CN1923794A - 高纯度烯胺类的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种高纯度的、具有通式(3)的化合物的制备方法，该方法包括使具有通式(1)的化合物与具有通式(2)的化合物反应的步骤，以及将通过该步骤得到的反应混合物在0℃－30℃用酸性水进行处理的步骤：通式(1)中，R1表示C1－C6烷基等，R2表示氢原子等，或者R1和R2结合一起表示C1－C6亚烷基；通式(2)中，R3和R4表示C1－C6烷基等；通式(3)中，R1、R2、R3和R4表示与上述相同的含意。

Description

高纯度烯胺类的制备方法
本申请为分案申请，原申请的申请日为2003年7月17日，申请号为03821822.4(PCT/JP2003/009109)，发明名称为“高纯度烯胺类的制备方法”。
技术领域
本发明涉及简便地制备高纯度烯胺化合物的方法。
背景技术
烯胺为αβ-不饱和胺的总称，是有机合成化学上极为有用的化合物。通常通过醛或酮与仲胺的脱水缩合反应合成。合成烯胺时，与用1当量醛或酮与1当量仲胺反应相比，用1当量以上的仲胺与1当量的醛或酮反应，反应更易进行，这是普遍已知的。在这样使用过量仲胺进行反应的情况下，反应结束后，除目标物质烯胺外，结果还残存有仲胺。这样制得的烯胺虽然可以不经纯化，直接用于其它反应，但在例如烯胺与卤代烷基进行缩合反应的情况下，由于仲胺阻碍反应，因而需要对烯胺进行纯化。通常已知分馏是用于纯化烯胺的操作，但在打算进行大量生产时，存在需要大规模分馏设备、高温分馏使烯胺分解等缺点。
并且已知烯胺在水中的稳定性很差[Barton S.D.；Ollis W.D.Comprehensive Organic Chemistry；Sutherland I.O.Ed.；Pergamon：NewYork，1979；Vol.2，Part 6]，还有关于各种烯胺的水解速度(机理)的报道[J.Org.Chem.，32，1111(1967)；J.Org.Chem.，vol.40，No.5，607-614(1975)；J.Am.Chem.Soc.，82，4261-4270(1970)等]。
发明内容
本发明人对制备高纯度烯胺的方法进行了深入研究，结果发现采用特定仲胺制得的烯胺具有出乎意料的水中稳定性，还发现通过用水(酸性水)进行处理这样简便的操作，可以制备高纯度的烯胺，从而完成了本发明。
本发明涉及(1)高纯度的、具有通式(3)的化合物的制备方法，该方法包括使具有通式(1)的化合物与具有通式(2)的化合物反应的步骤，以及将通过该步骤得到的反应混合物在0℃-30℃用酸性水进行处理的步骤：
通式(1)
(式中，R1和R2相同或不同，分别表示氢原子，C1-C6烷基，被选自取代基组α和取代基组β的基团取代的C1-C6烷基，C6-C14芳基，被选自取代基组α的基团取代的C6-C14芳基，含有1-3个硫原子、氧原子和/或氮原子的5-7元杂芳基或者被选自取代基组α的基团取代的含有1-3个硫原子、氧原子和/或氮原子的5-7元杂芳基，或者R1和R2一起表示C1-C6亚烷基；取代基组α包括羟基、硝基、氰基、卤原子、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基和二(C1-C6烷基)氨基；取代基组β包括C6-C14芳基，被选自取代基组α的基团取代的C6-C14芳基，含有1-3个硫原子、氧原子和/或氮原子的5-7元杂芳基以及被选自取代基组α的基团取代的含有1-3个硫原子、氧原子和/或氮原子的5-7元杂芳基)；
通式(2)
               R3-(NH)-R4     (2)
(式中，R3和R4相同或不同，分别表示C1-C6烷基、被C1-C6烷氧基取代的C1-C6烷基或C3-C6环烷基)；
通式(3)
Figure A20061011061200052
