CN1921188A - 一种电池正极和锂离子电池及它们的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种锂离子电池的正极及锂离子电池，该电池正极包括集电体及涂覆和/或填充于集电体上的正极材料，所述正极材料包括正极活性物质、导电剂和粘合剂，其中，所述粘合剂含有烯醇基聚合物。采用该正极的锂离子电池具有良好的循环性能和倍率放电性能。

Description

一种电池正极和锂离子电池及它们的制备方法
技术领域
本发明是关于一种电池正极和采用该正极的电池及它们的制备方法，更具体地说是关于一种电池正极和采用该正极的锂离子电池及它们的制备方法。
背景技术
锂离子电池分为液锂离子电池(LIB)和聚合物锂离子电池(PLIB)。锂离子电池主要包括极芯和非水电解液，所述极芯和非水电解液密封在电池壳体内，所述极芯包括电池电极及隔膜，所述电池电极包括正极和负极，所述正极包括集电体及涂覆和/或填充于集电体上的正极材料，所述正极材料包括正极活性物质、导电剂和粘合剂。电池正极的制备方法包括将含有正极活性物质、导电剂和粘合剂与溶剂的浆料涂覆和/或填充在集电体上，干燥，压延或不压延。粘合剂将活性物质与集电体之间以及活性物质之间互相粘合在一起。
目前，锂离子二次电池采用聚偏二氟乙烯(PVDF)作为粘合剂，用有机化合物如N-二甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)等作为PVDF的溶剂。一方面，聚偏二氟乙烯本身是一种纤维，会导致正极活性物质被覆盖，从而导致正极活性物质的功能难于有效发挥，正极活性物质的利用率下降，电池容量下降；若减少PVDF的量，则它的粘结性能变差，会导致正极物质容易从集电体上脱离，且其具有腐蚀性、成本昂贵。另一方面，上述作为溶剂的有机化合物如N-二甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)的沸点较高，在制片时，由于上述有机溶剂的沸点高，不容易干燥，因此在将浆料涂布在集流体上后需要在120℃-135℃温度下才能将溶剂烤干，烘烤温度高，给生产操作人员带来诸多不便，且所述有机溶剂对人体有害。
与上述溶剂型粘合剂相比，水基型粘合剂具有无污染、成本低、不燃、使用安全等特点。最早关于水基型粘合剂的研究主要用于负极，如特开平5-74461公开了一种使用丁苯橡胶(SBR)为粘接剂的水基型粘合剂，但由于丁苯橡胶主链上存在双键，而正极在充放电过程中处于一个强氧化环境，因此在将此种粘合剂应用于正极时，丁苯橡胶在充放电过程中主链上的双键会和电解液中的有机物反应，导致电池劣化，严重影响电池的使用性能。
CN1507093A公开了一种非水电解液二次电池用负极，它使用一种能够吸收和放出锂的碳材料和粘合剂作为负极材料，其特征在于，上述的碳材料是石墨材料，而且，作为上述负极材料的粘合剂使用选自乙烯-丙稀酸共聚物，乙烯-丙稀酸盐共聚物、乙烯-丙稀酯甲酯共聚物、乙烯-甲基丙稀酸共聚物、乙烯-甲基丙稀酸盐共聚物、乙烯-甲基丙稀酸甲酯共聚物中的乙烯含量在70％以上至95％以下的粘合剂的至少一种。该粘合剂是适合于负极的聚丙烯酸酯型水基粘合剂，由于电极极化等原因这类粘合剂同样不适宜于正极(锂钴氧)的应用。
CN1622366A公开了一种用于可充电锂电池的电极，该电极为负极，包括：集电体；及涂布该集电体的活性物质层，该活性物质层包括活性物质和纤维素基聚合物粘结剂，该纤维素基聚合物粘结剂的酯化度大于或等于1.3，分子量大于或等于100000。其中，所述纤维素基聚合物粘结剂选自羧甲基纤维素(CMC)、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丙基乙基纤维素及其组合。这类粘合剂不会导致正极活性物质被覆盖，但是和聚偏二氟乙烯相比较，由于它的粘结性能不理想，在反复的充放电过程中会导致正极活性物质和集电体脱离，使得正极活性物质的利用率不高，从而使电池的放电性能和循环性能较差。
