CN1933810A - 基于偏甘油酯和季戊四醇酯的蜡混合物 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及无水的蜡混合物,其含有至少一种季戊四醇酯、二季戊四醇酯、三季戊四醇酯或这些酯的任意混合物作为成分(a)和至少一种偏甘油酯作为成分(b),其中(a)与(b)的重量比为1∶3~3∶1。本申请还涉及自乳化基材,其含有根据本发明的蜡混合物以及还含有至少一种选自HLB-值大于10的阴离子或非离子的乳化剂的乳化剂(c)。本申请还涉及蜡混合物或自乳化基材在化妆品工业中的用途。

Description

基于偏甘油酯和季戊四醇酯的蜡混合物
技术领域
本发明涉及由偏甘油酯和季戊四醇的酯或季戊四醇的低聚物形成的蜡混合物,以及基于该蜡混合物的自乳化混合物。本发明还涉及基于该自乳化混合物的组合物。
现有技术
蜡基的配方是技术人员早就已知的。它们尤其用于化妆品和药物配方,例如栓剂、笔状或膏状和洗液形式的不同的化妆品组合物,用于涂敷纸和织物等。为此,技术人员可使用大量蜡状物质和这种物质混合物。属于此的例如对最终配方的感觉有决定性影响的甘油酯和脂肪醇。但甘油酯经常使皮肤有油腻/油脂性的感觉。脂肪醇导致形成较明显的白色残留物,使使用者感到很不利。此外,脂肪醇在存放期间常常导致粘度明显升高。
蜡和蜡组合物还特别用来有利地影响化妆品配方的稠度和粘度。通常用所谓的亲水性蜡来调节化妆品乳液、特别是水包油(O/W)乳液的粘度。亲水性蜡是指熔点高于30℃并且分子中含有自由OH-基团的物质或物质混合物,自由OH-基团可以与水发生相互作用(通过氢键形成水合物),因此通过形成所谓的层状相而基本上有助于O/W-乳液中的粘度构建。粘度不仅影响相稳定性,而且还对基本的感觉参数有明显的积极作用,其中特别包括″垫层″、″分布″和″峰化″。化妆品化学家使用这种蜡,以便使有关乳液的感觉和粘度精确地相互适应。缺点在于,层状相不耐老化,并且粘度可随时间而下降或升高,从而最终会使感觉发生变化。在DE31 31 006 A1中,虽然用精确相互适配的偏甘油酯、脂肪醇、蜡酯和甘油三酯所形成的蜡组合物解决了实现使粘度稳定化的问题,但正如该文本所述,当预定的量比例发生微小改变时,就会出现问题。
本发明的任务是提供已知的亲水性蜡的组合物,其在宽的混合比例下确保O/W乳液长时间稳定的粘度,而不依赖于所用乳化剂的结构和所用软化剂的极性。
现在令人惊讶地发现,该任务可以通过基于季戊四醇或其低聚物的酯和偏甘油酯相组合的特别的蜡混合物而实现。
发明内容
因此,本发明的主题是无水的蜡混合物,含有至少一种季戊四醇酯、二季戊四醇酯、三季戊四醇酯或这些酯的任意混合物作为成分(a)和至少一种偏甘油酯作为成分(b),其中(a)与(b)的重量比为1∶3~3∶1。
本发明中的“无水”是指含有小于2重量%的水,优选小于1重量%的水,特别优选小于0.5重量%的水,特别是小于0.1重量%的水的蜡混合物。该蜡混合物通常只含有原料所限定的残余量水。
令人惊讶地发现,含有本发明蜡混合物的O/W-乳液,不仅经过数周仍表现出″稳定的″粘度值,而且乳液的粘度明显高于使用同等量的各自蜡成分所得到的粘度。此外,基于本发明的蜡混合物的乳液的粘度构建不依赖于所用油类的极性,也不依赖于所用乳化剂的结构。本发明的蜡混合物可以使化妆品化学家准确平衡感觉和粘度,而不会出现因粘度随时间改变而有负面影响感觉性能的危险。
成分(a)
本发明优选的蜡混合物的特征在于,成分(a)选自季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇的C6-C22-脂肪酸酯或者这些酯的任意混合物,它们的熔点至少为30℃。
该酯可以含有唯一种类的脂肪酸酰基或者不同脂肪酸酰基的混合物,脂肪酸可以是支化或非支化的和/或饱和或不饱和的。为进行酯化,优选使用非支化的饱和脂肪酸含量较高的脂肪酸/脂肪酸混合物,特别是来自植物性原料来源的那些。根据本发明,优选C14-C24-脂肪酸,特别是C14-C20-脂肪酸。属于此的例如有肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸、山萮酸、二十四烷酸、蜡酸、蜂花酸、芥酸和桐酸以及取代的脂肪酸,例如12-羟基硬脂酸。
蜡混合物另一优选的实施方式的特征在于,成分(a)选自含有(i)5-35重量%的单酯、(ii)20-50重量%的二酯和(iii)25-50重量%的三酯和任选的四酯的季戊四醇酯。特别优选的含量为(a)10-25重量%的单酯、(b)25-40重量%的二酯和(c)30-45重量%的三酯和任选的四酯,更特别优选(a)12-19重量%的单酯、(b)25-35重量%的二酯、(c)30-40重量%的三酯和(d)6-11重量%的四酯。蜡混合物一种更特别优选的实施方式中,含有小于0.3重量%C17-脂肪酸酰基的季戊四醇酯、二季戊四醇酯或三季戊四醇酯作为酯成分(a)。
