CN1912008A - 树脂组合物、滤色器的保护膜及其形成方法 - Google Patents

树脂组合物、滤色器的保护膜及其形成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1912008A
CN1912008A CNA200610109355XA CN200610109355A CN1912008A CN 1912008 A CN1912008 A CN 1912008A CN A200610109355X A CNA200610109355X A CN A200610109355XA CN 200610109355 A CN200610109355 A CN 200610109355A CN 1912008 A CN1912008 A CN 1912008A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
ester
acid
composition
resin combination
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA200610109355XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN1912008B (zh
Inventor
吉泽纯司
上田二朗
山内英树
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JSR Corp
Original Assignee
JSR Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JSR Corp filed Critical JSR Corp
Publication of CN1912008A publication Critical patent/CN1912008A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1912008B publication Critical patent/CN1912008B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/0005—Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
    • G03F7/0007—Filters, e.g. additive colour filters; Components for display devices
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

提供一种树脂组合物，即使是表面平坦性低的基体，其也能够在该基体上形成平坦性高的固化膜，而且，适合用于形成透明性和表面硬度高、耐热耐压性、耐酸性、耐碱性、耐溅射性等各种耐受性优良的光学器件用保护膜。一种树脂组合物，相对于100重量份(A)(a1)具有环氧乙烷基或氧杂环丁烷基的聚合性不饱和化合物与(a2)上述(a1)以外的聚合性不饱和化合物的共聚物，含有0.01－50重量份(B)具有上述式(1)表示的结构的磷酸类酯。式(1)中的X代表0－2的整数。R1代表氢原子或者与磷原子相邻的原子为碳原子的有机基团。R2代表与氧原子相邻的原子为碳原子的有机基团。

Description

树脂组合物、滤色器的保护膜及其形成方法
技术领域
本发明涉及树脂组合物、由该树脂组合物形成滤色器用保护膜的方法以及滤色器保护膜。更具体地说，涉及适合作为形成液晶显示元件(LCD)用滤色器和电荷耦合元件(CCD)用滤色器中所用保护膜的材料的树脂组合物、使用该树脂组合物的保护膜形成方法以及由该组合物形成的保护膜。
背景技术
LCD或CCD等射线器件在其制造工序中用溶剂、酸或者碱溶液等对显示元件进行浸渍处理，并且，在通过溅射形成布线电极层时，元件表面将局部地遭受高温。于是，为了防止这种处理导致的元件劣化或损伤，便在元件表面上设置由对这些处理具有耐受性的薄膜形成的保护膜。
这种保护膜要求具有以下性能：为形成该保护膜而与基体或下层以及保护膜上形成的层的密合性高；膜本身平滑且强度高；具有透明性；耐热性和耐光性高；经过长时间也不会发生着色、变黄、白化等变质；耐水性、耐溶剂性、耐酸性和耐碱性方面优良等。作为形成满足诸特性的保护膜的材料，已知例如包含具有缩水甘油基的聚合物的热固化性组合物(参见专利文献1和专利文献2)。
并且，当这种保护膜作为彩色液晶显示装置和电荷耦合元件的滤色器的保护膜使用时，通常要求能够使衬底基板上形成的滤色器梯层平坦化。
另外，在彩色液晶显示装置例如STN(超扭曲向列)式或者TFT(薄膜晶体管)式的彩色液晶显示元件中，为了使液晶层单元间隙保持均匀，在保护膜上散布有珠状分隔物的基础上，将面板贴合。然后通过热压合密封材料将液晶盒密封，但此时在这种热和压力下，存在珠子部分的保护膜出现凹陷现象，导致盒间隙不准确的问题。
特别是在制造STN式彩色液晶显示元件时，滤色器与相对向的基板的贴合精度必须非常严密，因而保护膜需要有非常高的梯层平坦化性能和耐热耐压性能。
在这种保护膜的形成中，使用具有下述优点的热固化性组合物很便利，该优点为通过简易的方法可形成硬度优良的保护膜，但是，为表现上述各种特性的保护膜树脂组合物具有使其形成坚固交联的高反应性交联基团或者催化剂，因而存在组合物本身的保存期限非常短的问题，处理非常麻烦。也就是说，组合物的涂敷性能本身不仅随时间而劣化，涂敷机也必须经常地维护、清洗等，在操作上很繁琐。
还未获知能够简便地形成满足透明性等保护膜的一般性要求性能且满足上述各种性能的保护膜、并且作为组合物的保存稳定性优良的材料。
此外，专利文献3中，公开了包括涂料、油墨、粘合剂和成形品中使用的潜在化羧基化合物的热固性组合物，但是没有公开任何有关滤色器保护膜方面的内容。
【专利文献1】特开平5-78453号公报
【专利文献2】特开2001-91732号公报
【专利文献3】特开平4-218561号公报
发明内容
本发明是基于上述情况而作出的，其目的是提供一种组合物，即使是表面平坦性低的基体，其也能够在该基体上形成平坦性高的固化膜，而且，适合用于形成透明性和表面硬度高、耐热耐压性、耐酸性、耐碱性、耐溅射性等各种耐受性优良的光学器件用保护膜，并且作为组合物的保存稳定性优良；并提供采用上述组合物形成保护膜的方法，以及由上述组合物形成的保护膜。
本发明涉及一种树脂组合物，其特征在于相对于100重量份(A)(a1)具有环氧乙烷基或氧杂环丁烷基的聚合性不饱和化合物与(a2)上述(a1)以外的聚合性不饱和化合物的共聚物，含有0.01-50重量份(B)具有下述式(1)表示的结构的磷酸类酯。
[式(1)中的X代表0-2的整数。R1代表氢原子或者与磷原子相邻的原子为碳原子的有机基团。R2代表与氧原子相邻的原子为碳原子的有机基团。]
其中，上述(B)成分优选式(1)中的R1是碳原子数为1-18的烷基、芳基、苄基或者烷基末端或侧链上具有碳原子数为1-4的烷氧基的碳原子数为1-8的烷基，或者是乙酸酯基，R2是碳原子数为1-18的烷基或者芳基或苄基。
此外，作为(B)成分的具体例子，可以列举三甲基磷酸酯和/或三乙基磷酸酯。
本发明的树脂组合物，相对于100重量份(A)成分，还可以进一步含有0.0001-20重量份(C)路易斯酸催化剂。
并且，本发明的树脂组合物，相对于100重量份(A)成分，还可以进一步含有3-200重量份(D)阳离子聚合性化合物(其中，上述(A)成分除外)。
本发明的树脂组合物可用于形成滤色器的保护膜。
其次，本发明涉及滤色器保护膜的形成方法，其特征在于采用上述树脂组合物形成涂膜，然后进行加热处理。
再次，本发明涉及由上述树脂组合物形成的滤色器的保护膜。
根据本发明，可以提供一种树脂组合物，即使是表面平坦性低的基体，其也能够在该基体上形成平坦性高的固化膜，而且，适合用于形成透明性和表面硬度高、耐热耐压性、耐酸性、耐碱性、耐溅射性等各种耐受性优良的光学器件用保护膜，并且作为组合物的保存稳定性优良；并可提供采用该树脂组合物形成保护膜的方法，以及由上述组合物形成的保护膜。
具体实施方式
以下，对本发明的树脂组合物的各成分进行说明。
(A)共聚物
本发明的(A)共聚物含有来源于(a1)具有环氧乙烷基或氧杂环丁烷基的聚合性不饱和化合物的聚合单元和来源于(a2)上述(a1)的聚合单元以外的聚合性不饱和化合物的聚合单元。
在(A)共聚物中，作为(a1)聚合性不饱和化合物，只要具有环氧乙烷基或氧杂环丁烷基及聚合性不饱和基团，则对其没有特别的限制。
例如，作为含有环氧乙烷基的聚合性不饱和化合物，可以列举丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、α-乙基丙烯酸缩水甘油酯、α-正丙基丙烯酸缩水甘油酯、α-正丁基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸-3，4-环氧丁基酯、甲基丙烯酸-3，4-环氧丁基酯、丙烯酸-6，7-环氧庚基酯、甲基丙烯酸-6，7-环氧庚基酯、α-乙基丙烯酸-6，7-环氧庚基酯、邻-乙烯基苄基缩水甘油醚、间-乙烯基苄基缩水甘油醚、对-乙烯基苄基缩水甘油醚等。
并且，作为含有氧杂环丁烷基的聚合性不饱和化合物，可以列举例如3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷等。
其中，从提高共聚反应性和所得保护膜或绝缘膜的耐热性、表面硬度等角度出发，优选使用甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸-6，7-环氧庚基酯、邻-乙烯基苄基缩水甘油醚、间-乙烯基苄基缩水甘油醚、对-乙烯基苄基缩水甘油醚等。
(A)共聚物除了(a1)成分外，还含有来源于(a2)上述(a1)以外的聚合性不饱和化合物的聚合单元。(a2)聚合性不饱和化合物可以列举例如(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸环烷基酯、(甲基)丙烯酸芳基酯、不饱和二羧酸二酯、双环不饱和化合物类、马来酰亚胺化合物类、不饱和芳香族化合物、共轭二烯类化合物、不饱和一元羧酸、不饱和二元羧酸、不饱和二元羧酸酐、具有缩醛、缩酮结构的不饱和化合物等。
作为这些(a2)聚合性不饱和化合物的具体例子，例如，(甲基)丙烯酸烷基酯可以列举(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、二甘醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2，3-二羟基丙酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基糖苷、(甲基)丙烯酸4-羟基苯酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异癸基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸叔丁氧基酯、1-二甲基(异)丙基(甲基)丙烯酸酯、1-二甲基(异)丁基(甲基)丙烯酸酯、1-二甲基(异)辛基(甲基)丙烯酸酯、1-甲基-1-乙基乙基(甲基)丙烯酸酯、1-甲基-1-乙基(异)丙基(甲基)丙烯酸酯、1-甲基-1-乙基(异)丁基(甲基)丙烯酸酯、1-甲基-1-乙基(异)辛基丙烯酸酯、1-二乙基(异)丙基(甲基)丙烯酸酯、1-二乙基(异)丁基(甲基)丙烯酸酯、1-二乙基(异)辛基(甲基)丙烯酸酯等；
