢板的再结晶温度以上,并且,为了形成更均匀的组织,必须在700℃以上进行保温退火。另一方面,如果保温退火温度超过820℃,恐怕会对退火工序带来障碍。
接下来,为了调整表面性质,优选进行表面光轧。另外,为了防止过度加工硬化造成延伸率降低,此时的表面光轧率最好为1.5%以下。更好为0.5%以上至1.5%以下。
另外,可以通过成分、热轧时卷材的卷取温度、保温退火温度及冷轧轧制率来将拉伸强度控制为目标值。
实施例1
如表1所示改变钢的种种成分组成。用实际转炉试制含有上述各成分、余量为Fe和不可避免的杂质的钢,铸造成钢板坯。按照下面表2的发明例1~9和比较例1~8中所示的条件制作罐用钢板。
即,在1200℃再加热上述各钢板坯后,在表2的终轧温度和卷取温度进行热轧。接下来,在酸洗后,以表2的轧制率进行冷轧,得到0.2mm的薄钢板。用连续退火炉以表2的加热速度和保温退火温度将得到的薄钢板保温退火30秒。然后,按照常规方法,以10~15℃/s的冷却速度进行冷却,得到罐用钢板。
接下来,以约1.5%的轧制率表面光轧该罐用钢板,连续实施通常的镀铬,形成电镀铬钢板。另外,保温退火温度虽然根据Nb添加量调整,但保持表2的值。
调查得到的电镀铬钢板的结晶组织和平均晶粒粒径,然后进行拉伸试验,评价强度和延伸率。得到的结果示于表3中。
另外,各试验和调查方法如下。
使用JIS 5号尺寸的拉伸试样进行拉伸试验,测定屈服点、拉伸强度、延伸率。而且,还另外测定洛氏硬度。
研磨试样,用硝酸乙醇腐蚀液腐蚀晶粒晶界,用光学显微镜观察结晶组织。
针对上述观察到的晶粒组织,采用ASTM切断法测定平均晶粒粒径。
根据表3,发明例1~9的钢形成了平均晶粒粒径7μm以下的铁素体单相组织。由此可知,强度和延伸率二者都优异。
另一方面,可以看出,在比较例1的钢j和比较例5的钢n中,虽然由于低的P添加量,其延伸率和发明例相当,但强度变差了。在比较例2的钢k中,虽然由于低的Nb添加量,延伸率和发明例相当,但强度变差了。而且,在比较例3的钢1中,由于钢组织的平均晶粒粒径超过7μm,再加上形成了铁素体和珠光体的混合组织,虽然是高强度,但延伸率变差了。在比较例4和6中,分别以20%和33%的高轧制率进行表面光轧,虽然是高强度,但不过是和从前的DR法制造法相同的技术。比较例8的拉伸强度虽然是在210℃进行20分钟烧结涂敷后的值,但仅达到500MPa。
实施例2
将钢种固定为表1的发明例1中示出的钢a,讨论制造条件不同所造成的影响。
即,使用钢a,并且使用表2的发明例1、10和11及比较例9示出的制造条件,其它按照实施例1的记载,得到电镀铬钢板。对得到的电镀铬钢板进行和实施例1相同的试验,结果集中示于表3中。
由表3可知,按照发明例1、10和11的制造条件,由于能得到晶粒粒径7μm以下的铁素体单相组织,因此能得到拉伸强度为550MPa以上且不损害延伸率的钢板。
另一方面,按照比较例9的制造条件,虽然铁素体的平均晶粒粒径超过7μm,延伸率优异,但强度变差了。而且,在比较例7中,虽然强度高,但在退火前后必须急速加热、急速冷却,以现有的设备制造是因难的。
而且,当对这些钢板进行冲压加工时,本发明的钢板表面性质良好,不能识别表面粗糙。另一方面,在铁素体平均晶粒粒径超过10μm的比较例中,识别出表面粗糙。
按照本发明,退火工序后的调质工序的轧制率为1.5%以下,可以确实地达到目标拉伸强度。
表1
  钢种   C   Si   Mn   P   S   N   Nb   Al
  发明例1   a   0.05   0.01   0.5   0.04   0.01   0.006   0.03   0.01
  发明例2   b   0.05   0.01   1.0   0.04   0.01   0.006   0.03   0.01
  发明例3   c   0.05   0.01   0.5   0.075   0.01   0.006   0.03   0.01
  发明例4   d   0.05   0.01   0.5   0.04   0.01   0.006   0.05   0.01
  发明例5   e   0.05   0.2   0.5   0.04   0.01   0.006   0.03   0.01
  发明例6   f   0.04   0.01   1.0   0.075   0.01   0.006   0.03   0.01
  发明例7   g   0.04   0.01   1.0   0.075   0.01   0.01   0.03   0.01
  发明例8   h   0.04   0.01   1.0   0.01   0.01   0.006   0.03   0.01
  发明例9   i   0.04   0.01   1.0   0.075   0.01   0.002   0.05   0.01
  比较例1 j 0.05 0.01   0.5   0.008   0.01   0.006   0.03   0.01
  比较例2   k   0.05   0.01   0.5   0.04   0.01   0.006   0   0.01
  比较例3   l   0.15   0.01   0.5   0.01   0.01   0.002   0.03   0.01
  比较例4   m   0.005   -   0.5   0.01   -   0.006   0   0.002
  比较例5   n   0.11   0.01   0.55   0.005   0.005   0.0015   0.025   0.055
  比较例6   o   0.05   0.005   0.25   0.01   0.009   0.0035   -   0.001
  比较例7   p   0.1   0.01   0.5   0.01   0.01   0.003   -   0.03
  比较例8   q   0.0095   0.02   0.25   0.009   0.007   0.0095   0.007   0.002
表2
钢种   Ar3相变点(℃)   终轧温度(℃)   卷取温度(℃)   冷轧轧制率(%)   加热速度(℃/s)   保温温度(℃)