蜡混合物另一优选的实施方式的特征在于,酯成分(a)是通过与含有40-50重量%C16-脂肪酸和45-55重量%C18-脂肪酸的脂肪酸混合物进行酯化而得到。残余量的脂肪酸混合物是短链(≤C14)和长链(>C18)脂肪酸。C16/C18-脂肪酸重量比约为0.7-0.9的季戊四醇酯和二季戊四醇酯对于感觉性能是优越的。本发明优选合适的是通过季戊四醇与含有42-48重量%C16-脂肪酸和50-56重量%C18-脂肪酸(其余量≤C14-和>C18-脂肪酸)的脂肪酸混合物反应得到的季戊四醇酯,并具有以下酯分布:12-19重量%的单酯、(b)25-35重量%的二酯、(c)30-40重量%的三酯和(d)6-11重量%的四酯。为进行酯化,通常每摩尔季戊四醇使用1.8-2.2摩尔的脂肪酸混合物,优选1.9-2.1摩尔。
例如可以制备C16/C18-脂肪酸季戊四醇酯,其中,每一摩尔季戊四醇使用1.8-2.2摩尔,优选1.9-2.1摩尔的脂肪酸混合物,其含有40-50重量%C16-脂肪酸和45-55重量%C18-脂肪酸或者具有相应脂肪酸分布的原料混合物,并且(a)在保护气氛下180℃~250℃的温度范围内并且没有溶剂情况下进行酯化,(b)将所形成的水蒸馏掉,(c)真空搅拌所得到的反应混合物,直到酸值<1并且OH-值为145-158,(d)将未反应的季戊四醇过滤掉,和(e)任选地用过氧化氢进行后处理。有关控制并调节酸值和OH-值的方法技术人员是熟知的,在此不再详细述及。
成分(b)
蜡混合物一种优选的实施方式的特征在于,偏甘油酯(b)选自甘油或低聚甘油与链长12~24个碳原子的脂肪酸的酯化产物或者该酯化产物的任意混合物。根据本发明,低聚甘油是指含有2-12个甘油单元的甘油的低聚物。
可用于酯化的脂肪酸例如包括肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸、山萮酸、二十四烷酸、蜡酸、蜂花酸、芥酸和桐酸以及取代的脂肪酸,例如12-羟基硬脂酸,这里的列举是示例性的,并没有限定性特征。本发明优选使用非支化的饱和脂肪酸含量较高的脂肪酸/脂肪酸混合物。
优选的偏甘油酯(b)是甘油的棕榈酸酯和/或硬脂酸酯,其单甘油酯含量为30~65重量%,并且二甘油酯含量为25~45重量%。单甘油酯含量至少为30重量%时可确保粘度构建特别良好,并且化妆品最终配方表现出改善的长时间稳定性。此外,单甘油酯含量的上限高至65重量%时结晶危险仍较小。
偏甘油酯(b)优选是通过甘油与由棕榈酸和硬脂酸以重量比1∶3~3∶1形成的脂肪酸混合物进行反应而得到。
可用于本发明的偏甘油酯例如包括由Cognis Deutschland GmbH & Co.KG出售的产品CutinaMD(30-45重量%的单甘油酯含量/二甘油酯含量35~45重量%)、CutinaGMS(40-55重量%的单甘油酯含量/二甘油酯含量30-45重量%)和Monomuls 60-35(55-65重量%的单甘油酯含量/二甘油酯含量25-45重量%)。
根据本发明,混合酯以及由甘油单酯、二酯和三酯形成的混合物是优选合适的,因为它们表现出较小的结晶倾向,从而改善了本发明蜡混合物的性能。此外,它们与极性差异极大的油类基本上较好地相容。
在配制化妆品或药物组合物时根据本发明的蜡混合物通常用油体、水和乳化剂进行处理。从应用技术角度看特别有利的是,提供基于本发明的蜡混合物的自乳化基材,其已含有所需量的乳化剂。
自乳化基材
因此,本发明另一主题是自乳化基材,其含有权利要求1~7之一的蜡混合物以及还含有至少一种选自HLB-值大于10的阴离子或非离子的乳化剂的乳化剂(c)。根据本发明,术语乳化剂和表面活性剂之间没有差别。
乳化剂(c)
如上所述,乳化剂的结构不是特别关键的。商用乳化剂HLB-值的详细列表是技术人员已知的,并例如在Fiedler,Lexikon der Hilfsstoffe fürPharmazie,Kosmetik und angrenzende Gebiete,第9卷,1971,第265-270页;Kirk-Othmer(第3版)第8卷,第909-918页和Janistyn(第3版)第1卷,第470页;和第3卷,第68-78页中可找到。其中列举的HLB-值大于10的阴离子以及非离子乳化剂是本公开内容的一部分。乳化剂可以作为活性物质使用或以水溶液形式使用。本发明可以使用的阴离子乳化剂/表面活性剂的实例是皂类、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烯属磺酸盐、烷基醚磺酸盐、甘油醚磺酸盐、α-甲基酯磺酸盐、磺基脂肪酸、烷基硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、甘油醚硫酸盐、脂肪酸醚硫酸盐、羟基混合醚硫酸盐、单甘油酯(醚)硫酸盐、脂肪酸酰胺(醚)硫酸盐、单-和二烷基磺基琥珀酸盐、单-和二烷基磺基琥珀酰胺酸盐、磺基甘油三酯、酰胺皂类、醚羧酸及其盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸氨基乙磺酸盐、N-酰基氨基酸,例如酰基乳酸盐、酰基酒石酸盐、酰基谷氨酸盐和酰基天冬氨酸盐、烷基低聚葡糖苷硫酸盐、蛋白脂肪酸缩合物(尤其是小麦基的植物性产物)、烷基磷酸盐和烷基醚磷酸盐。如果阴离子表面活性剂含有聚乙二醇醚链,那么它们可具有常规的、但优选窄的同系物分布。
具有HLB值>10的特别合适的非离子乳化剂/表面活性剂是选自以下的相应化合物:
(1)环氧乙烷和/或环氧丙烷与含有8~40碳原子的线性和支化脂肪醇、含有12~40个碳原子的线性和支化脂肪酸和烷基中含有8~15碳原子的烷基酚的加成产物。