(甲基)丙烯酸环烷基酯可以列举(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02，6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02，6]癸烷-8-基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环丙烷基酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环丁烷基酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环戊烷基酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环己烷基酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环庚烷基酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环辛烷基酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环壬烷基酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环癸烷基酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环丙烷基酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环丁烷基酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环戊烷基酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环己烷基酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环庚烷基酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环辛烷基酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环壬烷基酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环癸烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丙基环丙烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丙基环丁烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丙基环戊烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丙基环己烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丙基环庚烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丙基环辛烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丙基环壬烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丙基环癸烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丁基环丙烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丁基环丁烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丁基环戊烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丁基环己烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丁基环庚烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丁基环辛烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丁基环壬烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丁基环癸烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)戊基环丙烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)戊基环丁烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)戊基环戊烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)戊基环己烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)戊基环庚烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)戊基环辛烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)戊基环壬烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)戊基环癸烷基酯、
(甲基)丙烯酸1-(异)己基环丙烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)己基环丁烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)己基环己烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)己基环庚烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)己基环辛烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)己基环壬烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)己基环癸烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)庚基环丙烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)庚基环丁烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)庚基环庚烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)庚基环辛烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)庚基环壬烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)庚基环癸烷基酯、
(甲基)丙烯酸1-(异)辛基环丙烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)辛基环丁烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)辛基环辛烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)辛基环庚烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)辛基环壬烷基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)辛基环癸烷基酯、
2-乙基三环[3.3.1.13，7]癸烷-2-基-(甲基)丙烯酸酯、2-甲基三环[3.3.1.13，7]癸烷-2-基-(甲基)丙烯酸酯、1-乙基三环[3.3.1.13，7]癸烷-1-基-(甲基)丙烯酸酯、3-羟基三环[3.3.1.13，7]癸烷-1-基-(甲基)丙烯酸酯等；
其中，丙烯酸环烷基酯的烷基部分，还可以是内酯结构、内酰胺结构、缩醛结构。作为例子，包括2-乙基-γ-丁内酯-2-基-(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-γ-丁内酯-2-基-(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-γ-丁内酯-3-基-(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-γ-丁内酯-3-基-(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-γ-丁内酯-4-基-(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-γ-丁内酯-4-基-(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-δ-戊内酯-2-基-(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-δ-戊内酯-3-基-(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-δ-戊内酯-4-基-(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-δ-戊内酯-5-基-(甲基)丙烯酸酯之类的内酯类；
2-乙基-γ-丁内酰胺-2-基-(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-γ-丁内酰胺-2-基-(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-γ-丁内酰胺-3-基-(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-γ-丁内酰胺-3-基-(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-γ-丁内酰胺-4-基-(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-γ-丁内酰胺-4-基-(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-δ-戊内酰胺-2-基-(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-δ-戊内酰胺-3-基-(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-δ-戊内酰胺-4-基-(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-δ-戊内酰胺-5-基-(甲基)丙烯酸酯之类的内酰胺类等；