发明内容
本发明的目的是克服现有锂离子电池循环性能及倍率放电性能较差的缺陷，提供一种具有良好的锂离子电池循环性能及倍率放电性能的正极和含该正极的锂离子电池。本发明的另外一个目的是提供它们的制备方法。
本发明提供的锂离子电池的正极包括集电体及涂覆和/或填充于集电体上的正极材料，所述正极材料包括正极活性物质、导电剂和粘合剂，其中，所述粘合剂含有烯醇基聚合物。
本发明提供的锂离子电池包括极芯和非水电解液，所述极芯和非水电解液密封在电池壳体内，所述极芯包括正极、负极及隔膜，所述正极包括集电体及涂覆和/或填充于集电体上的正极材料，所述正极材料包括正极活性物质、导电剂和粘合剂，其中，所述粘合剂含有烯醇基聚合物。
本发明提供的锂离子电池正极的制备方法包括将含有正极活性物质、导电剂和粘合剂与溶剂的浆料涂覆和/或填充在集电体上，干燥，压延或不压延，其中，所述粘合剂含有烯醇基聚合物。
本发明提供的锂离子电池的制备方法包括制备该电池的正极和负极，并且将正极、负极和隔膜制备成极芯，将得到的极芯和电解液密封在电池壳中，所述正极的制备方法包括将含有正极活性物质、导电剂和粘合剂与溶剂的浆料涂覆和/或填充在集电体上，干燥，压延或不压延，其中，所述粘合剂含有烯醇基聚合物。
由于本发明提供的锂离子电池正极所用的粘合剂烯醇基聚合物一方面具有良好的粘结性能，另一方面，不会导致正极活性物质被覆盖，能够有效提高正极活性物质的利用率。
此外，由于粘合剂中都存在活性基团，在正极的强氧化环境下，传统的粘合剂中过多的活性基团易与电解液等其它物质发生反应或自身发生分解，导致电池无法正常发挥出容量。而本发明提供的粘合剂烯醇基聚合物中的活性基团较少，消除了活性基团的影响，避免了因为粘合剂引发的电池容量的损失，同时烯醇基聚合物中的羟基与在金属表面形成的水的分解基团具有较好的结合性能，能够保证正极活性物质与金属集流体之间良好的粘结性能，因此在反复的充放电循环中活性物质不会脱落，保证了电池的循环性能及倍率放电性能。且在制备锂离子电池正极浆料时，所用的溶剂为水，降低了制片时溶剂蒸发的温度要求，使得操作更方便。此外，根据本发明的一个具体实施方案，在将烯醇基聚合物与纤维素基聚合物和/或纤维素基聚合物的钠盐、钾盐或铵盐混合使用制备正极浆料时，作为增稠剂的纤维素基聚合物和纤维素基聚合物的钠盐、钾盐或铵盐具有较高的离子导电性，能够以分子水平分散在整个浆料中，能够在涂布后的正极极片中形成介于正极活性物质颗粒之间、正极活性物质和导电剂颗粒之间及其与电解液之间的均匀的薄层，增强了固液间的离子导电性，因此提高了电池的倍率放电性能。
具体实施方式
按照本发明提供的锂离子电池的正极，所述烯醇基聚合物选自聚乙烯醇(PVA)、聚丙烯醇、聚异丁烯醇中的一种或几种。由于聚乙烯醇在水中的溶解性好且具有良好的粘结性能，因此优选为聚乙烯醇。
本发明提供的粘合剂烯醇基聚合物的用量可以是现有的正极粘合剂的用量，优选情况下，所述粘合剂烯醇基聚合物的用量为正极活性物质用量的0.5-10重量％，优选为0.5-5重量％。
烯醇基聚合物的聚合度决定了该聚合物的粘度，粘度与聚合度成正比。如果聚合度过小，则聚合物的粘结性能变差，从而影响正极活性物质的均匀分散，导致电池的循环性能较差；聚合度过大，则粘性太大，正极材料难于均匀地涂覆到集电体上。因此，虽然较高或较低聚合度的烯醇基聚合物是可用的，但是优选情况下，烯醇基聚合物的聚合度为1700-5000，优选为1900-3000。