(2)环氧乙烷和/或环氧丙烷与甘油的加成产物的C12/18-脂肪酸单酯和二酯。
(3)含有6~22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸的甘油单酯和二酯以及失水山梨糖醇单酯和二酯及其环氧乙烷-和/或环氧丙烷的加成产物。
(4)烷基中有8~22个碳原子的烷基单苷和低聚苷及其乙氧基化的同系物。
(5)环氧乙烷和/或环氧丙烷与蓖麻油和/或固化蓖麻油的加成产物。
HLB-值至少为10的非离子乳化剂/表面活性剂的各实例(参见Kirk-Othmer)是POE(5)失水山梨糖醇单油酸酯(POE=聚氧乙烯)、POE(40)山梨糖醇六油酸酯、PEG 400二月桂酸酯、POE(5)壬基酚(醚)、POE(20)失水山梨糖醇三硬脂酸酯、POP/POE缩合物、POE(6)壬基酚(醚)、POE(20)羊毛脂(醚和酯)、POE(20)失水山梨糖醇三油酸酯、POE(8)硬脂酸(单酯)、POE(50)山梨糖醇六油酸酯、POE(6)三癸基醇(醚)、PEG 400单硬脂酸酯、POE(8)壬基酚(醚)、POE(10)硬脂醇(醚)、POE(8)三癸基醇(醚)、POE(8)月桂酸(单酯)、POE(10)鲸蜡醇(醚)、乙酰化的POE(10)羊毛脂、POE(20)甘油单硬脂酸酯、PEG 400单月桂酸酯、POE(16)羊毛脂醇(醚)、POE(4)失水山梨糖醇单月桂酸酯、POE(10)壬基酚(醚)、POE(15)长链油脂肪酸(酯)、POE(10)辛基酚(醚)、PEG 600单硬脂酸酯,叔胺:POE脂肪胺;POE(24)胆固醇、POE(14)壬基酚(醚)、POE(12)月桂基醇、POE(20)失水山梨糖醇单硬脂酸酯、蔗糖单月桂酸酯、POE(20)失水山梨糖醇单油酸酯、乙酰基化的POE(9)羊毛脂、POE(20)硬脂醇、POE(20)油基醇(醚)、PEG 1000单油酸酯、POE(20)动物脂胺(Talgamine)、POE(20)失水山梨糖醇单棕榈酸酯、POE(20)鲸蜡醇(醚)、POE(25)丙二醇单硬脂酸酯、POE(20)壬基酚(醚)、PEG(1000)单月桂酸酯、POE(20)失水山梨糖醇单月桂酸酯、POE(23)月桂基醇(醚)、POE(40)硬脂酸(单酯)、POE(50)羊毛脂(醚和酯)、POE(25)大豆甾醇、POE(30)壬基酚(醚)、PEG 4000二硬脂酸酯、POE(50)硬脂酸(单酯)、POE(70)二壬基酚(醚)、POE(20)蓖麻油(醚、酯)、N-鲸蜡基-N-乙基-吗啉乙基硫酸酯等。
自乳化的基材可特别易于制备粘度稳定的O/W-乳液,因为乳化剂与赋予稠度的蜡的比例已正确相互平衡。
根据本发明特别有利的是,使用含有以下成分的自乳化基材:
(a)20-60重量%至少一种根据权利要求2~5之一的季戊四醇酯、二季戊四醇酯和/或三季戊四醇酯
(b)20-60重量%至少一种根据权利要求6~8之一的偏甘油酯,和
(c)5-30重量%,优选10-30重量%至少一种选自HLB-值大于10的阴离子或非离子乳化剂的其他乳化剂,
其中该自乳化混合物含有小于20重量%的水。
在此,重量百分数数据是以自乳化组合物中的活性物质的量计。水含量优选小于15重量%,特别是小于10重量%。
自乳化基材的一种优选实施方式的特征在于,阴离子乳化剂选自C12-C24-酰基谷氨酸酯的碱金属盐、C12-C24-脂肪酸的碱金属盐和三乙醇胺盐以及C12-C24-脂肪醇硫酸酯/C12-C24脂肪醇醚硫酸酯或者C12-C24-脂肪醇磷酸酯/C12-C24-脂肪醇醚磷酸酯的碱金属盐。特别优选C16-C24酰基谷氨酸酯的碱金属盐、C16-C24-脂肪酸的碱金属盐和三乙醇胺盐以及C16-C24-脂肪醇(醚)硫酸酯或C16-C24-脂肪醇(醚)磷酸酯的碱金属盐。更特别优选C16-C18-酰基谷氨酸酯的碱金属盐、C16-C18-脂肪酸的碱金属盐和三乙醇胺盐以及C16-C18脂肪醇(醚)硫酸酯或C16-C18-脂肪醇(醚)磷酸酯的碱金属盐。根据本发明更特别优选硬脂酰基谷氨酸单钠、硬脂酰基谷氨酸二钠或硬脂酸的三乙醇胺、钾和钠盐。优选的酰基谷氨酸酯例如由Ajinomoto以名称Amisoft出售。优选可使用的是AmisoftHS-21P(硬脂酰基谷氨酸二钠)和AmisoftHS-11P(硬脂酰基谷氨酸钠)。
本发明优选合适的皂类含有重量比为1∶3~3∶1的棕榈酸和硬脂酸。
自乳化基材另一优选实施方式的特征在于,HLB-值大于10的非离子乳化剂选自C12-C24-脂肪醇乙氧基化物和/或C12-C24-烷基低聚苷。
可用于本发明的C12-C24-脂肪醇乙氧基化物例如是Ceteareth-12、Ceteareth-20、Ceteareth-30,它们由Cognis Deutschland GmbH & Co.KG以名称EumulginB1、EumulginB2或EumulginB3出售。
根据本发明优选可使用的C12-C24-烷基(烯基)低聚苷是具有式(I)R1O-[G]p(I)的已知非离子表面活性剂,其中R1表示C12-C24-烷基(烯基),G表示含有5或6碳原子的糖基,和p表示1~10的数。它们可以按照制备性有机化学的有关方法而得到。作为大量出版物的代表在此可参见EP0301298A1和WO 90/03977A。