缩醛结构包括四氢-2H-吡喃-2-基酯等。
作为(甲基)丙烯酸芳基酯，可以列举甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄基酯等；
作为不饱和二元羧酸二酯，可以列举马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等；
作为双环不饱和化合物类，可以列举双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5，6-二甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5，6-二乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5，6-二羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5，6-二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5，6-二(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯等；
作为马来酰亚胺化合物类，可以列举苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺、苄基马来酰亚胺、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺苯甲酸酯、N-琥珀酰亚胺基-4-马来酰亚胺丁酸酯、N-琥珀酰亚胺基-6-马来酰亚胺己酸酯、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)马来酰亚胺等；
作为不饱和芳香族化合物，可以列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对-甲氧基苯乙烯等；
作为共轭二烯类化合物，可以列举1，3-丁二烯、异戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯等；
作为不饱和一元羧酸，可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等；
作为不饱和二元羧酸，可以列举马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸等；
作为不饱和二元羧酸酐，可以列举上述各二元羧酸的酸酐；
作为其它不饱和化合物，可以列举丙烯腈、甲基丙烯腈、氯代乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯等。
其中，从共聚合反应性、耐热性等角度出发，优选苯乙烯、甲基丙烯酸三环[5.2.1.02，6]癸烷-8-基酯、对甲氧基苯乙烯、丙烯酸2-甲基环己基酯、1，3-丁二烯、双环[2.2.1]庚-2-烯、N-环己基马来酰亚胺、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸1-乙基环戊烷基酯、2-甲基-2-丙酸、四氢-2H-吡喃-2-基酯等。
它们可以单独或者组合使用。
(A)共聚物将来源于聚合性不饱和化合物单体的结构单元优选含有5-95重量％(a1)、95-5重量％(a2)，更优选20-95重量％(a1)，80-5重量％(a2)，最优选30-90重量％(a1)，70-10重量％(a2)[其中，(a1)+(a2)＝100重量％]。在该范围的含量下，可以实现良好的平坦化性能和耐热性。
作为(A)共聚物的优选具体例子，例如，可以列举苯乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三环[5.2.1.02，6]癸烷-8-基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯/N-环己基马来酰亚胺/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯/N-苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、N-环己基马来酰亚胺/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、N-苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三环[5.2.1.02，6]癸烷-8-基酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯/N-环己基马来酰亚胺/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯/N-苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、
苯乙烯/甲基丙烯酸三环[5.2.1.02，6]癸烷-8-基酯/甲基丙烯酸1-乙基环己烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯/N-环己基马来酰亚胺/甲基丙烯酸1-乙基环己烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯/N-苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸1-乙基环己烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三环[5.2.1.02，6]癸烷-8-基酯/甲基丙烯酸1-乙基环戊烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯/N-环己基马来酰亚胺/甲基丙烯酸1-乙基环戊烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯/N-苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸1-乙基环戊烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三环[5.2.1.02，6]癸烷-8-基酯/甲基丙烯酸1-甲基环己烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯/N-环己基马来酰亚胺/甲基丙烯酸1-甲基环己烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯/N-苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸1-甲基环己烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三环[5.2.1.02，6]癸烷-8-基酯/四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯/N-环己基马来酰亚胺/四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯/N-苯基马来酰亚胺/四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物等。
(A)共聚物通过凝胶渗透色谱法(溶出溶剂为四氢呋喃)测定的聚苯乙烯换算重均分子量(以下，称为“Mw”)优选为1000-100000，更优选为2000-50000，特别优选为3000-40000。此时，若Mw不足1000，则会出现组合物的涂敷性不够好，或者所形成的保护膜的耐热性不够好的情况，另一方面，如果Mw超过100000，则会出现平坦化性能不够好的情况。
此外，(A)共聚物的分子量分布(Mw/Mn)优选为5.0以下，更优选为3.0以下。
这样的(A)共聚物可以将上述(a 1)聚合性不饱和化合物和(a2)其它聚合性不饱和化合物在适当的溶剂和适当的聚合引发剂的存在下，通过公知的方法例如自由基聚合而进行合成。
例如，上述自由基聚合可以通过将5-95重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯等的(a1)聚合性不饱和化合物与95-5重量份苯乙烯等的(a2)其它聚合性不饱和化合物[其中，(a1)+(a2)＝100重量份]混合在100-400重量份例如乙基溶纤剂乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等溶剂中，相对于100重量份单体成分的合计量，添加0.5-15重量份作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈(AIBN)、2，2’-偶氮(2，4-二甲基戊腈)等自由基聚合引发剂，在70-100℃下，聚合3-10小时而制得。
(B)磷酸类酯
本发明中使用的(B)磷酸类酯具有上述式(1)表示的结构。
在(B)成分中，上述式(1)中的R1优选是碳原子数为1-18的烷基、芳基、苄基或者烷基末端或侧链上具有碳原子数为1-4的烷氧基的碳原子数为1-8的烷基，或者是乙酸酯基，R2优选是碳原子数为1-18的烷基或者芳基或苄基等。
当(B)成分为三甲基磷酸酯和/或三乙基磷酸酯时，从膜表面的平滑性、间歇时间等方面考虑是优选的。
作为这些(B)磷酸类酯，在上述式(1)中，当X＝0时，可以列举三(十八烷基)磷酸酯、二(十八烷基)磷酸酯、单十八烷基磷酸酯、三(异)丁基磷酸酯、二(异)丁基磷酸酯、单(异)丁基磷酸酯、三(异)丙基磷酸酯、二(异)丙基磷酸酯、单(异)丙基磷酸酯、三乙基磷酸酯、二乙基磷酸酯、单乙基磷酸酯、三甲基磷酸酯、二甲基磷酸酯、单甲基磷酸酯、三苯基磷酸酯、二苯基磷酸酯、单苯基磷酸酯、三苄基磷酸酯、二苄基磷酸酯、单苄基磷酸酯等。
另外，在上述式(1)中，当X＝1，R1为氢原子时，作为(B)磷酸类酯的具体例子，可以列举膦酸二(十八烷基酯)、膦酸单十八烷基酯、膦酸二(异)丁基酯、膦酸单(异)丁基酯、膦酸二(异)丙基酯、膦酸单(异)丙基酯、膦酸二乙酯、膦酸单乙酯、膦酸二甲酯、膦酸单甲酯、膦酸二苯基酯、膦酸单苯基酯、膦酸二苄基酯、膦酸单苄基酯等。
并且，在上述式(1)中，当X＝1，R1的与磷原子相邻的原子为碳原子时，作为(B)磷酸类酯的具体例子，可以列举磷酸乙酸三甲酯、二乙基邻苯二甲酰亚胺甲基磷酸酯、三丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二丙烯酰氧基乙基磷酸酯、单丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。