烯醇基聚合物的醇解度也是影响该聚合物粘度的因素，所述烯醇基聚合物的醇解度是指在将聚醋酸乙烯进行醇解，也就是将聚醋酸乙烯进行还原得到聚乙烯醇的过程中，聚醋酸乙烯还原(醇解)的程度，醇解度越高，则表示聚醋酸乙烯还原成聚乙烯醇的程度越高。如果聚乙烯醇的醇解度小于70％，则聚合物在水中的溶解性下降；而醇解度大于99％的聚乙烯醇只能溶解在95℃以上的水中。醇解度为80-95％的产品水溶性最好，这有助于在水中形成网状的稳定的结构，使得粘结性能发挥最大的作用，同时保证正极活性物质分散均匀。虽然较高或较低醇解度的烯醇基聚合物是可用的，但是优选情况下，本发明中所述烯醇基聚合物的醇解度为70-99％，更优选为80-95％。
按照本发明的一个具体实施方式，为了更好的保证正极活性物质的利用率，使得正极活性物质颗粒之间、正极活性物质和导电剂颗粒之间及正极活性物质与电解液之间的均匀分布，优选情况下，所述粘合剂还含有作为增稠剂的纤维素基聚合物和/或纤维素基聚合物的钠盐、钾盐或铵盐以增加正极材料的粘稠度。所述纤维素基聚合物选自羧甲基纤维素(CMC)、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素(HPMC)、羟丙基乙基纤维素中的一种或几种。所述纤维素基聚合物的钠盐、钾盐或铵盐能够增加纤维素基聚合物在水中的溶解度。
作为增稠剂的纤维素基聚合物和/或纤维素基聚合物的钠盐、钾盐或铵盐的用量影响正极材料的粘度，如果纤维素基聚合物和/或纤维素基聚合物的钠盐、钾盐或铵盐的用量过多，超过5％，则会使正极浆料的粘度增加，不适宜作为涂敷材料。因此，优选情况下，所述纤维素基聚合物和/或纤维素基聚合物的钠盐、钾盐或铵盐的用量为正极活性物质的0-5重量％，优选为0.1-2重量％。
按照本发明提供的锂离子电池的正极，所述正极活性物质没有特别限制，可以为本领域常规的可嵌入脱嵌锂的正极活性物质，优选以下物质中的一种或者其混合物：LixNi1-yCoO2(其中，0.9≤x≤1.1，0≤y≤1.0)、Li1+aMbMn2-bO4(其中，-0.1≤a≤0.2，0≤b≤1.0，M为锂、硼、镁、铝、钛、铬、铁、钴、镍、铜、锌、镓、钇、氟、碘、硫元素中的一种)、LimMn2-nBnO2(其中，B为过渡金属，0.9≤m≤1.1，0≤n≤1.0)。
所述导电剂没有特别限制，可以为本领域常规的正极导电剂，比如ketjen碳黑，乙炔黑，炉黑，碳纤维VGCF，纳米石墨、石墨和导电石墨中的一种或几种，以正极活性物质的重量为基准，所述导电剂的含量为0.01-20重量％，优选为0.5-10重量％。
正极集电体可以为锂离子电池中常规的正极集电体，在本发明的具体实施方案中使用铝箔作为正极集电体。
本发明提供的锂离子电池的正极的制备方法包括将含有正极活性物质、导电剂和粘合剂与溶剂的浆料涂覆和/或填充在集电体上，干燥，压延或不压延，其中，所述粘合剂含有烯醇基聚合物。所述溶剂为水。溶剂的用量能够使所述糊状物具有粘性和流动性，能够涂覆到所述集电体上即可。一般来说以正极活性物质的重量为基准，所述溶剂的含量20-70重量％，优选为30-60重量％。其中，干燥，压延的方法和条件为本领域技术人员所公知。
本发明所提供的锂离子电池包括极芯和非水电解液，所述极芯和非水电解液密封在电池壳体内，所述极芯包括正极、负极及隔膜。除了使用由本发明提供的正极以外，可以使用常规的负极、隔膜、非水电解液。
所述隔膜设置于正极和负极之间，它具有电绝缘性能和液体保持性能，并使所述极芯和非水电解液一起容纳在电池壳中。所述隔膜可以选自锂离子电池中所用的各种隔膜，如高分子聚合物微孔薄膜，包括聚丙稀微孔薄膜和聚丙稀与聚乙烯的多层复合微孔薄膜。所述隔膜的位置、性质和种类为本领域技术人员所公知。
所述负极的组成为本领域技术人员所公知。一般来说，负极包括集电体及涂覆和/或填充于集电体上的负极材料，所述负极材料包括负极活性物质和负极粘合剂。