烷基(烯基)低聚苷可由含有5或6个碳原子的醛糖或酮糖衍生,优选葡萄糖。因此,优选的烷基(烯基)低聚苷是烷基(烯基)低聚葡糖苷。通式(I)中的因子p表示低聚度(DP-度),即,单苷和低聚苷的分布,并表示1~10的数。虽然p在给定的化合物中必须总是整数,并且在此特别是采用值p=1~6,但值p对于确定的烷基(烯基)低聚苷表示分析确定的计算值,多数情况下是分数。优选使用平均低聚度p为1.1~3.0的烷基(烯基)低聚苷。从应用技术角度看,优选其低聚度小于1.7,特别是1.2~1.4的烷基(烯基)低聚苷。根据本发明,优选使用其中基团R1是由含有12~24个碳原子、特别是16~24个、特别优选16~18个碳原子的伯醇、优选非支化醇的烷基低聚苷衍生。还可以使用所述醇的工业混合物。特别优选的烷基低聚葡糖苷以名称Plantacare1200、-2000、-810、-818,Tego CareCG 90,EmulgadePL68/50,Montanov14、-202、-68、-82、-L、-S,WO18。OramixBG 14、-CG 110、-NS 10出售。
工业实用性
使用根据本发明的蜡混合物和自乳化的基材以制备化妆品和药物组合物。
因此,本发明另一主题是含有1-20重量%本发明的蜡混合物或1-20重量%本发明的自乳化基材的化妆品或药物制剂。使用浓度优选各为2-10重量%。本申请的主题还在于根据权利要求1~7之一的蜡混合物在乳液、特别是水包油乳液的粘度构建中的用途,以及根据权利要求8~11之一的自乳化混合物在乳液、特别是水包油乳液的粘度构建中的用途。本申请的另一主题是根据权利要求1~7之一的蜡混合物或根据权利要求8~11之一的自乳化混合物作为化妆品或药物乳液中的稠度因子的用途。依赖于所使用的浓度形成洗液或膏状,其特征在于,平均粒度为1μm~20μm,优选5μm~10μm。这种乳液的粘度为2000mPa·s~500000mPa·s,优选在10000mPa·s~200000mPa·s范围内。用Brookfield RVF在23℃下测量粘度,其中,依赖于粘度,使用Spindeln 5或6,10UpM(洗液情况下,直至60000mPa·s),或者使用带有Helipath的Spindel TE,(乳脂情况下,>60000mPa·s)。
油成分
根据本发明的制剂包括可以含有辅剂和添加剂的水相和油相。水相含量范围以总组合物计,通常为20-90重量%,油相含量以总组合物计,为1-70重量%。油相可以由一种油成分或者油成分的任意混合物所组成。油成分的含量以总组合物计,优选为1-25重量%,特别是1-20重量%,更优选5-15重量%。
合适的油体例如是以下所述的化合物类型:可考虑基于含有6~18个、优选8~10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特醇,线性或支化的、饱和或不饱和的C6-C22-脂肪酸与线性或支化的、饱和或不饱和的C6-C22-脂肪醇、特别是2-乙基己醇形成的酯。例如可提及月桂酸己酯、异硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、异硬脂酸鲸蜡酯、油酸鲸蜡酯、异硬脂酸硬脂基酯、油酸硬脂基酯、肉豆蔻酸异硬脂基酯、棕榈酸异硬脂基酯、硬脂酸异硬脂基酯、异硬脂酸异硬脂基酯、油酸异硬脂基酯、肉豆蔻酸油基酯、异硬脂酸油基酯、油酸油基酯、瓢儿菜酸油基酯、异硬脂酸瓢儿菜基酯、油酸瓢儿菜基酯、椰油(Coco)辛酸酯/癸酸酯。其他合适的酯例如是C18-C38-烷基羟基羧酸与线性或支化的、饱和或不饱和的C6-C22-脂肪醇形成的酯,线性和/或支化的、饱和或不饱和脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或格尔伯特醇形成的酯、甘油三酯或甘油三酯混合物,液态甘油单酯/二酯/三酯混合物,C6-C22-脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸、特别是苯甲酸形成的酯,C2-C12-二羧酸与含有1~22个碳原子的线性或支化的、饱和或不饱和醇或者含有2~10个碳原子和2~6个羟基的多元醇形成的酯,植物性油类,支化的伯醇,取代的环己烷,线性的碳酸二烷基酯(例如CetiolCC),基于含有6~18个、优选8~10个碳原子的脂肪醇的碳酸格尔伯特酯,苯甲酸与线性和/或支化的C6-C22-醇(例如FinsolvTN)形成的酯,线性或支化的、对称或非对称的二烷基醚(每个烷基有6~22个碳原子)例如二正辛基醚(CetiolOE)或者含有多元醇的环氧化的脂肪酸酯的开环产物,烃类如链烷烃或矿物油,低聚α烯烃或聚α烯烃。根据本发明,二烷基醚、碳酸二烷基酯、甘油三酯混合物和由C8-C24-脂肪酸和C8-C24脂肪醇形成的酯或者这些物质的混合物作为油体是特别良好地适合。碳酸二烷基酯和二烷基醚可以是对称或非对称的、支化或非支化的、饱和或不饱和的,并且可以根据现有技术早已公知的反应制得。合适的硅氧烷化合物例如是聚二甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、环状硅氧烷(Cyclomethicon)以及以氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、环氧-、氟-、苷-和/或烷基修饰的硅氧烷化合物。另外合适的有Simethicone,它是指由含有平均链长为200~300的二甲基硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷和氢化的硅酸盐形成的混合物。