(B)成分的添加量，相对于100重量份(A)成分，为0.01-50重量份，优选为0.1-30重量份，更优选为0.5-10重量份。当不足0.01重量份时，则不能获得足够的硬度，另一方面，若超过50重量份，则间歇时间延长。
(C)路易斯酸催化剂
本发明的树脂组合物必须有上述(A)～(B)成分，并且，还可以含有(C)路易斯酸催化剂。(C)路易斯酸催化剂在本发明的树脂组合物中发挥促进硬化的作用。
作为本发明中所使用的(C)路易斯酸催化剂，可以列举二乙基锌、二苯基锌、氯化锌、二异丁基苯基铝、二乙基铝乙硫化物、二乙基苯基铝、二甲基铝甲氧化合物、三苯基铝、三苄基铝、三叔丁基铝、N-亚硝基苯基羟基胺铝盐、二乙基二氯硅烷、1，1-二甲基-1-硅杂环戊烷、四乙基硅烷、四甲基硅烷、三苯基氯硅烷、三甲基氯硅烷、氯三苄基锆、氯化锆、三乙酰氧基环戊二烯基锆、二氯二(环戊二烯基)锆、二丁基锡二月桂酸盐、二丁基锡二辛酸盐、三甲基氯锡烷、三甲基甲氧基锡烷、氯三苄基钛、氯化钛、氯代二(环戊二烯基)钛、二茂钛、三氯甲基钛、氯三(三苯基膦)镍、四(三苯基膦)镍、二茂镍、二乙基氯硼烷、二异丙基氯硼烷、二苯基氯硼烷、二丁基氯硼烷等。
(C)路易斯酸催化剂的添加量，相对于100重量份(A)成分，为0.0001-20重量份，优选为0.001-10重量份，更优选为0.005-5重量份。当不足0.0001重量份时，则不能得到足够的促进效果，另一方面，如果超过20重量份，则会出现析出而使膜表面发生皲裂的情况。
(D)阳离子聚合性化合物
本发明的树脂组合物必须有上述(A)～(B)成分，并且，还可以含有(D)阳离子聚合性化合物[其中，上述(A)成分除外]。(D)阳离子聚合性化合物在本发明的树脂组合物中发挥提高膜硬度的作用。
本发明中所使用的(D)阳离子聚合性化合物是分子内具有2个以上环氧乙烷基或氧杂环丁烷基的化合物(其中，上述(A)成分除外)。作为上述分子内具有2个以上环氧乙烷基或氧杂环丁烷基的化合物，可以列举例如分子内具有2个以上环氧基的化合物或具有3，4-环氧环己基的化合物。
其中，作为上述分子内具有2个以上环氧基的化合物，例如，可以列举双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、双酚S二缩水甘油醚、氢化双酚A二缩水甘油醚、氢化双酚F二缩水甘油醚、氢化双酚AD二缩水甘油醚、溴代双酚A二缩水甘油醚、溴代双酚F二缩水甘油醚、溴代双酚S二缩水甘油醚等双酚化合物的二缩水甘油醚类；
1，4-丁二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚等多元醇的多缩水甘油醚类；
在乙二醇、丙二醇、甘油等脂肪族多元醇上加成1种或者2种以上环氧烷所得的聚醚多羟基化合物的多缩水甘油醚类；
苯酚酚醛型环氧树脂；
甲酚酚醛型环氧树脂；
多酚型环氧树脂；
脂肪族长链二元酸的二缩水甘油酯类；
高级脂肪酸的缩水甘油酯类；
环氧化大豆油、环氧化亚麻子油等。
作为上述分子内具有2个以上环氧基的化合物的市售品，例如，作为双酚A型环氧树脂可以列举エピコ一ト1001、エピコ一ト1002、エピコ一ト1003、エピコ一ト1004、エピコ一ト1007、エピコ一ト1009、エピコ一ト1010、エピコ一ト828(以上由ジヤパンエポキシレジン(株)生产)等；
作为双酚F型环氧树脂，可以列举エピコ一ト807(由ジヤパンエポキシレジン(株)生产)等；
作为苯酚酚醛型环氧树脂，可以列举エピコ一ト152、エピコ一ト154、エピコ一ト157S65(以上由ジヤパンエポキシレジン(株)生产)、EPPN 201、EPPN 202(以上由日本化药(株)生产)等；
作为甲酚酚醛型环氧树脂，可以列举EOCN 102、EOCN 103S、EOCN 104S、1020、1025、1027(以上由日本化药(株)生产)、エピコ一ト180S75(由ジヤパンエポキシレジン(株)生产)等；
作为多酚型环氧树脂，可以列举エピコ一ト1032H60、エピコ一トXY-4000(以上由ジヤパンエポキシレジン(株)生产)等；
作为环状脂肪族环氧树脂，可以列举CY-175、CY-177、CY-179、アラルダイトCY-182、アラルダイトCY-192、184(以上由チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ(株)生产)、ERL-4234、4299、4221、4206(以上由U.C.C公司生产)、シヨ一ダイン509(由昭和电工(株)生产)、エピクロン200、エピクロン400(以上由大日本油墨(株)生产)、エピコ一ト871、エピコ一ト872(以上由ジヤパンエポキシレジン(株)生产)、ED-5661、ED-5662(以上由セラニ一ズコ一テイング(株)生产)等；
作为脂肪族多缩水甘油醚，可以列举エポライト100MF(共荣社化学(株)生产)、エピオ一ルTMP(日本油脂(株)生产)等。
作为上述分子内具有2个以上3，4-环氧环己基的化合物，可以列举例如3，4-环氧环己基甲基-3’，4’-环氧环己烷羧酸酯、2-(3，4-环氧环己基-5，5-螺-3，4-环氧)环己烷-间-二氧六环、二(3，4-环氧环己基甲基)己二酸酯、二(3，4-环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、3，4-环氧-6-甲基环己基-3’，4’-环氧-6’-甲基环己烷羧酸酯、亚甲基二(3，4-环氧环己烷)、二环戊二烯二环氧化物、乙二醇的二(3，4-环氧环己基甲基)醚、亚甲基二(3，4-环氧环己烷羧酸酯)、内酯改性的3，4-环氧环己基甲基-3’，4’-环氧环己烷羧酸酯等。
这种(D)阳离子聚合性化合物中，优选苯酚酚醛型环氧树脂和多酚型环氧树脂。
本发明树脂组合物中(D)阳离子聚合性化合物的用量，每100重量份(A)成分，优选为3-200重量份，更优选为5-100重量份，特别优选为10-50重量份。如果(D)阳离子聚合性化合物的用量比200重量份还多，则会产生组合物涂敷性出现问题的情况，另一方面，若不足3重量份，则会出现所得保护膜的硬度不够的情况。
(E)粘结助剂
为了提高所形成的保护膜与基板的密合性，可以在本发明的树脂组合物中添加(E)粘结助剂。
作为这种(E)粘结助剂，例如，可以使用具有反应性取代基的官能性硅烷偶合剂。作为上述反应性取代基，例如，可以列举羧酸基、甲基丙烯酰基、异氰酸酯基、环氧基等。
作为(E)粘结助剂的具体例子，例如，可以列举三甲氧基硅烷基安息香酸、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等。
这种(E)粘结助剂，每100重量份(A)共聚物，优选使用30重量份以下，更优选25重量份以下，特别优选5-20重量份的量。若(E)粘结助剂的量超过30重量份，则会出现所得保护膜的耐热性不够好的情况。
(F)表面活性剂
为了改善本发明树脂组合物的涂敷性能，可以在本发明的树脂组合物中添加(F)表面活性剂。
作为这种(F)表面活性剂，例如，可以列举氟类表面活性剂、聚硅氧烷类表面活性剂、非离子类表面活性剂、其它的表面活性剂。
作为上述氟类表面活性剂，例如，可以列举BM CHIMIE社生产的商品名为BM-1000、BM-1100、大日本油墨化学工业株式会社生产的商品名为メガフアツクF142D、メガフアツクF172、メガフアツクF173、メガフアツクF183、住友スリ-エム(株)生产的商品名为フロラ-ドFC-135、フロラ-ドFC-170C、フロラ-ドFC-430、フロラ-ドFC-431、(株)ネオス生产的商品名为フタ-ジエント250、フタ-ジエント251、フタ-ジエント222F、FTX-218、旭硝子(株)生产的商品名为サ-フロンS-112、サ-フロンS-113、サ-フロンS-131、サ-フロンS-141、サ-フロンS-145、サ-フロンS-382、サ-フロンSC-101、サ-フロンSC-102、サ-フロンSC-103、サ-フロンSC-104、サ-フロンSC-105、サ-フロンSC-106等市售品。
作为上述聚硅氧烷类表面活性剂，例如，可以列举由东レ·ダウコ-ニング·シリコ-ン(株)生产的商品名为SH-28PA、SH-190、SH-193、SZ-6032、SF-8428、DC-57、DC-190、由信越化学工业(株)社生产的商品名为KP341、由新秋田化成(株)社生产的商品名为エフトツプEF301、エフトツプEF303、エフトツプEF352等市售品。
作为上述非离子类表面活性剂，例如，可以列举聚环氧乙烷烷基醚类、聚环氧乙烷芳基醚类、聚环氧乙烷二烷基酯类等。
作为上述聚环氧乙烷烷基醚类，可以列举例如聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯油基醚等，作为聚环氧乙烷芳基醚类，可以列举例如聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等，作为聚环氧乙烷二烷基酯类，可以列举例如聚氧乙烯二月桂酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯等。
作为上述其它表面活性剂，可以列举由共荣社化学(株)社生产的商品名为(甲基)丙烯酸类共聚物ポリフロ-No.57、ポリフロ-No.90等。
这些(F)表面活性剂的添加量，每100重量份(A)成分，优选使用5重量份以下，更优选2重量份以下，特别优选0.001-1.0重量份的范围。当(F)表面活性剂的量超过5重量份时，则会出现在涂敷工序中容易产生涂膜膜皲裂的情况。
(G)热敏性酸发生剂
为了提高膜强度，可以在本发明的树脂组合物中添加热敏性酸发生剂。作为(G)热敏性酸发生剂，可以列举锍盐类、苯并噻唑(ベンゾチアゾニウム)盐类、铵盐类、盐类等，其中优选使用锍盐类、苯并噻唑盐类。
作为上述锍盐类的具体例子，可以列举4-乙酰苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基二甲基锍六氟砷酸盐、二甲基-4-(苄氧羰氧基)苯基锍六氟锑酸盐、二甲基-4-(苯甲酰氧基)苯基锍六氟锑酸盐、二甲基-4-(苯甲酰氧基)苯基锍六氟砷酸盐、二甲基-3-氯-4-乙酰氧基苯基锍苯基锍六氟锑酸盐等烷基锍盐；
苄基-4-羟基苯基甲基锍六氟锑酸盐、苄基-4-羟基苯基甲基锍六氟磷酸盐、4-乙酰氧基苯基苄基甲基锍六氟锑酸盐、苄基-4-甲氧苯基甲基锍六氟锑酸盐、苄基-2-甲基-4-羟基苯基甲基锍六氟锑酸盐、苄基-3-氯-4-羟基苯基甲基锍六氟砷酸盐、4-甲氧基苄基-4-羟基苯基甲基锍六氟磷酸盐等苄基锍盐；
二苄基-4-羟基苯基锍六氟锑酸盐、二苄基-4-羟基苯基锍六氟磷酸盐、4-乙酰氧基苯基二苄基锍六氟锑酸盐、二苄基-4-甲氧基苯基锍六氟锑酸盐、二苄基-3-氯-4-羟基苯基锍六氟砷酸盐、二苄基-3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基锍六氟锑酸盐、苄基-4-甲氧基苄基-4-羟基苯基锍六氟磷酸盐等二苄基锍盐；
p-氯苄基-4-羟基苯基甲基锍六氟锑酸盐、p-硝基苄基-4-羟基苯基甲基锍六氟锑酸盐、p-氯苄基-4-羟基苯基甲基锍六氟磷酸盐、p-硝基苄基-3-甲基-4-羟基苯基甲基锍六氟锑酸盐、3，5-二氯苄基-4-羟基苯基甲基锍六氟锑酸盐、o-氯苄基-3-氯-4-羟基苯基甲基锍六氟锑酸盐等取代苄基锍盐等。