所述负极活性物质没有特别限制，可以使用本领域常规的可嵌入释出锂的负极活性物质，比如天然石墨、人造石墨、石油焦、有机裂解碳、中间相碳微球、碳纤维、锡合金、硅合金中的一种或几种，优选人工石墨。
所述负极材料还可以包括导电剂，所述导电剂没有特别限制，可以为本领域常规的负极导电剂，比如ketjen碳黑、乙炔黑、炉黑、碳纤维VGCF、导电碳黑和导电石墨中的一种或几种。以负极活性物质的重量为基准，所述导电剂的含量为1-15重量％，优选为2-10重量％。
所述负极粘合剂的种类和含量为本领域技术人员所公知，例如含氟树脂和聚烯烃化合物如聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)、丁苯橡胶(SBR)中的一种或几种；一般来说，根据所用粘合剂种类的不同，以负极活性物质的重量为基准，负极粘合剂的含量为0.01-8重量％，优选为0.02-5重量％。
优选情况下，所述负极粘合剂采用纤维素基聚合物与橡胶胶乳的混合物，如纤维素基聚合物与丁苯橡胶(SBR)的混合物。所述纤维素基聚合物与丁苯橡胶的用量为本领域技术人员所公知。
负极集电体可以为锂离子电池中常规的负极集电体，如冲压金属，金属箔，网状金属，泡沫状金属，在本发明的具体实施方案中使用铜箔作为负极集电体。
所述负极的制备方法可以采用常规的制备方法。例如，将负极活性物质、导电剂和负极粘合剂与溶剂混合，涂覆和/或填充在所述集电体上，干燥，压延或不压延，即可得到所述负极。其中，所述的溶剂可以选自N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、二乙基甲酰胺(DEF)、二甲基亚砜(DMSO)、四氢呋喃(THF)以及水和醇类中的一种或几种；当所述的负极粘合剂采用优选的负极粘合剂时，所述溶剂优选为水。溶剂的用量能够使所述糊状物具有粘性和流动性，能够涂覆到所述集电体上即可。一般来说，以负极活性物质的重量为基准，所述溶剂的用量为100-150％。其中，干燥，压延的方法和条件为本领域技术人员所公知。
所述非水电解液为电解质锂盐和非水溶剂的混合溶液，对它没有特别限定，可以使用本领域常规的非水电解液。比如电解质锂盐选自六氟磷酸锂(LiPF6)、高氯酸锂、四氟硼酸锂、六氟砷酸锂、卤化锂、氯铝酸锂及氟烃基磺酸锂中的一种或几种。有机溶剂选用链状酸酯和环状酸酯混合溶液，其中链状酸酯可以为碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸甲丙酯(MPC)、碳酸二丙酯(DPC)以及其它含氟、含硫或含不饱和键的链状有机酯类中的至少一种，环状酸酯可以为碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸亚乙烯酯(VC)、γ-丁内酯(γ-BL)、磺内酯以及其它含氟、含硫或含不饱和键的环状有机酯类中的至少一种。电解液的注入量一般为1.5-4.9g/Ah，电解液的浓度一般为0.5-2.9摩/升。
按照本发明提供的锂离子电池的制备方法，除了所述正极按照本发明提供的方法制备之外，其它步骤为本领域技术人员所公知。一般来说，将所述制备好的正极和负极与隔膜构成一个极芯，将得到的极芯和电解液密封在电池壳中，即可得到本发明提供的锂离子电池。
下面将通过实施例来更详细地描述本发明。
实施例1
该实施例说明本发明提供的正极和含该正极的锂离子电池及它们的制备方法。
(1)正极的制备
将100克正极活性成分LiCoO2、2克粘接剂聚乙烯醇(聚合度为1900，醇解度为80％)加入到40克水中，3.2克导电剂乙炔黑混合，然后在真空搅拌机中搅拌形成均匀的正极浆料。
将该浆料均匀地涂布在铝箔上，然后150℃下烘干、辊压、裁切制得尺寸为540×43.5毫米的正极，其中含有5.8克活性成分LiCoO2。
(2)负极的制备