(式中，R1、R2、R3和R4表示与上述相同的含意)。
上述方法中，优选的方法有：
(2)其中R1为C1-C6烷基、被选自取代基组α和取代基组β的基团取代的C1-C6烷基、C6-C14芳基或被选自取代基组α的基团取代的C6-C14芳基，或者R1和R2一起形成C1-C6亚烷基的方法；
(3)其中R1为C1-C6烷基、被选自取代基组α和取代基组β的基团取代的C1-C6烷基、C6-C14芳基或被选自取代基组α的基团取代的C6-C14芳基的方法；
(4)其中R1为C1-C4烷基，被羟基、氟原子、氯原子、甲氧基或苯基取代的C1-C4烷基，苯基，萘基，或被氟原子、氯原子、甲基或甲氧基取代的苯基的方法；
(5)其中R1为甲基、丙基或苄基的方法；
(6)其中R2为氢原子、C1-C6烷基或被选自取代基组α和取代基组β的基团取代的C1-C6烷基的方法；
(7)其中R2为氢原子或C1-C4烷基的方法；
(8)其中R2为氢原子的方法；
(9)其中R3和R4相同或不同，分别表示C2-C5烷基、被C1-C4烷氧基取代的C2-C5烷基或C4-C6环烷基的方法；
(10)其中R3和R4相同或不同，分别为异丙基、异丁基、异戊基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-乙氧基乙基、环戊基或环己基的方法；
(11)其中R3和R4分别为异丁基的方法；
(12)其中酸性水的pH为2-6的方法；
(13)其中酸性水是选自稀硫酸、稀盐酸和稀硝酸这样的无机酸的稀水溶液或者是选自乙酸水溶液、草酸、碳酸、柠檬酸和磷酸水溶液的有机酸的水溶液的方法；
(14)其中酸性水为稀硫酸或乙酸水溶液的方法；
(15)其中无机酸水溶液的浓度为1-15w/v％，有机酸水溶液的浓度为3-20w/v％的方法；
(16)其中无机酸水溶液的浓度为5-10w/v％，有机酸水溶液的浓度为5-15w/v％的方法；
(17)其中无机酸水溶液的浓度为6-8w/v％，有机酸水溶液的浓度为8-10w/v％的方法；
(18)其中用酸性水处理时的温度为0℃-15℃的方法；
(19)其中用酸性水处理时的温度为0℃-5℃的方法；
(20)上述方法，其特征在于：在具有通式(1)的化合物与具有通式(2)的化合物反应的步骤中使用脱水剂，反应结束后，在用酸性水处理之前，在0℃-30℃用水进行处理；
(21)其中脱水剂为硫酸镁、碳酸钾或氯化钙的方法；
(22)其中用水进行处理的温度为0℃-15℃的方法；
(23)其中用水进行处理的温度为0℃-5℃的方法；
(24)上述方法，其特征在于用酸性水进行处理后，再用碱性水进行处理；
(25)其中碱性水的pH为13-14的方法；
(26)其中碱性水为0.1-10w/v％的碱金属氢氧化物水溶液、碱土金属氢氧化物水溶液或碳酸盐水溶液的方法；
(27)其中碱性水为0.3-5w/v％的碱金属氢氧化物水溶液、碱土金属氢氧化物水溶液或碳酸盐水溶液的方法；
(28)其中碱性水为0.5-3w/v％的碱金属氢氧化物水溶液、碱土金属氢氧化物水溶液或碳酸盐水溶液的方法；
(29)其中碱金属氢氧化物为氢氧化钠或氢氧化钾，碱土金属氢氧化物为氢氧化钙或氢氧化钡，碳酸盐为碳酸氢钠或碳酸钙的方法；
(30)其中用碱性水处理时的温度为0℃-30℃的方法；
(31)其中用碱性水处理时的温度为0℃-15℃的方法；以及
(32)其中用碱性水处理时的温度为0℃-5℃的方法；
本发明还涉及(33)高纯度的、具有通式(3)的化合物的制备方法，该方法包括使具有通式(1)的化合物与具有通式(2)的化合物在脱水剂存在下反应的步骤，以及将通过该步骤得到的反应混合物在0℃-30℃用水进行处理的步骤：
通式(1)