根据本发明,可用作油体的尤其还有烃,优选链长为8~40个碳原子。它们可以是支化或非支化的、饱和或不饱和的。其中优选支化的饱和C8-C40-烷烃。既可以使用纯物质也可以使用物质混合物。通常是不同异构体化合物的物质混合物。包含具有10~30个、优选12~20个、特别优选16~20个碳原子的烷烃的组合物是特别合适的,并且其中是由含有占烷烃总量至少10重量%支化烷烃的烷烃所形成的混合物。优选是支化的饱和烷烃。特别良好适合的是烷烃的混合物,其含有大于1重量%的5,8-二乙基十二烷和/或大于1重量%的二癸烯。
另外选用的辅剂和添加剂
根据使用目的不同,该化妆品配方还含有一系列其他的辅剂和添加剂,例如增稠剂、富脂剂、稳定剂、聚合物、卵磷脂、磷脂、生物活性物质、防紫外线因子、抗氧化剂、除臭剂、成膜剂、溶胀剂、驱虫剂、水溶助长剂、增溶剂、防腐剂、芳香油、颜料等,它们将在后面示例性列出。每种添加剂的量视预期的应用而定。
合适的增稠剂是诸如Aerosil型(亲水型硅酸)、多糖、特别是黄原胶、瓜耳-瓜耳胶、琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠、羧甲基纤维素以及羟乙基-和羟丙基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和膨润土,例如BentoneGelVS-5PC(Rheox)。
防紫外线因子是指例如在室温下呈液态或结晶态的有机物质(保护性滤光剂),它们能够吸收紫外线辐射并以长波辐射形式如热量将所吸收的能量释放。UV-B-滤光剂可以是油溶性或水溶性的。典型的UV-A-滤光剂特别是苯甲酰甲烷的衍生物。当然也可以混合使用UV-A和UV-B滤光剂,例如由苯甲酰甲烷的衍生物诸如4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷(Parsol1789)的和2-氰基-3,3-苯基肉桂酸-2-乙基己酯(氰双苯丙烯酸辛酯)以及肉桂酸酯,优选4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯和/或4-甲氧基肉桂酸丙酯和/或4-甲氧基肉硅酸异戊酯的组合物。常常将这类组合物与水溶性滤光剂诸如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷基铵盐、链烷醇铵盐和葡糖铵盐进行组合使用。
除了所述的可溶性物质外,还可以使用不溶性防光颜料,即细分散的金属氧化物。合适的金属氧化物例如特别是氧化锌和二氧化钛。除了上述两组的一级防光物质外,也可使用抗氧化剂类型的二级防光剂,当UV射线透入皮肤时,它们能中断被引发的光化学反应链。
生物活性物质例如是指生育酚、乙酸生育酚酯、棕榈酸生育酚酯、抗坏血酸、(脱氧)核糖核酸及其片段产物、β-葡聚糖、视黄醇、红没药醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA酸、氨基酸、神经酰胺、类神经酰胺、精油、植物提取物(例如李属提取物、非洲花生(Bambaranuss)提取物)和复合维生素。
除臭活性物质起到抵制、遮盖或消除人体散发气味的作用。人体气味是通过皮肤细菌在顶泌汗腺上作用而产生的,形成了令人厌恶气味的降解产物。相应地,抗菌剂、抑霉剂、吸味剂或气味掩盖剂也特别适合作为除臭活性物质。
合适的驱虫剂例如是N,N-二乙基-间-甲苯甲酰胺、1,2-戊二醇或3-(N-正丁基-N-乙酰基-氨基)-丙酸乙基酯),Merck KGaA将其称为InsectRepellent3535,以及丁基乙酰基氨基丙酸酯。
作为自行变黑剂适宜的有二羟基乙酮。作为酪氨酸抑止剂,能抑止黑色素形成并用于脱色剂中,例如有熊果苷、阿魏酸、曲酸、香豆酸和抗坏血酸(维生素C)。
合适的防腐剂例如是苯氧基乙醇、甲醛溶液、对羟基苯甲酸酯、戊二醇或山梨酸以及已知称为Surfacine的银络合物,以及化妆品条例(Kosmetikverordnung)附件6的A和B部分中列举的其它类物质。
作为芳香油,可提及由天然和合成香料形成的混合物。天然香料是花、茎和叶、果、果皮、根、木、草本植物和草、针叶和细枝、树脂和香膏的提取物。也可使用动物性原料,例如灵猫香和海狸香,以及酯、醚、醛、酮、醇和烃类合成的香料化合物。
作为颜料,可以使用适合于化妆目的并允许使用的物质。例如胭脂虫红A(C.I.16255)、专利蓝V(C.I.42051)、靛蓝(C.I.73015)、叶绿酸(C.I.75810)、喹啉黄(C.I.47005)、二氧化钛(C.I.77891)、阴丹士林蓝RS(C.I.69800)和茜素红色淀(C.I.58000)。这些颜料通常以占混合物总量的0.001-0.1重量%浓度使用。