将100克负极活性成分天然石墨、粘合剂为1克羧甲基纤维素和3克丁苯橡胶的混合物、4克导电剂炭黑加入到120克水中，然后在真空搅拌机中搅拌形成均匀的负极浆料。
将该浆料均匀地涂布在铜箔上，然后在90℃下烘干、辊压、裁切制得尺寸为500×44毫米的负极，其中含有2.6克活性成分天然石墨。
(3)电池的装配
将上述的正、负极与聚丙烯膜卷绕成一个方型锂离子电池的极芯，随后将LiPF6按1摩尔/升的浓度溶解在EC/DMC＝1∶1的混合溶剂中形成非水电解液，将该电解液以3.8g/Ah的量注入电池壳中，密封，制成锂离子电池A1。
实施例2
该实施例说明本发明提供的正极和含该正极的锂离子电池及它们的制备方法。
(1)正极的制备
将100克正极活性成分LiCoO2、4.5克粘接剂聚丙烯醇(聚合度为2500，醇解度为85％)加入到50克水中，3.2克导电剂乙炔黑混合，然后在真空搅拌机中搅拌形成均匀的正极浆料。
将该浆料均匀地涂布在铝箔上，然后150℃下烘干、辊压、裁切制得尺寸为540×43.5毫米的正极，其中含有5.8克活性成分LiCoO2。
(2)负极的制备
将100克负极活性成分天然石墨、粘合剂为1克羧甲基纤维素和3克丁苯橡胶的混合物、4克导电剂炭黑加入到100克水中，然后在真空搅拌机中搅拌形成均匀的负极浆料。
将该浆料均匀地涂布在铜箔上，然后在90℃下烘干、辊压、裁切制得尺寸为500×44毫米的负极，其中含有2.6克活性成分天然石墨。
(3)电池的装配
将上述的正、负极与聚丙烯膜卷绕成一个方型锂离子电池的极芯，随后将LiPF6按1摩尔/升的浓度溶解在EC/DMC＝1∶1的混合溶剂中形成非水电解液，将该电解液以3.8g/Ah的量注入电池壳中，密封，制成锂离子电池A2。
实施例3
该实施例说明本发明提供的正极和含该正极的锂离子电池及它们的制备方法。
(1)正极的制备
将100克正极活性成分LiCoO2、1.05克粘接剂聚乙烯醇(聚合度为3000，醇解度为85％)、1克羟丙基甲基纤维素、0.5克羧甲基纤维素钠加入到40克水中，3.15克导电剂乙炔黑混合，然后在真空搅拌机中搅拌形成均匀的正极浆料。
将该浆料均匀地涂布在铝箔上，然后150℃下烘干、辊压、裁切制得尺寸为540×43.5毫米的正极，其中含有5.8克活性成分LiCoO2。
(2)负极的制备
将100克负极活性成分天然石墨、粘合剂为1克羧甲基纤维素和3克丁苯橡胶的混合物、4克导电剂炭黑加入到100克水中，然后在真空搅拌机中搅拌形成均匀的负极浆料。
将该浆料均匀地涂布在铜箔上，然后在90℃下烘干、辊压、裁切制得尺寸为500×44毫米的负极，其中含有2.6克活性成分天然石墨。
(3)电池的装配
将上述的正、负极与聚丙烯膜卷绕成一个方型锂离子电池的极芯，随后将LiPF6按1摩尔/升的浓度溶解在EC/DMC＝1∶1的混合溶剂中形成非水电解液，将该电解液以3.8g/Ah的量注入电池壳中，密封，制成锂离子电池A3。
实施例4
该实施例说明本发明提供的正极和含该正极的锂离子电池及它们的制备方法。
(1)正极的制备
将100克正极活性成分LiCoO2、1.8克粘接剂聚乙烯醇(聚合度为2500，醇解度为95％)、1.8克羧甲基纤维素加入到40克水中，3.2克导电剂乙炔黑混合，然后在真空搅拌机中搅拌形成均匀的正极浆料。
将该浆料均匀地涂布在铝箔上，然后150℃下烘干、辊压、裁切制得尺寸为540×43.5毫米的正极，其中含有5.8克活性成分LiCoO2。
(2)负极的制备
将100克负极活性成分天然石墨、粘合剂为1克羧甲基纤维素和3克丁苯橡胶的混合物、4克导电剂炭黑加入到100克水中，然后在真空搅拌机中搅拌形成均匀的负极浆料。
将该浆料均匀地涂布在铜箔上，然后在90℃下烘干、辊压、裁切制得尺寸为500×44毫米的负极，其中含有2.6克活性成分天然石墨。
(3)电池的装配