其中，优选使用4-乙酰氧基苯基二甲基锍六氟砷酸盐、苄基-4-羟基苯基甲基锍六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基苄基甲基锍六氟锑酸盐、二苄基-4-羟基苯基锍六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基苄基锍六氟锑酸盐等。
作为上述苯并噻唑盐类，可以列举3-苄基苯并噻唑六氟锑酸盐、3-苄基苯并噻唑六氟磷酸盐、3-苄基苯并噻唑四氟硼酸盐、3-(p-甲氧基苄基)苯并噻唑六氟锑酸盐、3-苄基-2-甲硫基苯并噻唑六氟锑酸盐、3-苄基-5-氯苯并噻唑六氟锑酸盐等苄基苯并噻唑盐。
其中，优选使用3-苄基苯并噻唑六氟锑酸盐等。
作为适合用作(G)热敏性酸发生剂的市售品，烷基锍盐可以列举旭电化工业(株)生产的商品名：アデカオプトンCP-66、CP-77。
此外，作为苄基锍，可以列举三新化学工业(株)生产的商品名：SI-60、SI-80、SI-100、SI-110、SI-145、SI-150、SI-80L、SI-100L、SI-110L。
其中，从所得保护膜具有高表面硬度的方面考虑，优选SI-80、SI-100、SI-110。
(G)热敏性酸发生剂的用量，相对于100重量份(A)成分，优选为20重量份以下，更优选为10重量份以下，特别优选为0.1-5重量份。如果超过20重量份，则会出现析出并使膜表面发生皲裂的情况。
树脂组合物的调制和溶剂
本发明的树脂组合物可以通过将上述各成分优选均一地溶解或者分散于适当的溶剂中而调制。作为所使用的溶剂，优选使用能够溶解或分散组合物的各成分，并不会与各成分反应的溶剂。
作为这种溶剂，可以列举醇类、醚类、乙二醇醚类、乙二醇烷基醚乙酸酯类、二甘醇单烷基醚类、二甘醇二烷基醚类、丙二醇单烷基醚类、丙二醇烷基醚乙酸酯类、丙二醇烷基醚丙酸酯类、芳香族烃类、酮类、酯类等。
作为它们的具体例子，例如，醇类可以列举甲醇、乙醇、苄基醇等；
醚类可以列举四氢呋喃等；
乙二醇醚类可以列举乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚等；
乙二醇烷基醚乙酸酯类可以列举甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯等；
二甘醇单烷基醚类可以列举二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚等；
二甘醇二烷基醚类可以列举二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇乙基甲基醚等；
丙二醇单烷基醚类可以列举丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇丙醚、丙二醇丁醚等；
丙二醇烷基醚乙酸酯类可以列举丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯、丙二醇丁基醚乙酸酯等；
丙二醇烷基醚丙酸酯类可以列举丙二醇甲醚丙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯、丙二醇丁醚乙酸酯等；
作为芳香族烃类，可以列举甲苯、二甲苯等；
作为酮类，可以列举甲基乙基酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、甲基异戊酮等；
作为酯类，可以列举乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、羟基乙酸甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯、3-羟基丙酸丙酯、3-羟基丙酸丁酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、乙氧基乙酸丙酯、乙氧基乙酸丁酯、丙氧基乙酸甲酯、丙氧基乙酸乙酯、丙氧基乙酸丙酯、丙氧基乙酸丁酯、丁氧基乙酸甲酯、丁氧基乙酸乙酯、丁氧基乙酸丙酯、丁氧基乙酸丁酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸丁酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸丁酯、2-丁氧基丙酸甲酯、2-丁氧基丙酸乙酯、2-丁氧基丙酸丙酯、2-丁氧基丙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸丙酯、3-乙氧基丙酸丁酯、3-丙氧基丙酸甲酯、3-丙氧基丙酸乙酯、3-丙氧基丙酸丙酯、3-丙氧基丙酸丁酯、3-丁氧基丙酸甲酯、3-丁氧基丙酸乙酯、3-丁氧基丙酸丙酯、3-丁氧基丙酸丁酯等。
其中，优选醇类、二甘醇类、丙二醇烷基乙酸酯类、乙二醇烷基醚乙酸酯类、二甘醇二烷基醚类，特别优选苄基醇、二甘醇乙基甲基醚、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、乙二醇单丁醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯、二甘醇二乙醚。
溶剂的用量为使本发明组合物的全部固体成分(从含溶剂的组合物的总量中除去溶剂的量而得到的量)的含量优选为1-50重量％，更优选为5-40重量％的范围。
另外，还可以与上述溶剂同时联用高沸点溶剂。作为可在此联用的高沸点溶剂，可以列举例如N-甲基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基乙酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、苄基乙基醚、二己基醚、丙酮基丙酮、异佛尔酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、醋酸苄酯、安息香酸乙酯、草酸二乙酯、马来酸二乙酯、γ-丁内酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、苯基溶纤剂乙酸酯等。
联用高沸点溶剂时的使用量，相对于全部溶剂的量优选为90重量％以下，更优选为80重量％以下。
如上调制的组合物还可以在用孔径为0.2-3.0μm，优选孔径为0.2-0.5μm左右的微孔滤器等过滤后供给使用。
滤色器保护膜的形成
接着，对用本发明树脂组合物形成滤色器保护膜的方法进行说明。
即，将本发明的树脂组合物溶液涂敷于基板表面，通过预烘焙除去溶剂形成涂膜后，进行加热处理，可形成目标滤色器保护膜。
作为可作为上述基板使用的，可以使用例如玻璃、石英、硅、树脂等基板。作为树脂，可以列举例如聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚酰亚胺以及环状烯烃的开环聚合物及其氢化产物等树脂。
作为涂敷方法，可以采用喷涂法、辊涂法、旋涂法、棒涂法、喷墨法等适当的方法，特别适合采用旋涂机、非旋转涂敷机(スピンレスコ一タ一)、缝模涂敷机进行涂敷。
作为上述预烘焙的条件，根据各成分的种类和配合比率等而不同，通常，可以采用在70-90℃下1-15分钟左右的条件。作为涂膜的厚度，可优选为0.15-8.5μm，更优选为0.15-6.5μm，进一步优选为0.15-4.5μm。另外，这里所述的涂膜厚度，应当理解为除去溶剂后的厚度。
涂膜形成后的加热处理可以在加热板或者洁净烤箱等适当的加热装置中进行。处理温度优选为150-250℃左右，加热时间，当使用加热板时，可以采用5-30分钟的处理时间，当使用烤箱时，可以采用30-90分钟。
此外，当树脂组合物中使用射线敏感性酸发生剂时，可以在将该射线敏感性树脂组合物涂敷于基板上，通过预烘焙除去溶剂形成涂膜之后，进行射线照射处理(曝光处理)，再通过进行加热处理，形成目标保护膜。
本发明中所用的通过照射射线产生酸的射线敏感性酸发生剂，可以通过由曝光产生的酸的作用来促进反应。作为这样的酸发生剂，可以列举(1)盐、(2)含卤素化合物、(3)重氮酮化合物、(4)砜化合物、(5)磺酸化合物等。作为这些酸发生剂的例子，可以列举以下的物质。
(1)作为盐，例如，可以列举碘盐、锍盐、盐、重氮盐、吡啶盐等。作为优选的盐的具体例子，可以列举二苯基碘三氟甲磺酸盐(トリフレ一ト)、二苯基碘芘磺酸盐、二苯基碘十二烷基苯磺酸盐、二(4-叔丁基苯基)碘三氟甲磺酸盐、二(4-叔丁基苯基)碘十二烷基苯磺酸盐、二(4-叔丁基苯基)碘萘磺酸盐、二(4-叔丁基苯基)碘六氟锑酸盐、三苯基锍三氟甲磺酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍萘磺酸盐、(羟基苯基)苯甲基锍甲苯磺酸盐、1-(萘基乙酰甲基)噻吩(チオラニウム)三氟甲磺酸盐、环己基甲基(2-氧代环己基)锍三氟甲磺酸盐、二环己基(2-氧代环己基)锍三氟甲磺酸盐、二甲基(2-氧代环己基)锍三氟甲磺酸盐、二甲基(4-羟基萘基)锍三氟甲磺酸盐、二甲基(4-羟基萘基)锍甲苯磺酸盐、二甲基(4-羟基萘基)锍十二烷基苯磺酸盐、二甲基(4-羟基萘基)锍萘磺酸盐、二苯基碘六氟锑酸盐、三苯基锍樟脑磺酸盐、(4-羟基苯基)苄基甲基锍甲苯磺酸盐等。
(2)作为含卤素的化合物，例如，可以列举含卤代烷基的烃化合物、含卤代烷基杂环化合物等。作为优选的含卤素的化合物的具体例子，可以列举苯基-二(三氟甲基)-s-三嗪、甲氧基苯基-二(三氟甲基)-s-三嗪、萘基-二(三氟甲基)-s-三嗪等(三氟甲基)-s-三嗪衍生物，或者1，1-二(4-氯苯基)-2，2，2-三氟乙烷等。
(3)作为重氮酮化合物，例如，可以列举1，3-二酮-2-重氮化合物、重氮苯醌化合物、重氮萘醌化合物等。作为优选的重氮酮化合物的具体例子，可以列举1，2-萘醌重氮基-4-磺酰氯、1，2-萘醌重氮基-5-磺酰氯、2，3，4，4’-四氢二苯酮的1，2-萘醌重氮基-4-磺酸酯或1，2-萘醌重氮基-5-磺酸酯、1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷的1，2-萘醌重氮基-4-磺酸酯或1，2-萘醌重氮基-5-磺酸酯等。
(4)作为砜化合物，例如，可以列举β-酮砜、β-磺酰基砜，或者这些化合物的α-重氮化合物等。作为优选的砜化合物的具体例子，可以列举4-三(苯甲酰甲基)砜、基苯甲酰甲基砜、二(苯基磺酰基)甲烷等。
(5)作为磺酸化合物，例如，可以列举烷基磺酸酯、烷基磺酰亚胺、卤代烷基磺酸酯、芳基磺酸酯、亚胺磺酸酯等。作为优选的磺酸化合物的具体例子，可以列举苯偶姻甲苯磺酸酯、焦没食子酸的三(三氟甲磺酸酯)、硝基苄基-9，10-二乙氧基蒽-2-磺酸酯、三氟甲磺酰双环[2.2.1]庚烷-5-烯-2，3-二碳化二亚胺、N-羟基琥珀酰亚胺三氟甲磺酸酯、1，8-萘二羧酰亚胺三氟甲磺酸酯等。
这些酸发生剂中，特别优选二苯基碘三氟甲磺酸盐、二(4-叔丁基苯基)碘三氟甲磺酸盐、三苯基锍三氟甲磺酸盐、环己基甲基(2-氧代环己基)锍三氟甲磺酸盐、二环己基(2-氧代环己基)锍三氟甲磺酸盐、二甲基(2-氧代环己基)锍三氟甲磺酸盐、1-(萘基乙酰甲基)噻吩(チオラニウム)三氟甲磺酸盐、4-羟基萘基二甲基锍三氟甲磺酸盐、二甲基(4-羟基萘基)锍三氟甲磺酸盐、三氟甲磺酰双环[2.2.1]庚烷-5-烯-2，3-二碳化二亚胺、N-羟基琥珀酰亚胺三氟甲磺酸酯、1，8-萘二羧酰亚胺三氟甲磺酸酯等。
在本发明中，酸发生剂可以单独或者2种以上混合使用。