(式中，R1和R2相同或不同，分别表示氢原子，C1-C6烷基，被选自取代基组α和取代基组β的基团取代的C1-C6烷基，C6-C14芳基，被选自取代基组α的基团取代的C6-C14芳基，含有1-3个硫原子、氧原子和/或氮原子的5-7元杂芳基或者被选自取代基组α的基团取代的含有1-3个硫原子、氧原子和/或氮原子的5-7元杂芳基，或者R1和R2一起表示C1-C6亚烷基；取代基组α包括羟基、硝基、氰基、卤原子、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基和二(C1-C6烷基)氨基；取代基组β包括C6-C14芳基，被选自取代基组α的基团取代的C6-C14芳基，含有1-3个硫原子、氧原子和/或氮原子的5-7元杂芳基以及被选自取代基组α的基团取代的含有1-3个硫原子、氧原子和/或氮原子的5-7元杂芳基)；
通式(2)
           R3-(NH)-R4    (2)
(式中，R3和R4相同或不同，分别表示C1-C6烷基、被C1-C6烷氧基取代的C1-C6烷基或C3-C6环烷基)；
通式(3)
Figure A20061011061200082
(式中，R1、R2、R3和R4表示与上述相同的含意)。
上述方法中，优选的方法有：
(34)其中用碱性水处理时的温度为0℃-30℃的方法；
(35)其中用碱性水处理时的温度为0℃-15℃的方法；以及
(36)其中用碱性水处理时的温度为0℃-5℃的方法。
通式(1)、(2)和(3)中，
R1、R2、R3和R4和取代基组α定义中的“C1-C6烷基”；R1和R2定义中的“被选自取代基组α和取代基组β的基团取代的C1-C6烷基”的烷基部分；取代基组α定义中的“二(C1-C6烷基)氨基”的烷基部分；以及R3和R4定义中的“被C1-C6烷氧基取代的C1-C6烷基”的烷基部分可以是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、2-甲基丁基、新戊基、1-乙基丙基、正己基、异己基、4-甲基戊基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基戊基、3，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基或2-乙基丁基等直链或支链烷基，R1、R2、和取代基组α优选C1-C4直链或支链烷基，更优选甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基，特别优选甲基、乙基或丙基，最优选甲基或丙基。R3和R4优选C3-C5直链或支链烷基，更优选丙基、异丙基、丁基、异丁基或异戊基，特别优选异丙基、异丁基或异戊基，最优选异丁基。
R1和R2定义中的“被选自取代基组α和取代基组β的基团取代的C1-C6烷基”优选被1-5个选自取代基组α和取代基组β的基团取代的C1-C6烷基，更优选被1-3个选自取代基组α和取代基组β的基团取代的C1-C6烷基。
R1、R2和取代基组β的定义中的“C6-C14芳基”和“被选自取代基组α的基团取代的C6-C14芳基”的芳基部分可以是例如苯基、萘基、菲基或蒽基，优选苯基或萘基，最优选苯基。
上述“C6-C14芳基”还可以与C3-C10环烷基(优选C5-C6环烷基)的环稠合，这样的基团例如有5-茚满基。
R1、R2和取代基组β的定义中的“被选自取代基组α的基团取代的C6-C14芳基”优选被1-4个选自取代基组α的基团取代的C6-C14芳基，更优选被1-3个选自取代基组α的基团取代的C6-C14芳基，进一步优选被1-3个选自氟原子、氯原子、甲基、乙基、甲氧基和乙氧基的基团取代的-C6-C14芳基。
R1、R2和取代基组β的定义中的“含有1-3个硫原子、氧原子和/或氮原子的5-7元杂芳基”和“被选自取代基组α的基团取代的含有1-3个硫原子、氧原子和/或氮原子的5-7元杂芳基”的“含有1-3个硫原子、氧原子和/或氮原子的5-7元杂芳基”部分可以是例如呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、唑基、异唑基、噻唑基、异噻唑基、三唑基、噻二唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基或氮杂基，优选呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、唑基、异唑基、噻唑基、异噻唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基或吡嗪基这样含有1或2个硫原子、氧原子和/或氮原子的5-6元杂芳基，更优选吡啶基或嘧啶基。
上述“含有1-3个硫原子、氧原子和/或氮原子的5-7元杂芳基”还可以与其它环状基“例如C6-C14芳基(优选C6-C10芳基)或C3-C10环烷基(优选C5-C6环烷基)”稠合，这样的基团例如有吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、四氢喹啉基或四氢异喹啉基。
R1、R2和取代基组β的定义中的“被选自取代基组α的基团取代的含有1-3个硫原子、氧原子和/或氮原子的5-7元杂芳基”优选为被1-3个选自取代基组α的基团取代的含有1-3个硫原子、氧原子和/或氮原子的5-7元杂芳基，更优选为被1-2个选自取代基组α的基团取代的含有1-3个硫原子、氧原子和/或氮原子的5-7元杂芳基，更进一步优选为被1-2个选自氟原子、氯原子、甲基、乙基、甲氧基和乙氧基的基团取代的含有1-3个硫原子、氧原子和/或氮原子的5-7元杂芳基。
R1和R2结合一起表示的“C1-C6亚烷基”可以是亚甲基、亚乙基、1，3-亚丙基、1，2-亚丙基、四亚甲基、1-甲基-1，3-亚丙基、2-甲基-1，3-亚丙基、1，1-二甲基亚乙基、1，5-亚戊基、1，1-二甲基-1，3-亚丙基、2，2-二甲基-1，3-亚丙基、1，2-二甲基-1，3-亚丙基或1，6-亚己基等直链或支链亚烷基，优选为C2-C5直链或支链亚烷基，更优选为C3-C4直链亚烷基，更进一步优选为1，3-亚丙基或四亚甲基，最优选四亚甲基。
取代基组α定义中的“C1-C6烷氧基”以及R3和R4定义中的“被C1-C6烷氧基取代的C1-C6烷基”的烷氧基部分是在上述“C1-C6烷基”上结合了氧原子后形成的基团，优选C1-C4直链或支链烷氧基，更优选甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基或丁氧基，特别优选甲氧基、乙氧基或丙氧基。
R3和R4定义中的“被C1-C6烷氧基取代的C1-C6烷基”优选被C1-C4烷氧基取代的C2-C5烷基，更优选被甲氧基、乙氧基或丙氧基取代的乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基或异戊基，进一步优选2甲氧基乙基、3-甲氧基丙基或2-乙氧基乙基。
R3和R4定义中的“C3-C6环烷基”可以是环丙基、环丁基、环戊基或环己基，优选C4-C6环烷基，更优选环戊基或环己基。
取代基组α定义中的“卤素原子”是氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，优选氟原子或氯原子。
取代基组α定义中的“C1-C6烷硫基”是在上述“C1-C6烷基”上结合了硫原子后形成的基团，优选C1-C4直链或支链烷硫基，更优选甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基或丁硫基，特别优选甲硫基、乙硫基或丙硫基。
R1、R2、R3和R4中，优选的基团如下所述。