将上述的正、负极与聚丙烯膜卷绕成一个方型锂离子电池的极芯，随后将LiPF6按1摩尔/升的浓度溶解在EC/DMC＝1∶1的混合溶剂中形成非水电解液，将该电解液以3.8g/Ah的量注入电池壳中，密封，制成锂离子电池A4。
实施例5
该实施例说明本发明提供的正极和含该正极的锂离子电池及它们的制备方法。
(1)正极的制备
将100克正极活性成分LiCoO2、2.12克粘接剂聚乙烯醇(聚合度为1900，醇解度为80％)、1.06克羧甲基纤维素加入到50克水中，3.2克导电剂乙炔黑混合，然后在真空搅拌机中搅拌形成均匀的正极浆料。
将该浆料均匀地涂布在铝箔上，然后150℃下烘干、辊压、裁切制得尺寸为540×43.5毫米的正极，其中含有5.8克活性成分LiCoO2。
(2)负极的制备
将100克负极活性成分天然石墨、粘合剂为1克羧甲基纤维素和3克丁苯橡胶的混合物、4克导电剂炭黑加入到100克水中，然后在真空搅拌机中搅拌形成均匀的负极浆料。
将该浆料均匀地涂布在铜箔上，然后在90℃下烘干、辊压、裁切制得尺寸为500×44毫米的负极，其中含有2.6克活性成分天然石墨。
(3)电池的装配
将上述的正、负极与聚丙烯膜卷绕成一个方型锂离子电池的极芯，随后将LiPF6按1摩尔/升的浓度溶解在EC/DMC＝1∶1的混合溶剂中形成非水电解液，将该电解液以3.8g/Ah的量注入电池壳中，密封，制成锂离子电池A5。
实施例6
该实施例说明本发明提供的正极和含该正极的锂离子电池及它们的制备方法。
(1)正极的制备
将100克正极活性成分LiCoO2、3.0克粘接剂聚乙烯醇(聚合度为1900，醇解度为85％)、0.3克增稠剂羧甲基纤维素铵加入到40克水中，3.2克导电剂乙炔黑混合，然后在真空搅拌机中搅拌形成均匀的正极浆料。
将该浆料均匀地涂布在铝箔上，然后150℃下烘干、辊压、裁切制得尺寸为540×43.5毫米的正极，其中含有5.8克活性成分LiCoO2。
(2)负极的制备
将100克负极活性成分天然石墨、粘合剂为1克羧甲基纤维素和3克丁苯橡胶的混合物、4克导电剂炭黑加入到100克水中，然后在真空搅拌机中搅拌形成均匀的负极浆料。
将该浆料均匀地涂布在铜箔上，然后在90℃下烘干、辊压、裁切制得尺寸为500×44毫米的负极，其中含有2.6克活性成分天然石墨。
(3)电池的装配
将上述的正、负极与聚丙烯膜卷绕成一个方型锂离子电池的极芯，随后将LiPF6按1摩尔/升的浓度溶解在EC/DMC＝1∶1的混合溶剂中形成非水电解液，将该电解液以3.8g/Ah的量注入电池壳中，密封，制成锂离子电池A6。
对比例1
本对比例说明参比正极及锂离子电池及其它们的制备方法。
按照与实施例1相同的方法及各物质的含量制备参比正极及包含该正极的锂离子电池，不同的是，正极所采用的粘合剂为PVDF(阿托菲公司商品，761#PVDF)，溶剂为N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。
实施例7-12
下列实施例分别测定实施例1-6制得的锂离子电池A1、A2、A3、A4、A5和A6与对比例1制得的锂离子电池AC1的倍率放电性能。
C2C/C0.2C：以2C的电流从4.2V放电至3.0V的放电容量与以0.2C的电流从4.2V放电至3.0V的放电容量的比值。
测定结果如表1所示。
对比例2
该对比例测定对比例1制得的参比锂离子电池AC1的倍率放电性能。
采用与实施例7-12中相同的方法进行测定，不同的是测定的电池是参比锂离子电池AC1。结果如表1所示。
表1
实施例编号 电池编号   C2C/C0.2C倍率(％)
  实施例7   A1   91.8
  对比例2   AC1   87.6
  实施例8   A2   91.5
  实施例9   A3   93.9
  实施例10   A4   93.4
  实施例11   A5   93.4
  实施例12   A6   92.6
实施例13-18
下列实施例分别测定实施例1-6制得的锂离子电池A1、A2、A3、A4、A5和A6的循环性能。
23℃条件下，将电池分别以1C电流充电至4.2V，在电压升至4.2V后以恒定电压充电，截止电流为0.05C，搁置10分钟；电池以1C电流放电至3.0V，搁置5分钟。重复以上步骤500次，得到电池500次循环后1C电流放电至3.0V的容量，由下式计算循环前后容量维持率：
容量维持率＝(第500次循环放电容量/首次循环放电容量)×100％
测定结果如表2所示。
对比例3
该对比例测定对比例1制得的参比锂离子电池AC1的循环性能。
采用与实施例13-18中相同的方法进行测定，不同的是测定的电池是参比锂离子电池AC1。
测定结果如表2所示。
表2
  实施例编号   电池编号   1C(mAh)   容量维持率(％)
  实施例13   A1   806   82.3
  实施例14   A2   804   82.7
  实施例15   A3   810   85.0
  实施例16   A4   811   83.5
  实施例17   A5   809   83.7
  实施例18   A6   813   84.3
  对比例3   AC1   789   75.9
从表1、2所示的结果可以看出，本发明提供的锂离子电池与参比电池相比，具有良好的倍率放电性能及循环性能。

Claims (13)

1、一种锂离子电池的正极，该正极包括集电体及涂覆和/或填充于集电体上的正极材料，所述正极材料包括正极活性物质、导电剂和粘合剂，其中，所述粘合剂含有烯醇基聚合物。
2、根据权利要求1所述的正极，其中，所述烯醇基聚合物选自聚乙烯醇、聚丙烯醇、聚异丁烯醇中的一种或几种。
3、根据权利要求1所述的正极，其中，所述烯醇基聚合物的聚合度为1700-5000。
4、根据权利要求1所述的正极，其中，所述烯醇基聚合物的醇解度为70-99％。
5、根据权利要求1所述的正极，其中，以正极活性物质为基准，所述烯醇基聚合物的含量为0.5-10重量％。
6、根据权利要求1所述的正极，其中，所述粘合剂还含有纤维素基聚合物和/或纤维素基聚合物的钠盐、钾盐或铵盐。
7、根据权利要求6所述的正极，其中，所述纤维素基聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丙基乙基纤维素中的一种或几种。
8、根据权利要求7所述的正极，其中，以正极活性物质的重量为基准，所述纤维素基聚合物和/或纤维素基聚合物的钠盐、钾盐或铵盐的含量为0-5重量％。
9、权利要求1所述正极的制备方法，该方法包括将含有正极活性物质、导电剂和粘合剂与溶剂的浆料涂覆和/或填充在集电体上，干燥，压延或不压延，其中，所述粘合剂含有烯醇基聚合物。
10、根据权利要求9所述的正极的制备方法，其中，所述粘合剂还含有纤维素基聚合物和/或纤维素基聚合物的钠盐、钾盐或铵盐。
11、一种锂离子电池，该电池包括极芯和非水电解液，所述极芯和非水电解液密封在电池壳体内，所述极芯包括正极、负极及隔膜，其中，所述正极为权利要求1-8中任意一项所述的正极。
12、权利要求11所述锂离子电池的制备方法，该方法包括制备该电池的正极和负极，并且将正极、负极和隔膜制备成极芯，将得到的极芯和电解液密封在电池壳中，所述正极的制备方法包括将含有正极活性物质、导电剂和粘合剂与溶剂的浆料涂覆和/或填充在集电体上，干燥，压延或不压延，其中，所述粘合剂含有烯醇基聚合物。
13、根据权利要求12所述锂离子电池的制备方法，其中，所述粘合剂还含有纤维素基聚合物和/或纤维素基聚合物的钠盐、钾盐或铵盐。
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