  发明例1   a   820   890   560   95   15   710
  发明例2   b   820   920   590   90   15   720
  发明例3   c   820   920   560   90   15   710
  发明例4   d   820   920   590   90   15   730
  发明例5   e   820   920   590   90   15   710
  发明例6   f   830   920   590   90   15   710
  发明例7   g   830   920   590   90   15   710
  发明例8   h   830   920   590   90   15   710
  发明例9 i 830 920 590 90 15 710
  发明例10   a   820   920   560   90   15   710
  发明例11   a   820   920   590   92   15   710
  比较例1 j 820 920 590 90   15   710
  比较例2   k   820   920   590   90   15   710
  比较例3   l   780   920   590   90   15   710
  比较例4*   m   870   880   500   -   -   700
  比较例5   n   790   880~910   ~500   85   15   730
  比较例6**   o   820   880   650   90   -   690
  比较例7   p   790   830   600   -   150   760***
  比较例8   q   890   925   540   92   -   750
  比较例9   a   820   890   680   90   15   750
*:表面光轧的轧制率为20%
**:表面光轧的轧制率为33%
***:退火后的冷却速度为1000℃/s
表3
  钢种   屈服点(MPa)   拉伸强度(MPa)   洛氏硬度HR30T   延伸率(%)   结晶组织   平均晶粒粒径(μm)
  发明例1   a   510   550   -   23   F*   5
  发明例2   b   500   570   -   20   F   5
  发明例3   c   520   570   -   20   F   5
  发明例4   d   500   550   -   21   F   4
  发明例5   e   490   560   -   21   F   5
  发明例6   f   550   600   -   19   F   5
  发明例7   g   490   560   -   17   F   5.5
  发明例8   h   500   560   -   13   F   5
  发明例9 i 490 550 - 13 F 3.5
  发明例10   a   500   570   -   20   F   4.0
  发明例11   a   480   550   -   23   F   5.0
  比较例1 j   450   500   -   26   F   5.5
  比较例2   k   430   390   -   17   F   10
  比较例3   l   500   600   -   10   F+P** 10
  比较例4   m   -   -   73   -   -   -
  比较例5   n   480   510   -   32   F   3.5
  比较例6   o   -   590   73   -   -   7
  比较例7   p   360   610   -   33   -   -
  比较例8   q   -   500***   70   -   -   -
  比较例9   a   420   500   -   32   F   12.0
*:铁素体相
**:珠光体相
***:在210℃进行20分钟烧结涂敷后的拉伸强度
本发明提供了拉伸强度为550MPa以上且延伸率超过10%的罐用钢板及其制造方法。即使在DRD罐、焊接罐等的主体位置也可使用该钢板。该钢板使用多种元素进行固溶强化,并将Nb的析出强化和细粒化强化复合组合,使强度升高。因此,退火工序后的表面光轧的轧制率为1.5%以下,能确实达到目标拉伸强度。而且,由于抑制了C和N的含量,也没有应力时效所造成的屈服延伸率的问题。因此,该钢板作为适用于镀锡钢板和电镀铬钢板等表面处理钢板的薄钢板,对社会有大的贡献。

Claims (3)

1.一种罐用钢板,以重量%计含有C:0.04~0.1%、N:0.002~0.012%、Mn:0.5~1.5%、P:0.01~0.15%、Si:0.01~0.5%、Nb:大于0.025~0.1%、Al:0.01%以下、S:0.01%以下,余量由Fe和不可避免的杂质组成,并且实质上由平均晶粒粒径为7μm以下的铁素体单相组织构成。
2.一种罐用钢板的制造方法,以Ar3相变点以上的终轧温度热轧钢,在560~600℃的卷取温度下进行卷取,进行酸洗,接着用80%以上的轧制率进行冷轧,然后,在700~820℃的温度下进行保温退火,以重量%计,所述钢含有C:0.04~0.1%、N:0.002~0.012%、Mn:0.5~1.5%、P:0.01~0.15%、Si:0.01~0.5%、Nb:大于0.025~0.1%、Al:0.01%以下、S:0.01%以下,余量由Fe和不可避免的杂质组成。
3.一种高强度高延展性罐用钢板,其特征在于,以重量%计含有C:0.04~0.1%、N:0.002~0.012%、Mn:0.5~1.5%、P:0.010~0.15%、Si:0.01~0.5%、Nb:大于0.025~0.1%、Al:0.01%以下、S:0.01%以下,余量由Fe和不可避免的杂质组成,并且实质上是铁素体单相组织,铁素体的平均晶粒粒径为7μm以下,板厚为0.2mm以下。
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