R1优选C1-C6烷基，被选自取代基组α和取代基组β的基团取代的C1-C6烷基，C6-C14芳基或被选自取代基组α的基团取代的C6-C14芳基，或者R1和R2一起形成C1-C6亚烷基；更优选C1-C6烷基，被选自取代基组α和取代基组β的基团取代的C1-C6烷基；进一步优选C1-C4烷基，被羟基、氟原子、氯原子、甲氧基或苯基取代的C1-C4烷基，苯基，萘基，或被氟原子、氯原子、甲基或甲氧基取代的苯基；特别优选甲基、丙基或苄基。
R2优选氢原子、C1-C6烷基或被选自取代基组α和取代基组β的基团取代的C1-C6烷基，更优选氢原子或C1-C4烷基，特别优选氢原子。
R3和R4优选相同或不同，分别为C2-C5烷基、被C1-C4烷氧基取代的C2-C5烷基或C4-C6环烷基，更优选分别为异丙基、异丁基、异戊基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-乙氧基乙基、环戊基或环己基，特别优选分别为异丁基。
取代基组α优选包括羟基、硝基、氰基、卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基和二(C1-C4烷基)氨基；更优选包括羟基、氟原子、氯原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基和二甲基氨基；特别优选包括氟原子、氯原子、甲基、乙基、甲氧基和乙氧基。
取代基组β优选包括C6-C14芳基和被选自取代基组α的基团取代的C6-C14芳基，更优选包括C6-C10芳基和被1-3个选自取代基组α的基团取代的C6-C10芳基，进一步优选包括苯基和被1-3个选自氟原子、氯原子、甲基、乙基、甲氧基和乙氧基的基团取代的苯基。
本发明中“高纯度”是指其纯度在80％以上(优选90％以上，更优选95％以上)，例如可以用气相色谱法通过求出峰面积比来确定纯度。
发明的实施方式
使通式(1)的化合物与通式(2)的化合物反应制备通式(3)的化合物的反应，可以按照制备烯胺所公知的方法进行(例如USP 3,481,939；Can.J.Chem.Vol.68，127-152(1990)和J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1，3389-3396(2000)等)。
<从反应混合物中除去过量胺(通式(2)的化合物)的方法>
当使1当量以上的上述通式(2)所示化合物与1当量的上述通式(1)所示化合物反应时，反应混合物中存在上述通式(3)所示化合物和通式(2)所示化合物。通过用酸性水处理该反应混合物，即向该反应混合物中加入酸性水，振荡或者搅拌5分钟至2小时后，除去水层，可以简便地除去残存的通式(2)所示化合物。
所用酸性水可以是例如稀硫酸、稀盐酸和稀硝酸这样的无机酸的稀水溶液或者是乙酸水溶液、草酸、碳酸、柠檬酸和磷酸水溶液这样的有机酸的水溶液；优选为稀硫酸或乙酸水溶液。具体地说，在无机酸水溶液的情况下，可以使用1-15w/v％(优选5-10w/v％，更优选6-8w/v％)的水溶液；在有机酸水溶液的情况下，可以使用3-20w/v％(优选5-15w/v％，更优选8-10w/v％)的水溶液。通常可以使用pH 1-7(优选2-6)的酸性水。
酸性水的添加和振荡或搅拌在0℃-30℃(优选0℃-15℃，更优选0℃-5℃)进行。
当烯胺的分子量大时，在进行处理的温度下，烯胺有时为固体，或流动性低。这种情况下，可通过在处理前向反应混合物中加入N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、苯、甲苯或己烷等非水溶性非质子溶剂进行处理。
如上所述，在用酸性水处理反应混合物后，可根据需要用碱性水进行处理。
所用碱性水只要不使烯胺分解即可，对其没有特别限定，例如可以是稀氢氧化钠水溶液或稀氢氧化钾水溶液等碱金属氢氧化物的稀水溶液，稀氢氧化钙水溶液等碱土金属氢氧化物的稀水溶液，或者碳酸氢钠或碳酸钙等碳酸盐的水溶液；优选稀氢氧化钠水溶液或稀氢氧化钾水溶液。具体地说，可以使用0.1-10w/v％(优选0.3-5w/v％，更优选0.5-3w/v％)的水溶液。通常可以使用pH 7-14(优选13-14)的碱性水。
“用碱性水进行处理”是指加入碱性水并振荡或进行5分钟至2小时的搅拌，在0℃-30℃(优选0℃-15℃，更优选0℃-5℃)实施。
当烯胺的分子量大时，在进行处理的温度下，烯胺有时为固体，或流动性低。这种情况下，可通过在处理前向反应混合物中加入N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、苯、甲苯或己烷等非水溶性非质子溶剂进行处理。
<从反应混合物中除去脱水剂的方法>
当使上述通式(1)所示化合物与上述通式(2)所示化合物在脱水剂存在下进行反应，反应结束后从反应混合物中除去脱水剂时，通过用水处理反应混合物，即向反应混合物中加入其量足够溶解脱水剂的水(或冰水)，振荡或进行5分钟至2小时的搅拌，然后除去水层，可简便地除去脱水剂。
这种情况下所使用的脱水剂只要是制备烯胺时通常用作脱水剂、溶解于水中的物质即可，对其没有特别限定，例如可以是硫酸镁、硫酸钠、硫酸钾、碳酸钙或氯化钙，优选硫酸镁。
水(或冰水)的添加和振荡或搅拌在0℃-30℃(优选0℃-15℃，更优选0℃-5℃)进行。
当烯胺的分子量大时，在进行处理的温度下，烯胺有时为固体，或流动性低。这种情况下，可通过在处理前向反应混合物中加入N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、苯、甲苯或己烷等非水溶性非质子溶剂进行处理。
[实施发明的最佳方式]
下面给出实施例，对本发明作更详细的说明，但本发明并不仅限于这些实施例。
[实施例]
[实施例1]N，N-双(2-甲基丙基)-1-丙烯胺
在0-10℃、氮气流下，向15.1g硫酸镁的107.3g二异丁胺悬浮液中滴加24.8g丙醛，在10-15℃搅拌1.5小时。冰冷却后，加入90mL水并搅拌，使硫酸镁溶解。除去水层，在0-5℃，向所得有机层中加入300mL 8(w/v)％硫酸水溶液，搅拌10分钟。除去水层，在0-5℃，向所得有机层中加入90mL 0.5(w/v)％氢氧化钠水溶液，搅拌10分钟。除去水层，得到57.0g(收率76％，纯度96.7％)为无色油状物的目标化合物。
H1-核磁共振谱(400MHz、CDCl3)δppm：0.84(d，J＝6.6Hz，12H)，1.61(d，J＝6.3Hz，3H)，1.83-1.93(m，2H)，2.67(d，J＝7.3Hz，4H)，3.92-4.00(m，1H)，5.90(d，J＝13.8Hz，1H)。
[实施例2]N，N-双(2-甲基丙基)-1-丙烯胺
在0-10℃、氮气流下，向10.1g硫酸镁的72.2g二异丁胺悬浮液中滴加16.4g丙醛，在10-15℃搅拌1.5小时。冰冷却后，加入60mL水并搅拌，使硫酸镁溶解。除去水层，在0-5℃，向所得有机层中加入200mL 9(w/v)％乙酸水溶液，搅拌10分钟。除去水层，在0-5℃，向所得有机层中加入60mL 0.5(w/v)％氢氧化钠水溶液，搅拌5分钟。除去水层，得到42.5g(收率81％，纯度95.3％)为无色油状物的目标化合物。
所得化合物的H1-核磁共振谱与实施例1实质上相同。
[实施例3]N，N-双(2-甲基丙基)-1-戊烯胺
在0-5℃、氮气流下，向10.1g硫酸镁的72.0g二异丁胺悬浮液中滴加24.6g戊醛，在10-15℃搅拌1小时。冰冷却后，加入60mL水并搅拌，使硫酸镁溶解。除去水层，在0-5℃，向所得有机层中加入200mL 9(w/v)％乙酸水溶液，搅拌5分钟。除去水层，在0-5℃，向所得有机层中加入60mL 0.5(w/v)％氢氧化钠水溶液，搅拌5分钟。除去水层，得到51.3g(收率80％，纯度93.8％)为无色油状物的目标化合物。
H1-核磁共振谱(400MHz、CDCl3)δppm：0.84(d，J＝6.6Hz，12H)，0.86(t，J＝7.3Hz，3H)，1.26-1.35(m，2H)，1.83-1.94(m，2H)，2.68(d，J＝7.3Hz，4H)，3.93-4.00(m，1H)，5.88(d，J＝13.7Hz，1H)。
[产业实用性]
通过本发明，可以容易地制备高纯度的烯胺。

Claims (14)

1.一种高纯度的、具有通式(3)的化合物的制备方法，
Figure A2006101106120002C1
式中，R1和R2相同或不同，分别表示氢原子，C1-C6烷基，被选自取代基组α和取代基组β的取代基取代的C1-C6烷基，C6-C14芳基，被选自取代基组α的取代基取代的C6-C14芳基，含有1-3个硫原子、氧原子和/或氮原子的5-7元杂芳基或者被选自取代基组α的取代基取代的含有1-3个硫原子、氧原子和/或氮原子的5-7元杂芳基，或者R1和R2结合一起形成C1-C6亚烷基；R3和R4相同或不同，分别表示C1-C6烷基、被C1-C6烷氧基取代的C1-C6烷基、或C3-C6环烷基；取代基组α由羟基、硝基、氰基、卤原子、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基和二(C1-C6烷基)氨基组成；取代基组β由C6-C14芳基，被选自取代基组α的取代基取代的C6-C14芳基，含有1-3个硫原子、氧原子和/或氮原子的5-7元杂芳基以及被选自取代基组α的取代基取代的含有1-3个硫原子、氧原子和/或氮原子的5-7元杂芳基组成；
该方法包括使具有通式(1)的化合物与具有通式(2)的化合物在脱水剂存在下反应的步骤，
通式(1)
Figure A2006101106120002C2
式中，R1和R2表示与上述相同的含意；
通式(2)
                        R3-(NH)-R4    (2)
式中，R3和R4表示与上述相同的含意；
以及将所得到的反应混合物在0℃-30℃用水进行处理的步骤。
2.权利要求1的方法，其中R1为C1-C6烷基、被选自取代基组α和取代基组β的取代基取代的C1-C6烷基、C6-C14芳基或被选自取代基组α的取代基取代的C6-C14芳基，或者R1和R2结合一起形成C1-C6亚烷基。
3.权利要求1的方法，其中R1为C1-C6烷基、被选自取代基组α和取代基组β的取代基取代的C1-C6烷基、C6-C14芳基或被选自取代基组α的取代基取代的C6-C14芳基。
4.权利要求1的方法，其中R1为C1-C4烷基，被羟基、氟原子、氯原子、甲氧基或苯基取代的C1-C4烷基，苯基，萘基，或被氟原子、氯原子、甲基或甲氧基取代的苯基。
5.权利要求1的方法，其中R1为甲基、丙基或苄基。
6.权利要求1-5中任一项的方法，其中R2为氢原子、C1-C6烷基或被选自取代基组α和取代基组β的取代基取代的C1-C6烷基。
7.权利要求1-5中任一项的方法，其中R2为氢原子或C1-C4烷基。
8.权利要求1-5中任一项的方法，其中R2为氢原子。
9.权利要求1-8中任一项的方法，其中R3和R4相同或不同，分别表示C2-C5烷基、被C1-C4烷氧基取代的C2-C5烷基或C4-C6环烷基。
10.权利要求1-8中任一项的方法，其中R3和R4相同或不同，分别为异丙基、异丁基、异戊基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-乙氧基乙基、环戊基或环己基。
11.权利要求1-8中任一项的方法，其中R3和R4分别为异丁基。
12.权利要求1-11中任一项的方法，其中所述脱水剂为硫酸镁、碳酸钾或氯化钙。
13.权利要求12的方法，其中用水进行处理的温度为0℃-15℃。
14.权利要求13的方法，其中用水进行处理的温度为0℃-5℃。
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