以下实施例描述基于本发明的蜡混合物制得的乳液,在与使用单一的蜡和不是相应于本发明混合比例的蜡混合物的乳液相比时,表现有利的粘度的构建和粘度的进程。
实施例
以热法进行制备(以200g实验物料计)。为此将油相加热到80℃。将同样为80℃的水相在搅拌下缓慢加入油相中。将乳液在持续搅拌下冷却到40℃。在40℃下将pH-值调节到7,如果需要则使用柠檬酸或氢氧化钠,并继续冷却到30℃。在45~65℃之间的冷却过程中通过合适的转子-定子系统(例如IKA的Ultra Turrax T 50)均匀化2分钟。这样制得的乳液在制备后和4、8和12周(W)后测定其粘度(Brookfield RVF,Spindel 5、10UpM,23℃),在下表中进行比较性对比,在室温下测量粘度。
以下所示的量以商用物质在总组合物中的重量%计。用″V″表示用于对比的实施例。明显可见,只有本发明的蜡混合物在监测时间内具有足够的粘度稳定性或相稳定性。
实验系列1
在使用具有离子结构的乳化剂情况下,测定与所用蜡的比例有关的粘度构建;
乳化剂:硬脂酰基谷氨酸钠(单盐)-阴离子性的;
软化剂:椰油辛酸酯/癸酸酯-中等极性的
表1
  内含物   V1   V2   1   2   3   V3   V4
  CutinaGMS   5   4.25   3.75   2.5   1.25   0.75   -
  二硬脂酸季戊四醇酯1)   -   0.75   1.25   2.5   3.75   4.25   5
  椰油辛酸酯/癸酸酯   16   16   16   16   16   16   16
  硬脂酰基谷氨酸钠   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  甘油   3   3   3   3   3   3   3
  水   75.5   75.5   75.5   75.5   75.5   75.5   75.5
  制备后的粘度(mPa·s)   12000   13200   15200   26000   22400   14800   12400
  4周后的粘度(mPa·s)   8000   10400   14800   26800   22400   7600   7600
  8周后的粘度(mPa·s)   不稳定   8000   14800   26800   22400   7600   6000
  12周后的粘度(mPa·s)   不稳定   4400   14000   26000   22000   6000   4000
1)季戊四醇酯是通过1摩尔季戊四醇与约2摩尔由42-48重量%的C16-脂肪酸和50-56重量%的C18-脂肪酸(其余量:≤C14-脂肪酸并>C18-脂肪酸)形成的脂肪酸混合物反应得到的,并具有以下的酯分布:12-19重量%的单酯,(b)25-35重量%的二酯,(c)30-40重量%的三酯和(d)6-11重量%的四酯,并含有小于0.3重量%的C17-脂肪酸酰基。
这些酯也用于所有其他实验中(参见以下表)。
实验系列2
在使用具有离子结构的乳化剂情况下,测定与所用蜡的比例有关的粘度构建;乳化剂:十六十八基(cetearyl)硫酸钠-阴离子的软化剂:椰油辛酸酯/癸酸酯-中等极性的
表2
  内含物   V5   V6   4   5   6   V7   V8
  CutinaGMS   5   4.25   3.75   2.5   1.25   0.75   -
  二硬脂酸季戊四醇酯1)   -   0.75   1.25   2.5   3.75   4.25   5
  椰油辛酸酯/癸酸酯   16   16   16   16   16   16   16
  cetearyl硫酸钠   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  甘油   3   3   3   3   3   3   3
  水   75.5   75.5   75.5   75.5   75.5   75.5   75.5
  制备后的粘度(mPa·s)   12800   14000   18400   26000   23600   19600   18400
  4周后的粘度(mPa·s)   9600   10000   18400   26400   23200   10800   11200
  8周后的粘度(mPa·s)   8000   8400   18000   26800   23600   10200   10800
  12周后的粘度(mPa·s)   不稳定   不稳定   19200   26400   23600   8000   8000
实验系列3
在使用具有离子结构的乳化剂情况下,测定与所用蜡的比例有关的粘度构建;乳化剂:硬脂酸钠-阴离子的;
软化剂:椰油辛酸酯/癸酸酯-中等极性的
表3
  内含物   V9   V10   7   8   9   V11   V12
  CutinaGMS   5   4.25   3.75   2.5   1.25   0.75   -
  二硬脂酸季戊四醇酯1)   -   0.75   1.25   2.5   3.75   4.25   5
  椰油辛酸酯/癸酸酯   16   16   16   16   16   16   16
  硬脂酸钠   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  甘油   3   3   3   3   3   3   3
  水   75.5   75.5   75.5   75.5   75.5   75.5   75.5
  制备后的粘度(mPa·s)   14000   14000   18000   15200   10800   11200   12800
  4周后的粘度(mPa·s)   9200   9200   18400   15600   10200   6800   7200
  8周后的粘度(mPa·s)   不稳定   8000   18000   16000   10400   6000   6800
  12周后的粘度(mPa·s)   不稳定   不稳定   18000   16000   10800   5600   6400
实验系列4
在使用具有离子结构的乳化剂情况下,对于CutinaGMS∶二硬脂酸季戊四醇酯1)=1∶1的蜡混合物实例,测定与所用软化剂的极性有关的粘度构建;乳化剂:硬脂酰基谷氨酸钠-阴离子性的;软化剂:二辛酰基醚-弱极性的;大豆油-强极性的
表4
  内含物   V13   V14   10   V15   V16   11
  CutinaGMS   5   -   2.5   5   -   2.5
  二硬脂酸季戊四醇酯1)   -   5   2.5   -   5   2.5
  二辛酰基醚   16   16   16
  大豆油   16   16   16
  硬脂酰基谷氨酸钠   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  甘油   3   3   3   3   3
  水   75.5   75.5   75.5   75.5   75.5   75.5
  制备后的粘度(mPa·s)   3600   12400   21600   7200   14800   26800
  4周后的粘度(mPa·s)   <400   16600   22000   5200   18800   26800
  8周后的粘度(mPa·s)   不稳定   8000   20000   不稳定   17200   27200
  12周后的粘度(mPa·s)   不稳定   6000   18800   不稳定   12000   27200
实验系列5
在使用具有非离子结构的乳化剂情况下,测定与所用蜡的比例有关的粘度构建;乳化剂:Ceteareth-20-非离子的;软化剂:椰油辛酸酯/癸酸酯-中等极性的
表5
  内含物   V17   V18   12   13   14   V19   V20
  CutinaGMS   5   4.25   3.75   2.5   1.25   0.75   -
  二硬脂酸季戊四醇酯1)   -   0.75   1.25   2.5   3.75   4.25   5
  椰油辛酸酯/癸酸酯   16   16   16   16   16   16   16
  Ceteareth-20   1   1   1   1   1   1   1
  甘油   3   3   3   3   3   3   3
  水   75   75   75   75   75   75   75
  制备后的粘度(mPa·s)   800   4400   9600   13200   13200   10000   9600
  4周后的粘度(mPa·s)   1600   1200   8800   14000   14000   4000   16400
  8周后的粘度(mPa·s)   不稳定   1200   8400   15600   13600   3600   10000
  12周后的粘度(mPa·s)   不稳定   不稳定   8400   14400   14400   3600   10000
实验系列6
在使用具有非离子结构的乳化剂情况下,测定与所用蜡的比例有关的粘度构建;乳化剂:月桂基葡糖苷-非离子的;软化剂:椰油辛酸酯/癸酸酯-中等极性的
表6
  内含物   V21   V22   15   16   17   V23   V24
  CutinaGMS   5   4.25   3.75   2.5   1.25   0.75   -
  二硬脂酸季戊四醇酯1)   -   0.75   1.25   2.5   3.75   4.25   5
  椰油辛酸酯/癸酸酯   16   16   16   16   16   16   16
  月桂基葡糖苷(%活性物质)   1   1   1   1   1   1   1
  甘油   3   3   3   3   3   3   3
  水   75   75   75   75   75   75   75