酸发生剂的用量，相对于100重量份(A)共聚物，通常为0.1-10重量份，优选为0.5-7重量份。这时，当酸发生剂的用量不足0.1重量份时，则不能获得充分的反应促进效果，另一方面，如果超过10重量份，则会出现透明性下降的情况。
作为上述射线照射处理中所用的射线，可以列举可见光线、紫外线、远紫外线、电子束、X射线等，优选含190-450nm波长的光的紫外线。
作为曝光量，通常为100-20,000J/m2，优选为150-10,000J/m2。
照射射线后，进一步进行加热处理。这时的加热温度优选为150-250℃左右，作为加热装置，可以使用加热板、洁净烤箱等适当的装置。加热时间，当使用加热板时可以采用5-30分钟的处理时间，当使用烤箱时，可以采用15-90分钟。
滤色器的保护膜
如此形成的保护膜，其膜厚优选为0.1-8μm，更优选为0.1-6μm，进一步优选为0.1-4μm。另外，本发明的保护膜形成于具有滤色器梯层的基板上时，上述膜厚应当理解为自滤色器最上部的厚度。
从下述实施例可以看出，本发明的保护膜适合用作为满足密合性、表面硬度、透明性、耐热性、耐光性、耐溶剂性等的同时，即使在受热状态下载荷也不会凹陷，并且对衬底基板上形成的滤色器的梯层的平坦化性能优良的装置用保护膜。
特别地，由于会遇到在面板制造工序中遭受超过250℃的加热的情况，本发明的保护膜具有在这种情况下也能充分耐受的耐热性，因而在270℃下也能保证具有足够的尺寸稳定性。
热敏性干膜
本发明的树脂组合物，通过在基膜、优选在可透性基膜上层压本发明的上述热敏性树脂组合物的感热层，可以制得热敏性干膜。
热敏性干膜可以通过将热敏性树脂组合物优选以液态组合物的形式涂敷于基膜上后进行干燥以层压感热层而形成。
作为热敏性干膜的基膜，例如，可以使用聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯等合成树脂膜。
基膜的厚度为15-125μm较合适。
作为在基膜上层压感热层时的涂敷方法，对其没有特别的限制，例如，可以采用敷料器涂敷法、棒涂法、辊涂法、帘式淋涂法等适当的方法。
所得感热层的厚度优选为1-30μm左右。
此外，热敏性干膜在未使用时可以在其感热层上进一步层压覆膜而进行保存。
该覆膜是为了在未使用时能够稳定地保护感热层，在使用时则被除去。因此，覆膜必须具备适度的脱模性，使其在未使用时不会剥落，而在使用时则能够容易地被剥离。作为满足这种条件的覆膜，例如，可以使用在PET膜、聚丙烯膜、聚乙烯膜、聚氯乙烯等合成树脂膜的表面上涂敷或烧结聚硅氧烷类脱模剂的薄膜。
覆膜的厚度通常为25μm左右即足够。
当使用干膜法时，在层压了覆膜的情况下，将其剥离后，使其感热层对着基板一侧，通过常压热辊压着法、真空热辊压着法、真空热压机压着法等适当的压着方法，在施加适当的热和压力下，将热敏性干膜压着在基板上，将感热层转印到基板表面，从而在基板上形成热敏性树脂组合物的覆膜。
这样得到的热敏性干膜，可应用于滤色器用保护膜等光学器件用保护膜的用途。
[实施例]
以下例示合成例、实施例对本发明进行更具体的说明，但是本发明不局限于以下的实施例。
共聚物的制造
合成例1
在装有冷却管、搅拌机的烧瓶中，加入5重量份2，2’-偶氮二异丁腈、200重量份丙二醇单甲醚乙酸酯。接着加入50重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯、50重量份苯乙烯，用氮气置换后，开始缓慢搅拌。使溶液的温度上升至70℃，保持该温度5小时，得到含共聚物(A-1)的聚合物溶液。所得聚合物溶液的固体含量浓度为32.9重量％。
合成例2
在装有冷却管、搅拌机的烧瓶中，加入5重量份2，2’-偶氮二异丁腈、200重量份丙二醇单甲醚乙酸酯。接着加入50重量份(3-乙基-3-氧乙基(オキシエタニル))甲基甲基丙烯酸脂、50重量份苯乙烯，用氮气置换后，开始缓慢搅拌。使溶液的温度上升至70℃，保持该温度5小时，得到含共聚物(A-2)的聚合物溶液。所得聚合物溶液的固体含量浓度为33.2重量％。
合成例3
在装有冷却管、搅拌机的烧瓶中，加入5重量份2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、200重量份丙二醇单甲醚乙酸酯。接着加入40重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯、40重量份甲基丙烯酸、10重量份苯乙烯、以及10重量份甲基丙烯酸三环[5.2.1.02，6]癸烷-8-基酯，用氮气置换后，开始缓慢搅拌。使溶液的温度上升至70℃，保持该温度5小时，得到含共聚物(A-3)的聚合物溶液。所得聚合物溶液的固体含量浓度为33.2重量％。
合成例4
在装有冷却管、搅拌机的烧瓶中，加入5重量份2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、200重量份丙二醇单甲醚乙酸酯。接着加入40重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯、40重量份甲基丙烯酸1-乙基环己烷基酯、10重量份苯乙烯、以及10重量份N-环己基马来酰亚胺，用氮气置换后，开始缓慢搅拌。使溶液的温度上升至70℃，保持该温度5小时，得到含共聚物(A-4)的聚合物溶液。所得聚合物溶液的固体含量浓度为33.2重量％。
合成例5
在装有冷却管、搅拌机的烧瓶中，加入5重量份2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、200重量份丙二醇单甲醚乙酸酯。接着加入40重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯、20重量份苯乙烯、以及20重量份N-环己基马来酰亚胺、20重量份2-甲基-2-丙酸四氢-2H-吡喃-2-基-酯，用氮气置换后，开始缓慢搅拌。使溶液的温度上升至70℃，保持该温度5小时，得到含共聚物(A-5)的聚合物溶液。所得聚合物溶液的固体含量浓度为29.9重量％。
树脂组合物的调制和评价
实施例1
加入含有上述合成例1中得到的共聚物(A-1)的溶液(相当于含100重量份共聚物(A-1)(固体成分)的量)、5.0重量份(B)三正十八烷基磷酸酯和0.1重量份(C)N-亚硝基苯基羟基胺Al盐、10.0重量份(D)双酚A酚醛型环氧树脂、5.0重量份(E)γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、0.1重量份(F)表面活性剂SH-28PA(由东レ·ダウコ-ニング·シリコ-ン(株)生产)，再加入丙二醇单甲醚乙酸酯，使固体含量浓度为20重量％，然后用孔径为0.5μm的微孔滤器过滤，调制成树脂组合物。
用旋涂机将上述组合物涂敷于SiO2浸渍玻璃基板上后，在加热板上于80℃预烘焙5分钟，形成涂膜，进一步在烤箱中于230℃下加热处理60分钟，得到膜厚为2.0μm的保护膜。
保护膜的评价
(1)透明性的评价
采用分光光度计(150-20型双光束(日立制作所(株)制造))，对具有如上形成的保护膜的基板测定400-800nm的透过率。400-800nm的透过率的最小值列于表1。当该值为95％以上时，可称之为保护膜的透明性良好。
(2)耐热尺寸稳定性的评价
将具有如上形成的保护膜的基板在烘箱中于250℃下加热1小时，测定加热前后的膜厚。按下述公式算出的耐热尺寸稳定性列于表1。当该值为95％以上时，可称之为耐热尺寸稳定性良好。
耐热尺寸稳定性＝[(加热后的膜厚)/(加热前的膜厚)]×100(％)
(3)耐热变色性评价
将具有如上形成的保护膜的基板在烘箱中于250℃下加热1小时，与上述(1)同样地测定加热前后的透明性。按下述公式算出的耐热变色性列于表1。当该值为5％以下时，表示耐热变色性良好。
耐热变色性＝加热前的透光率-加热后的透光率(％)
(4)表面硬度的测定
将具有如上形成的保护膜的基板通过JI S K-5400-1990的8.4.1铅笔划痕硬度试验测定保护膜的表面硬度。该值列于表1。当该值为4H或更硬时，表示表面硬度良好。
(5)动态微小硬度的测定
对具有如上形成的保护膜的基板采用岛津动态微小硬度计DUH-201((株)岛津制作所制造)，通过棱角为115°的三角压头(ヘルコビツチ型)的压入试验，在载荷：0.1gf、速度：0.0145gf/sec、保持时间：5sec、温度为23℃以及140℃的测定条件下测定保护膜的动态微小硬度。结果列于表1。
(6)密合性评价
对具有如上形成的保护膜的基板进行高压锅试验(120℃，湿度100％，4小时)后，通过JI S K-5400-1990的8.5.3粘着性方格带法评价保护膜的密合性(对SiO2的密合性)。在100方格中，残留方格的数目列于表1。
并且，作为对Cr的密合性的评价，用Cr基板替换SiO2浸渍玻璃基板，其它与上述同样地操作，形成膜厚为2.0μm的保护膜，通过上述方格带法同样地进行评价。结果列于表1。
(7)平坦化性的评价
用旋涂机在SiO2浸渍玻璃基板上涂敷颜料系彩色光阻剂(商品名“JCR RED 689”、“JCR GREEN 706”、“CR 8200B”，以上由JSR(株)生产)，在加热板上于90℃下预烘焙150秒钟，形成涂膜。然后，通过规定图案的掩模，采用曝光机Canon PLA 501F(キヤノン(株)制造)，应用ghi线(波长436nm、405nm、365nm的强度比＝2.7∶2.5∶4.8)以由i线换算的2,000J/m2的曝光量进行照射，再用0.05％氢氧化钾溶液进行显影，在超纯水中冲洗60秒钟后，再在烤箱中于230℃下加热处理30分钟，形成红、绿、和蓝3色的条带状滤色器(带宽为100μm)。
用表面糙度计“α-ステツプ”(商品名，テンコ一ル社制造)测定该形成了滤色器的基板表面的凹凸，结果为1.0μm。其中，以测定长度为2,000μm、测定范围为2,000μm见方，测定点数n＝5的条件进行测定。即，测定方向为红、绿、蓝方向条带线的短轴方向和红·红、绿·绿、蓝·蓝同一色条带线的长轴方向这2个方向，各个方向上以n＝5进行测定(合计n数为10)。
接着，用旋涂机涂敷上述保护膜形成用组合物后，在加热板上于90℃预烘焙5分钟，形成涂膜，再在烤箱中于230℃加热处理60分钟，形成从滤色器上面的膜厚为2.0μm的保护膜。其中，这里所述的膜厚，是指自基板上形成的滤色器最上面的厚度。
对如上形成的在滤色器上具有保护膜的基板，采用接触式膜厚测定装置“α-ステツプ”(テンコ一ルジヤパン(株)制造)测定保护膜的表面凹凸。其中，以测定长度为2,000μm、测定范围为2,000μm见方，测定点数n＝5的条件进行测定。即，测定方向为红、绿、蓝方向条带线的短轴方向和红·红、绿·绿、蓝·蓝同一色条带线的长轴方向这2个方向，各个方向上以n＝5进行测定(合计n数为10)。各测定的最高部与最低部的高低差(nm)的10次平均值列于表1。当该值为300nm以下时，能称之为平坦化性良好。
(8)保存稳定性的评价
采用东京计器(株)制造的ELD型粘度计测定实施例1中调制的保护膜形成用树脂组合物的粘度。然后，将该组合物在25℃下静置，同时每日测定25℃下的溶液粘度。以刚调制后的粘度为基准，求出增粘5％所需的天数，该天数列于表1。当该天数为20天以上时，能称之为保存稳定性良好。
实施例2～17和比较例1～2
组合物各成分的种类和用量如表1-表2所示，除了使用表1-表2所列的溶剂配成表1-表2所示的固体含量浓度以外，与实施例1同样地调制树脂组合物。