  制备后的粘度(mPa·s)   3200   4400   4400   5600   3200   2400   1200
  4周后的粘度(mPa·s)   <400   1200   4000   6000   3200   <400   <400
  8周后的粘度(mPa·s)   不稳定   不稳定   3600   6000   3200   不稳定   不稳定
  12周后的粘度(mPa·s)   不稳定   不稳定   4000   6400   3600   不稳定   不稳定
实验系列7
在使用具有非离子结构的乳化剂情况下,对CutinaGMS∶二硬脂酸季戊四醇酯1)=1∶1的蜡混合物实例,测定与所用软化剂的极性有关的粘度构建;乳化剂:Ceteareth-20-非离子的;
软化剂:二辛酰基醚-弱极性的;大豆油-强极性的
表7
  内含物   V25   V26   18   V27   V29   19
  CutinaGMS   5   -   2.5   5   -   2.5
  二硬脂酸季戊四醇酯1)   -   5   2.5   5   2.5
  二辛酰基醚   16   16   16
  大豆油   16   16   16
  Ceteareth-20   1   1   1   1   1   1
  甘油   3   3   3   3   3
  水   75   75   75   75   75   75
  制备后的粘度(mPa·s)   1600   2400   12800   4400   4800   11200
  4周后的粘度(mPa·s)   <400   <400   12400   1200   9200   11600
  8周后的粘度(mPa·s)   不稳定   不稳定   13200   不稳定   8000   12000
  12周后的粘度(mPa·s)   不稳定   不稳定   12000   不稳定   2000   11600

Claims (15)

1.无水的蜡混合物,其含有至少一种季戊四醇酯、二季戊四醇酯、三季戊四醇酯或这些酯的任意混合物作为成分(a)和至少一种偏甘油酯作为成分(b),其中(a)与(b)的重量比为1∶3~3∶1。
2.根据权利要求1的蜡混合物,特征在于,成分(a)选自季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇的C6-C22-脂肪酸酯或者这些酯的任意混合物,它们的熔点至少为30℃。
3.根据权利要求1或2的蜡混合物,特征在于,成分(a)选自含有(i)5-35重量%的单酯、(ii)20-50重量%的二酯和(iii)25-50重量%的三酯和任选的四酯的季戊四醇酯。
4.根据权利要求1~3的至少之一的蜡混合物,特征在于,酯成分(a)是通过与含有40-50重量%C16-脂肪酸和45-55重量%C18-脂肪酸的脂肪酸混合物进行酯化而得到。
5.根据权利要求1~4的至少之一的蜡混合物,特征在于,偏甘油酯(b)选自甘油或低聚甘油与链长12~24个碳原子的脂肪酸的酯化产物或者该酯化产物的任意混合物。
6.根据权利要求1~5的至少之一的蜡混合物,特征在于,偏甘油酯(b)是甘油的棕榈酸酯和/或硬脂酸酯,其单甘油酯含量为30~65重量%,并且二甘油酯含量为25~45重量%。
7.根据权利要求7的蜡混合物,特征在于,偏甘油酯(b)是通过甘油与由棕榈酸和硬脂酸以重量比1∶3~3∶1所形成的脂肪酸混合物进行反应而得到。
8.自乳化基材,其含有权利要求1~7中之一的蜡混合物以及还含有至少一种选自HLB-值至少为10的阴离子或非离子的乳化剂的乳化剂(c)。
9.根据权利要求8的自乳化基材,含有:
(d)20-60重量%至少一种根据权利要求2~5之一的季戊四醇酯、二季戊四醇酯和/或三季戊四醇酯
(e)20-60重量%至少一种根据权利要求6~8之一的偏甘油酯,和
(f)10-30重量%至少一种选自HLB-值至少为10的阴离子或非离子乳化剂的其他乳化剂,
其中该自乳化混合物含有小于20重量%的水。
10.根据权利要求8或9的自乳化基材,特征在于,阴离子乳化剂选自C12-C24-酰基谷氨酸酯的碱金属盐、C12-C24-脂肪酸的碱金属盐和三乙醇胺盐以及C12-C24-脂肪醇(醚)硫酸酯或者C12-C24-脂肪醇(醚)磷酸酯的碱金属盐。
11.根据权利要求9~11至少之一的自乳化基材,特征在于,HLB-值至少为10的非离子乳化剂选自C12-C24-脂肪醇乙氧基化物和/或C12-C24-烷基(烯基)低聚苷。
12.化妆品或药物制剂,其含有1-20重量%根据权利要求1~7之一的蜡混合物或1-20重量%的根据权利要求8~11之一的自乳化基材。
13.根据权利要求1~7之一的蜡混合物在乳液、特别是水包油乳液的粘度构建中的用途。
14.根据权利要求8~11之一的自乳化混合物在乳液、特别是水包油乳液的粘度构建中的用途。
15.根据权利要求1~7之一的蜡混合物或根据权利要求8~11之一的自乳化混合物的用途,它作为化妆品或药物乳液中稠度因子的用途。
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