使用如上调制的保护膜形成用树脂组合物，与实施例1同样地形成保护膜，并进行评价。结果列于表1-表2。
实施例18～20
组合物各成分的种类和用量如表2所示，除了使用表2所列的溶剂配成表2所示的固体含量浓度以外，与实施例1同样地调制树脂组合物。
除了用缝模涂敷机代替旋涂机进行涂敷以外，与实施例1同样地调制树脂组合物，形成保护膜，并进行评价。结果列于表2。
                                                            表1
  实施例
  1   2   3   4   5   6   7   8   9   10 11
  共聚物(A)   A-1   ST/GMA   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100 100
  A-2   ST/O-MA   -   -   -   -   -   -   -   -   -   - -
  A-3   ST/CHMI/MA/GMA   -   -   -   -   -   -   -   -   -   - -
  A-4   ST/CHMI/M-THP/GMA   -   -   -   -   -   -   -   -   -   - -
  A-5   ST/CHMI/ECPMA/GMA   -   -   -   -   -   -   -   -   -   - -
(B)成分   B-1   三正十八烷基磷酸酯   5   -   -   -   -   -   -   -   -   - -
  B-2   三乙基磷酸酯   -   5   -   -   -   -   2.5   -   -   - -
  B-3   三甲基磷酸酯   -   -   5   5   5   5   2.5   -   -   - -
  B-4   三苯基磷酸酯   -   -   -   -   -   -   -   5   -   - -
  B-5   二苄基磷酸酯   -   -   -   -   -   -   -   -   5   - -
  B-6   二乙基膦酸酯   -   -   -   -   -   -   -   -   -   5 -
  B-7   膦酰乙酸三甲酯   -   -   -   -   -   -   -   -   -   - 5
  B-8   三丙烯酰氧基乙基磷酸酯(大阪有机化学工业V#3PA)   -   -   -   -   -   -   -   -   -   - -
(C)成分   C-1   氯化锌   -   -   -   0.1   -   -   -   -   -   - -
  C-2   N-亚硝基苯基羟基胺Al盐   0.1   0.1   -   -   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1 0.1
  (D)成分   D-1   双酚A酚醛型环氧树脂   10   10   -   -   -   10   10   10   10   10 10
  (F)成分   E-1   γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5 5
  (G)成分   F-1   硅氧烷类表面活性剂(东レ·ダウコ-ニング·シリコ-ン(株)生产，商品名：SH-28PA   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1 0.1
  溶剂   S-1   S-1   S-1   S-1   S-1   S-1   S-1   S-1   S-1   S-1 S-1
  固体含量浓度(％)透明性(％)   2099   2099   2099   2099   2099   2099   2099   2099   2099   2099 2099
  耐热性(％)   97   99   95   98   98   99   99   97   97   97 97
  耐热变色性   3   3   3   3   3   3   3   3   3   3 3
  铅笔硬度   4-5H   5H   3H   4H   4H   5H   5H   5H   4-5H   4-5H 4-5H
  动态微小硬度   23℃   30   32   26   29   28   32   33   32   30   30 30
  140℃   26   27   21   25   24   27   28   27   26   25 26
密合性   SiO2   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100 100
  Cr   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100 100
  平坦化性能(nm)   160   160   160   160   160   160   170   210   210   210 210
保存稳定性(日)@25℃   60日以上   60日以上   60日以上   60日以上   60日以上   60日以上   60日以上   60日以上   60日以上   60日以上 60日以上
                                                               表2
  实施例   比较例
  12   13   14   15   16   17   18   19   20   1 2
 共聚物(A)   A-1  ST/GMA   100   -   -   -   -   100   -   -   -   - 100
  A-2  ST/O-MA   -   100   -   -   -   -   -   -   -   - -
  A-3  ST/CHMI/MA/GMA   -   -   100   -   -   -   100   -   -   - -
A-4 ST/CHMI/M-THP/GMA - - - 100 - - - 100 - - -
  A-5  ST/CHMI/ECPMA/GMA   -   -   -   -   100   -   -   -   100   - -
(B)成分   B-1  三正十八烷基磷酸酯   -   -   -   -   -   -   -   -   -   5 -
  B-2  三乙基磷酸酯   -   -   -   -   -   -   -   -   -   - -
  B-3  三甲基磷酸酯   -   5   5   5   5   5   5   5   5   - -
  B-4  三苯基磷酸酯   -   -   -   -   -   - - - - - -
  B-5  二苄基磷酸酯   -   -   -   -   -   -   -   -   -   - -
  B-6  二乙基膦酸酯   -   -   -   -   -   -   -   -   -   - -
  B-7  膦酰乙酸三甲酯   -   -   -   -   -   -   -   -   -   - -
  B-8  三丙烯酰氧基乙基磷酸酯(大阪有机化学工业V#3PA)   5   -   -   -   -   -   -   -   -   - -
 (C)成分   C-1  氯化锌   -   -   -   -   -   -   -   -   -   - -
C-2 N-亚硝基苯基羟基胺Al盐   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   - -
 (D)成分   D-1  双酚A酚醛型环氧树脂   10   10   10   10   10   10   10   10   10   100 10
 (F)成分   E-1  γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5 5
 (G)成分   F-1  硅氧烷类表面活性剂(东レ·ダウコ-ニング·シリコ-ン(株)生产，商品名：SH-28PA)   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1 0.1
 溶剂   S-1   S-1   S-1   S-1   S-1   S-1   S-1   S-1   S-1   S-1 S-1
 固体含量浓度(％)透明性(％)   2099   2099   2099   2099   2099   1399   1399   1399   1399   2099 2099
 耐热性(％)   97   95   99   99   99   97   99   99   99   96 85
 耐热变色性   3   3   3   3   3   3   3   3   3   3 4
 铅笔硬度   4-5H   3-4H   5H   5H   5H   4-5H   5H   5H   5H   4H H
 动态微小硬度   23℃   30   27   32   32   32   30   32   32   32   29 20
  140℃   25   23   27   26   26   25   27   26   26   25 18
 密合性   SiO2   100   100   100   100   100   100   100   100   100   20 100
  Cr   100   100   100   100   100   100   100   100   100   0 100
 平坦化性能(nm)   250   170   170   160   160   250   170   160   160   450 180
保存稳定性(日)@25℃   60日以上   60日以上   60日以上   60日以上   60日以上   60日以上   60日以上   60日以上   60日以上   7日以上 30日以上
其中，在表1-表2中，(A)成分、(C)成分路易斯酸金属催化剂、(D)成分阳离子聚合性化合物、(E)粘结助剂、(F)表面活性剂和(S)溶剂的简称分别代表以下物质：
(A)成分：
ST＝苯乙烯
GMA＝甲基丙烯酸缩水甘油酯
O-MA＝(3-乙基-3-氧乙基(オキシエタニル))甲基甲基丙烯酸脂
CHMI＝N-环己基马来酰亚胺
MA＝甲基丙烯酸
M-THP＝甲基丙烯酸1-乙基环己烷基酯
ECPMA＝2-甲基-2-丙酸四氢-2H-吡喃-2-基酯
C-1：氯化锌
C-2：N-亚硝基苯基羟基胺Al盐
D-1：双酚A酚醛型环氧树脂(ジヤパンエポキシレジン(株)生产，商品名：エピコ一ト157S65)
E-1：γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷
F-1：聚硅氧烷类表面活性剂(东レ·ダウコ-ニング·シリコ-ン(株)生产，商品名：SH-28PA)
S-1：丙二醇单甲醚乙酸酯
工业实用性
本发明的树脂组合物即使是表面平坦性低的基体，其也能够在该基体上形成平坦性高的固化膜，而且，适合用作为透明性和表面硬度高、耐热耐压性、耐酸性、耐碱性、耐溅射性等各种耐受性优良的液晶显示元件(LCD)用滤色器或电荷耦合元件(CCD)用滤色器等光学器件用保护膜。

Claims (9)

1.一种树脂组合物，其特征在于相对于100重量份(A)(a1)具有环氧乙烷基或氧杂环丁烷基的聚合性不饱和化合物与(a2)上述(a1)以外的聚合性不饱和化合物的共聚物，含有0.01-50重量份(B)具有下述式(1)表示的结构的磷酸类酯，
Figure A2006101093550002C1
式(1)中的X代表0-2的整数，R1代表氢原子或者与磷原子相邻的原子为碳原子的有机基团，R2代表与氧原子相邻的原子为碳原子的有机基团。
2.权利要求1所述的树脂组合物，其中(B)成分的式(1)中的R1是碳原子数为1-18的烷基、芳基、苄基或者烷基末端或侧链上具有碳原子数为1-4的烷氧基的碳原子数为1-8的烷基，或者是乙酸酯基，R2是碳原子数为1-18的烷基或者芳基或苄基。
3.权利要求1所述的树脂组合物，其中(B)成分为三甲基磷酸酯和/或三乙基磷酸酯。
4.权利要求1所述的树脂组合物，相对于100重量份(A)成分，进一步含有0.0001-20重量份(C)路易斯酸催化剂。
5.权利要求1所述的树脂组合物，相对于100重量份(A)成分，进一步含有3-200重量份(D)阳离子聚合性化合物，其中，上述(A)成分除外。
6.权利要求4所述的树脂组合物，相对于100重量份(A)成分，进一步含有3-200重量份(D)阳离子聚合性化合物，其中，上述(A)成分除外。
7.权利要求1～6任意一项所述的树脂组合物，用于形成滤色器的保护膜。
8.一种形成滤色器保护膜的方法，其特征在于在基板上用权利要求7所述的树脂组合物形成涂膜，然后进行加热处理。
9.由权利要求7所述的树脂组合物形成的滤色器保护膜。
CN200610109355XA 2005-08-12 2006-08-10 树脂组合物、滤色器的保护膜及其形成方法 Active CN1912008B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005234158A JP4735818B2 (ja) 2005-08-12 2005-08-12 樹脂組成物、カラーフィルタの保護膜の形成方法、およびカラーフィルタの保護膜
JP2005234158 2005-08-12
JP2005-234158 2005-08-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1912008A true CN1912008A (zh) 2007-02-14
CN1912008B CN1912008B (zh) 2012-05-23

Family

ID=37721079

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200610109355XA Active CN1912008B (zh) 2005-08-12 2006-08-10 树脂组合物、滤色器的保护膜及其形成方法

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP4735818B2 (zh)
KR (1) KR101274936B1 (zh)
CN (1) CN1912008B (zh)
TW (1) TWI396715B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101672946A (zh) * 2008-09-10 2010-03-17 住友化学株式会社 偏振片及其制造方法
CN103052897A (zh) * 2010-08-03 2013-04-17 Jsr株式会社 光学滤波器及含有它的摄像装置

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5083540B2 (ja) * 2007-03-20 2012-11-28 Ｊｓｒ株式会社 感放射線性保護膜形成用樹脂組成物およびその組成物から保護膜を形成する方法、ならびに液晶表示素子および固体撮像素子
CN101646718B (zh) * 2007-03-26 2013-04-03 Jsr株式会社 固化性树脂组合物、保护膜和保护膜的形成方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6131425A (ja) * 1984-07-23 1986-02-13 Suriibondo:Kk 樹脂組成物
JP2682256B2 (ja) * 1990-04-10 1997-11-26 日本油脂株式会社 熱硬化性組成物
JP3384800B2 (ja) * 1990-10-12 2003-03-10 ナトコ株式会社 被覆組成物
JPH0794587B2 (ja) * 1990-11-14 1995-10-11 日本ペイント株式会社 新規常温硬化性樹脂組成物及び塗料組成物
TW357176B (en) * 1995-03-07 1999-05-01 Asahi Chemical Ind Non-inflammable resin component
DE69914431T2 (de) * 1998-09-29 2004-07-15 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Thermoplastische Harzzusammensetzungen und ihre Spritzgussteile
JP2001064357A (ja) * 1999-08-25 2001-03-13 Hitachi Chem Co Ltd 硬化性組成物並びにこれを用いた絶縁膜、カラーフィルタ保護膜、カラーフィルタ及び液晶表示素子
JP4409683B2 (ja) * 1999-11-12 2010-02-03 ダイセル化学工業株式会社 光学的造形用樹脂組成物、その製造方法及び光学的造形物
JP3843995B2 (ja) * 2002-05-27 2006-11-08 日本ゼオン株式会社 感放射線性樹脂組成物、パターン状樹脂膜を有する基板の製造方法、及び該樹脂組成物の利用
JP2004256754A (ja) * 2003-02-27 2004-09-16 Jsr Corp 樹脂組成物および保護膜とその形成方法
JP4046023B2 (ja) * 2003-06-23 2008-02-13 Ｊｓｒ株式会社 硬化性樹脂組成物、保護膜および保護膜の形成方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101672946A (zh) * 2008-09-10 2010-03-17 住友化学株式会社 偏振片及其制造方法
CN101672946B (zh) * 2008-09-10 2014-07-09 住友化学株式会社 偏振片及其制造方法
CN103052897A (zh) * 2010-08-03 2013-04-17 Jsr株式会社 光学滤波器及含有它的摄像装置
CN103052897B (zh) * 2010-08-03 2015-01-28 Jsr株式会社 光学滤波器及含有它的摄像装置
US9057840B2 (en) 2010-08-03 2015-06-16 Jsr Corporation Optical filter and imaging device comprising the same

Also Published As

Publication number Publication date
TWI396715B (zh) 2013-05-21
KR20070019605A (ko) 2007-02-15
TW200710162A (en) 2007-03-16
KR101274936B1 (ko) 2013-06-14
CN1912008B (zh) 2012-05-23
JP4735818B2 (ja) 2011-07-27
JP2007045996A (ja) 2007-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1269921C (zh) 固化性树脂组合物及其用途
CN1928716A (zh) 感光性组合物
TW201619293A (zh) 感光性組成物與其用途
TW201234107A (en) Photosensitive resin composition, overcoat layer and electronic device using the same
CN1898291A (zh) 固化性树脂组合物、保护膜及其形成方法
JP5524480B2 (ja) 熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物
CN108139672A (zh) 感光性树脂组合物及由其制备的固化膜
CN1912008A (zh) 树脂组合物、滤色器的保护膜及其形成方法
CN1789296A (zh) 共聚物、树脂组合物、保护膜及保护膜的形成方法
CN1645220A (zh) 隔片形成用放射线敏感性树脂组合物、隔片及其形成方法以及液晶显示元件
CN1841197A (zh) 放射线敏感性树脂组合物、由该组合物形成的突起和分隔物及其形成方法、及液晶显示元件
CN1246402C (zh) 树脂组合物和保护膜
CN1898605A (zh) 辐射敏感性树脂组合物、层间绝缘膜和微透镜以及它们的制备方法
CN102419515A (zh) 聚硅氧烷组合物、聚硅氧烷组合物的制造方法、显示元件的固化膜及其形成方法
CN1841194A (zh) 放射线敏感性树脂组合物、由该组合物形成的突起和分隔物及其形成方法、及液晶显示元件
KR20190079548A (ko) 감광성 수지 조성물, 패턴 형성 방법 및 광 반도체 소자의 제조 방법
TW201422719A (zh) 熱硬化性樹脂組成物、硬化膜、彩色濾光片、液晶顯示元件、固體攝影元件及發光二極體發光體
TW201502207A (zh) 正型感光性樹脂組成物、硬化膜以及光學元件
CN1409132A (zh) 喷墨方式滤色器用隔板
CN1817966A (zh) 保护膜形成用组合物及保护膜
JP2020094168A (ja) イソシアヌル酸骨格及びポリエーテル骨格を含むシロキサンポリマー、感光性樹脂組成物、パターン形成方法、及び光半導体素子の製造方法
CN1841195A (zh) 放射线敏感性树脂组合物、由该组合物形成的突起和分隔物及其形成方法、及液晶显示元件
JP5246749B2 (ja) 熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物
CN1676549A (zh) 热固性组合物、固体摄像元件的防晕影膜及其形成方法、和固体摄像元件
KR102248043B1 (ko) 스크린 프린팅용 저온 경화성 수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant