CN1911796A - 一种制备重金属含量低的球形活性炭的方法 - Google Patents
一种制备重金属含量低的球形活性炭的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1911796A CN1911796A CN 200610127621 CN200610127621A CN1911796A CN 1911796 A CN1911796 A CN 1911796A CN 200610127621 CN200610127621 CN 200610127621 CN 200610127621 A CN200610127621 A CN 200610127621A CN 1911796 A CN1911796 A CN 1911796A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- active carbon
- ball shape
- heavy metal
- shape active
- metal content
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种以沥青为原料的球形活性炭的制备方法，为降低球形活性炭产品中重金属杂质的含量，用于口服药用吸附剂有利于患者的健康。本发明的一种制备重金属含量低的球形活性炭的方法，该方法包括沥青的改性处理、沥青的球化处理、球化沥青的多孔化处理、多孔球形沥青的酸化处理、酸化处理后的球形沥青的不熔化处理和碳化活化处理，而制备出重金属含量低的球形活性炭。
Description
技术领域
本发明涉及一种球形活性炭的制备方法，特别是以沥青为原料制备球形活性炭的方法。
背景技术
活性炭在工农业生产和日常生活中有着广泛的用途，传统的活性炭的制备是以植物果实的果壳，如椰子壳、杏壳等为原料制成。由于此类果壳资源的限制，使得活性炭生产的原料较为缺乏，造成活性炭的价格较昂贵，影响了其应用范围。
随着科学技术的迅速发展，活性炭在医学、军事、环保、催化、化工分离等许多领域得到了广泛的应用，尤其是球形活性炭作为一种口服给药用吸附剂的使用。球形活性炭制备方法和工艺不断得到改进，其新的用途也不断被开发出来。
在现有技术中关于球形活性炭的制备方法的较早的报导有1977年的美国专利Re29,101，其制备方法是首先将沥青转变为多孔炭，包括将沥青成型，从室温升温到400℃氧化沥青，使其氧化不熔化，在＞600℃的惰性气氛中使氧化不熔化球碳化，所使用的原始原料为一种烃类沥青，其软化点为50-350℃，碳含量80-97％，H/C(原子比)0.3-2.5，硝基苯不溶物含量＜60％，烃类沥青∶芳香烃(重量比)＝100∶5-50，其所用芳香烃的沸点至少200℃，含2-3个芳香烃，烃类沥青和芳香烃的混合物被充分加热形成一种流态混合物，使其成型为球状，将球状体置于沥青完全不溶，芳香烃可溶的有机溶剂中，使芳香烃被除去，得到多孔沥青球。
1977年至今关于球形活性炭制备方法的研究从没有间断过。这方面的报导有很多，有专利号97101617.8(CN1250024A)，申请号98104975.3(CN1224034A)，申请号98123530.1(CN1250024A)，申请号99102012.X(CN1262221A)，专利号03178572.7(CN1247453C)及申请号200410100531.4(CN1607174A)等中国专利文献。
中国专利文献专利号97101617.8中报导了一种制备球形活性炭的方法，该方法首先将软化点200-300℃的沥青和添加剂以100∶10-50的比例在100-300℃下混合均匀，制成共熔体，经破碎后筛分。
取筛分后相应粘度的共熔体置于反应釜中，加入乳化液，在温度为130-150℃，压力为0.4-0.8Mpa下，通过乳化法制得含添加剂的沥青球，再用溶剂抽提法脱除添加剂制成多孔沥青球，然后经不熔化、炭化和活化同步完成，处理后得产品；其中沥青为煤沥青，添加剂为萘、苯、甲苯、四氢萘蒽中的一种或几种；乳化液由表面活性剂和分散介质组成，所说的表面活性剂为聚乙烯醇，半皂化的聚乙酸乙烯醇，甲基纤维素、聚乙二醇或淀粉，分散介质为硅油、丙三醇和水。
有文献报导球形活性炭可以用于药剂或用于口服吸附剂。
专利号95106432.0报导了用粒径0.05-2mm的球形活性炭在制备用于治疗造口周围炎症疾病的药物中的应用。
专利号95106431.2又报导了粒径0.05-2mm的球形活性炭在制备用于治疗炎性肠疾病药物中的应用。
专利号95106430.4也报导了0.05-2mm的球形活性炭在制备治疗痔疾病的药物用组合物的应用。
申请号200380100445.7还报导了以球状活性炭为口服用吸附剂作为肾脏疾病治疗或预防剂和肝脏疾病治疗或预防剂。
但是，作为球形活性炭原料的沥青中都含有金属杂质，有的高达500ppm以上，最低也在100ppm左右。作为口服吸附剂的球形活性炭原料的沥青含有金属杂质，尤其是重金属杂质例如铜(Cu)、镍(Ni)、铅(pb)、镉(Cd)、铬(Cr)等。这些重金属元素在制备成球形口服吸附剂及药物组合物的过程中，其含量不会自然降低，若长期服用它们，影响患者的身体健康，理应从沥青原料中尽量将这些对人体有害的重金属元素除去，制备出含这些重金属元素低的球形活性炭，但是这种制备含有重金属元素低的球形活性炭的方法尚未见于文献之中。
发明的内容
本发明的目的就是在于研究出一种制备重金属含量低的球形活性炭的方法。
本发明的一种制备重金属含量低的球形活性炭的方法，该方法包括沥青的改性处理，沥青的球化处理，球化沥青的多孔化处理，多孔球形沥青的酸处理，酸处理后的球形沥青的不熔化处理，碳化活化处理，所说的多孔球形沥青的酸处理就是将球化沥青的多孔化处理后得到的多孔球形沥青置于带搅拌装置的密封容器中，加入酸的水溶液，在搅拌下用酸的水溶液对多孔球形沥青进行浸泡，浸泡后进行固液分离，分离出的多孔球形沥青，再将其烘干。
作为改性沥青的原料为软化点为170-300℃的沥青，又以喹啉不溶物＜55％或硝基苯不溶物＜60％或不溶于甲苯的成分＞40％为好。
改性沥青原料的制备，可以采用专利号97101617所报导的，以煤沥青为原料，在300℃的温度下，通过空气氧化2个小时制得高软化点的沥青，例如软化点247℃的沥青。
也可以采用专利号03178572.7制备高熔点沥青的方法，以沥青、煤焦油、石油渣为原始原料，在300-380℃的温度下通入空气，氧化使其软化点为200-300℃。也可以采用专利号93120925.0，燕山石化公司生产的，由乙烯裂解渣油蒸馏后得到的软化点264℃的沥青，更可以采用申请号200410100531.4及专利号02144281.2所采用的软化点170-300℃的沥青作为沥青改性的原料。
沥青的软化点可以用专利申请号200410100531.4所述的方法进行测定。
所说的多孔球状沥青的酸处理，就是将多孔球状沥青置于带有搅拌装置的密封的容器中，加入酸的水溶液，在搅拌下用酸的水溶液对多孔球状沥青进行浸泡，所加入的酸的水溶液为无机酸，以盐酸的水溶液为好。所加入的盐酸水溶液的浓度以0.1-2.4摩尔/升为更佳，更以0.5-2.0摩尔/升的盐酸水溶液为最佳。所加入的盐酸水溶液的量为多孔球状沥青体重量的3-10倍。加入盐酸水溶液后在搅拌下于20-80℃的温度下进行浸泡30-360分钟，又以在40-60℃的温度下浸泡60-180℃分钟为佳，其搅拌速度为60-180转/分。浸泡结束后，进行固液分离，将多孔球形沥青从液相中分离出来，通常用过滤法进行固液分离，分离出来的沥青用水是最好用蒸馏水或去离子水洗涤至洗液的PH值为6.5-7.5为宜。经洗涤后的多孔球状沥青于80-100℃的温度下烘干，烘干后再进行不熔化、碳化及活化处理。
为了比较多孔球形沥青在酸处理前后重金属含量的变化，对其酸处理前后的多孔球状沥青进行铜(Cu)、镍(Ni)、铅(pb)、镉(Cd)、铬(Cr)等重金属的含量测定。其测定方法是：分别称取一定量的多孔球形沥青酸处理前后的样品(一般为0.5-100克)，将称量好的样品置于磁坩锅或石英坩锅中，在空气气氛或氧气的气氛中高温灼烧除去沥青中的碳后，加入重量比1∶1的浓硫酸和浓硝酸的混合酸，加热直至硫酸烟冒净(可反复进行)，将坩锅中的残余碳完全除去干净，再加入浓硝酸蒸干一次后，加入浓度为0.3-0.6摩尔/升的盐酸水溶液溶解重金属盐，将溶于盐酸水溶液的重金属盐稀释至刻度，摇匀，用原子吸收分光光度法进行各种重金属杂质的测定，其测定条件如下：
Cu(铜)于波长324.7纳米处进行测定，
Ni(镍)于波长232.0纳米处进行测定
Pb(铅)于波长283.3纳米处进行测定
Cd(镉)于波长228.8纳米处进行测定
Cr(铬)于波长357.9纳米处进行测定
进行上述重金属杂质的测定，也可以用本领域所属技术人员均知波长进行测定，若重金属的含量很低又可以采用石墨炉原子吸收分光光度法进行，若想测定酸处理前后更多的元素亦可用发射光射法，这都是现有技术的的知识。
所说的沥青的改性处理，就是将软化点170-300℃的沥青和芳香烃以100∶10～50的重量比在100-350℃(最好在200-300℃)的温度下混合均匀，制成共熔体，经破碎，筛分备用。所用的芳香烃的沸点在200℃或更高，含有2-3个芳香环的芳香烃，例如取自萘、甲基萘，二甲基萘、蒽、菲、联苯、苯基甲烷、二苯基醚其中的一种或任意比例的二种。
所说的沥青球化处理，就是取筛分后相应粒度的共熔体置于反应釜中，加入乳化液，在温度为130-150℃，压力0.4-0.8Mpa，搅拌速度100-1500转/分的条件下，通过乳化法制得含有芳香烃的沥青球。所说的乳化液为0.05-3％重量百分数的聚乙烯醇的水溶液，按0.05-3％重量百分数聚乙烯醇水溶液的重量的5-40％加入沥青球，用过滤法进行固液分离，分离出沥青球，用水最好用蒸馏水或去离子水洗涤除去聚乙烯醇，干燥，当然亦可以用皂化度50-88％的聚乙二醇代替聚乙烯醇，也可以用半皂化的聚乙酸乙烯酯、甲基纤维素，聚乙二醇或淀粉的硅油，丙三醇或水的乳化液，代替聚乙烯醇水溶液作为乳化液。
所说的球形沥青的多孔化处理，就是将经过沥青球化处理后的球形沥青，用溶剂抽提法脱除芳香烃制成多孔沥青球。通过溶剂抽提除去球形沥青中的芳香烃，产生一种球形沥青球，将球形沥青浸泡在一种溶剂中，在这种溶剂中，沥青难溶，而芳香烃易溶，这种能溶解芳香烃不难于溶解沥青的溶剂为甲醇、乙醇、丁烷、戊烷、正己烷、庚烷、煤油等溶剂。所加入溶剂的量为球状沥青重的5-10倍。
将含有芳香烃的球状沥青置于上述的溶剂中，在搅拌下(一般的搅拌速率为100-200转/分)，溶剂将芳香烃提抽除去，形成一个多孔的结构。沥青的这种多孔结构有利于随后酸化处理、不熔化处理，碳化和活化工艺处理，这就是说，由于酸化处理是固相和液相接触，不熔化处理也是固相沥青球和氧化气体或液体的多相反应，沥青球中的孔使氧化气体或液相进入沥青球的内部，使氧化完全。另外，多孔结构使炭化过程中产生的废气容易释放，活化气体也容易进入沥青球的内部使活化反应进行的完全。
对多孔球形沥青进行各重金属杂质含量的测定后，进行酸化处理，酸化处理后再对其进行重金属杂质含量的测定，从酸化处理前和酸化处理后测定结果中可以看出除去重金属杂质的效果。
所说的多孔球状沥青的不熔化处理，就是将多孔沥青球在空气中以0.05-0.5℃/分的速率升温到250-300℃在250-300℃的温度下保持0.5-2小时，得到不熔化多孔沥青球。
可以用另一种方法进行多孔沥青球的不熔化处理，将多孔沥青球放入氧化炉中，同时向其中通入热空气，并在1小时内从室温加热到150℃，然后再以15-25℃/小时的升温速率以150℃加热至260℃，在260℃保持1小时，以进行氧化，而形成不熔化多孔球状沥青。
所说的碳化活化处理，就是在惰性气氛中将不熔化的多孔沥青球以1-20℃/分的速率升温至850-1000℃的温度下碳化处理，随后通入水蒸汽进行活化处理100-250分钟，获得球形活性炭。
可以用另一种方法进行碳化活化处理，就是将不熔化多孔沥青球，在含有40-60％体积百分数水蒸汽的氮气气氛中，在850-1000℃碳化活化处理100-250分钟，获得球形活性炭。
本发明制备球形活性炭的方法的优点就在于保持了原球形活性炭优良性能的条件下，能制备出重金属杂质含量低的球形活性炭，用于口服吸附剂及口服药用组合物中，减少了患者在长期服药中重金属杂质的积累，有益于患者的健康，而且本发明的所用工艺简单，成本低廉。
具体实施方式
用实施例对本发明的一种制备重金属含量低的球形活性炭，作进一步的说明，有益于本发明的进一步的了解，但实施例不限定本发明的保护范围，本发明的保护范围由权利要求书来决定。
实施例1
沥青改性处理的方法是将100克石油系沥青(软化点210℃，喹啉不溶成分为1％重量百分数，H/C原子比为0.63)和35克萘加入到耐压容器中，在180℃的温度下，于搅拌下熔融混合均匀后形成共熔体，经破碎后筛分，形成粒度0.02-0.35mm的共熔体。
沥青球化处理的方法是，将筛后相应粒度的共熔体，置于反应釜中，加入乳化液，在温度140℃，压力0.6Mpa，搅拌速率300转/分的条件下进行制备，通过搅拌分散球形化后，过滤，用水或用蒸馏水洗涤除去聚乙烯醇，所用的乳化液为2.5％重量百分数聚乙烯醇水溶液，按2.5％聚乙烯醇水溶液重量的20％加入共熔体。
沥青的多孔化处理是，将经过沥青球化处理后，得到的球形沥青，置于容器中，加入球形沥青重量的7倍量的正己烷，在150转/分的搅拌下将萘提抽除去，形成一个多孔的球形沥青。
对多孔球形沥青用上述所述的测定方法进行重金属杂质含量的测定，其结果是Cu 25ppm，Ni 18ppm，Pb 9ppm，Cd 6ppm，Cr 18ppm。
多孔球形沥青的酸处理，将多孔球形沥青置于带有用水密封的玻璃三口瓶中，在搅拌下加入1.3摩尔/升的盐酸水溶液，所加入的1.3摩尔/升的盐酸水溶液的量为多孔球状沥青重量的6倍，于50℃的温度下浸泡120分钟，其搅拌速度为150转/分，进行固液分离，将多孔球状沥青用过滤法从液相中分离出来，用蒸馏水洗涤至洗涤液的PH值为7.0后，再于90℃的温度下烘干。
用上文所述的测定方法进行酸处理后的多孔球形沥青中重金属杂质含量的测定，其结果是Cu 1.5ppm，Ni 1.8ppm，Pb 2.0ppm，Cd 1.0ppm，Cr 1.7ppm。
多孔球状沥青的酸处理后的不熔化处理，就是将经过酸处理过后的多孔球状沥青在空气中以0.3℃/分的速率升温至260℃，在260℃的温度下保持1小时，得到不熔化多孔沥青球。
不熔化多孔球形沥青的碳化活化处理，就是将经过不熔化处理后的多孔沥青球以15℃/分的升温速率升温至900℃的温度下碳化处理，同时通入水蒸汽进行活化处理180分钟，获得球形活性炭，用专利申请号02144281.9所用平均粒径和比表面积的测定方法进行其平均粒径和比表面积的测定，其结果为平均粒径0.3mm，比表面积1490m2/g。
实施例2
在本实施例中所用的设备及操作方法基本同实施例1，唯不同的是将100克沥青(软化点198℃，喹啉不溶成分35％重量百分数，H/C原子比为0.6)和50克甲基萘，加入到耐压容器中在190℃的温度下，于搅拌中熔融混合均匀，形成共熔体，经破碎后筛分，形成0.02-0.35mm的共熔体。酸处理时进行固液相分离出的多孔球状沥青，用自来水洗涤至洗涤液的PH值为6.5于80℃烘干，测定酸处理前后重金属杂质的含量分别为：
酸处理前：Cu 27ppm，Ni 20.5ppm，Pb 11.0ppm，Cd 8.5ppm，Cr 21ppm。
酸处理后：Cu 2.3ppm，Ni 2.0ppm，Pb 2.5ppm，Cd 1.3ppm，Cr 2.3ppm。
用自来水洗涤的经分析测定表明，酸处理的多孔球状沥青中的镁、钙的杂质的含量比用蒸馏水洗涤的镁钙的含量高。所得球形活性炭得平均粒径为0.15mm，比表面积167m2/g。
实施例3
实施例中所用的设备及其操作方法基本同实施例1，唯不同的是将100克的沥青(软化点为208℃，不溶于甲苯的成分为58％)和40克萘，加入到耐压容器中，于185℃的温度下，于搅拌中熔融混合均匀，形成共熔体，经破碎筛分后形成0.1-0.45mm的共熔体。
在反应釜中，于温度150℃的温度下，压力0.8Mpa，搅拌速度700转/分的条件下进行沥青球化处理，所加入的乳化液为1％重量百分数的聚乙烯醇水溶液，按1％重量百分数聚乙烯醇水溶液重量的40％加入共熔体。
测定酸处理前后重金属杂质含量分别为：
酸处理前：Cu 23.0ppm，Ni 15ppm，Pb 8ppm，Cd 5.5ppm，Cr 17.0ppm。
酸处理后：Cu 1.1ppm，Ni 1.3ppm，Pb 1.8ppm，Cd 1.1ppm，Cr 1.5ppm，所制备出来的球形活性炭，其平均粒径为0.35mm，比表面积1250m2/g。
实施例4
实施例中所用的设备及其操作方法基本同实施例1，唯不同的是沥青球化处理的方法是在反应釜中，于温度130℃的温度下，压力0.4Mpa搅拌速度100转/分的条件下进行沥青球化处理，所加入的乳化液为3％重量百分数的聚乙烯醇水溶液，按3％重量百分数聚乙烯醇的5％加入共熔体。
所说的多孔球形沥青酸化处理，是将多孔球形沥青置于带水封的玻璃三口瓶中，在搅拌下加入2.4摩尔/升的盐酸水溶液，所加入的2.4摩尔/升的盐酸水溶液的量为多孔球状沥青重量的3倍，于20℃的温度下浸泡360分钟，其搅拌速度为60转/分，用过滤法进行固液分离，用蒸馏水洗涤至洗涤液的PH值为7.0，于100℃烘干。
测定酸处理前后金属杂质的含量分别为：
酸处理前：Cu 25ppm，Ni 18ppm，Pb 9ppm，Cd 6ppm，Cr 18ppm。
酸处理后：Cu 1.3ppm，Ni 1.7ppm，Pb 2.1ppm，Cd 1.2ppm，Cr 1.5ppm。
所制备出来的球形活性炭，其平均粘径0.32mm，表面积为1400m2/g。
实施例5
实施例中所用的设备及其操作方法基本同实施例1，唯不同的是，所说的多孔球形沥青酸处理，是将多孔球形沥青置于带水封的玻璃三口瓶中，在搅拌下加入0.1摩尔/升的盐酸水溶液，所加入的0.1摩尔/升的盐酸水溶液的量为多孔球形沥青的10倍，于80℃的温度下，浸泡360分钟，其搅拌速度为180转/分，用过滤法进行固液分离，用去离子水洗涤液的PH为7，于85℃的温度下烘干。
测定酸处理前后金属杂质的金属含量的测定结果分别为：
酸处理前Cu 25ppm，Ni 18ppm，Pb 9ppm，Cd 6ppm，Cr 18ppm。
酸处理后Cu 1.5ppm，Ni 1.9ppm，Pb 2.3ppm，Cd 1.7ppm，Cr 1.8ppm。
所制备出来的球形活性炭，其平均粒径为0.30mm，比表面积为1390m2/g。
实施例6
实施例中所用的设备及其操作方法基本同实施例1，唯不同的是所说的多孔球形沥青的酸处理，是将多孔球形沥青置于带水封的玻璃三口瓶中，在搅拌下加入1.8摩尔/升的盐酸水溶液，所加入的1.8摩尔/升的盐酸水溶液的量为多孔球状沥青量的5倍，于65℃的温度下，浸泡60分钟，其搅拌速度为170转/分，用过滤法进行固液分离，用蒸馏水洗涤至洗涤液的PH值为7，于95℃的温度下烘干。
测定酸处理前后金属杂质的金属含量的测定结果分别为：
酸处理前Cu 25ppm，Ni 18ppm，Pb 9ppm，Cd 6ppm，Cr 18ppm。
酸处理后Cu 1.5ppm，Ni 1.9ppm，Pb 2.3ppm，Cd 1.1ppm，Cr 1.9ppm。
所制备出来的球形活性炭，其中均粒径为0.3mm，比表面积1470m2/g。
实施例7
实施例中所用的设备及其操作方法基本同实施例1，唯不同的是所说的多孔球形沥青的酸处理，是将多孔球形沥青置于带水封的玻璃三口瓶中，在搅拌下加入2.3摩尔/升的盐酸水溶液，所加入的2.3摩尔/升的盐酸水溶液的量为多孔球形沥青的7倍，于30℃的温度下，浸泡180分钟，其搅拌速度为85转/分，用过滤法进行固液分离，用去离子水洗涤至洗涤液的PH值为7，于90℃的温度下烘干。
测定酸处理前后金属杂质的金属含量的测定结果分别为：
酸处理前Cu 25ppm，Ni 18ppm，Pb 9ppm，Cd 6ppm，Cr 18ppm。
酸处理后Cu 1.3ppm，Ni 1.7ppm，Pb 1.7ppm，Cd 1.0ppm，Cr 1.7ppm。
所制备出来的球形活性炭，其中均粒径为0.30mm，比表面积1490m2/g
实施例8
实施例中所用的设备及其操作方法基本同实施例1，唯不同的是所说的多孔球形沥青的酸处理，是将多孔球形沥青置于带水封的玻璃三口瓶中在搅拌下加入0.5摩尔/升的盐酸水溶液，所加入的0.5摩尔/升的盐酸水溶液的重量为多孔球形沥青重量的7倍，于40℃的温度下浸泡180分钟，其搅拌速率为120转/分，用过滤法进行固液分离，用去离子水洗涤至洗涤液的PH值为6.5，于80℃的温度下烘干。
测定酸处理前后金属杂质的金属含量的测定结果分别为：
酸处理前Cu 25ppm，Ni 18ppm，Pb 9ppm，Cd 6ppm，Cr 18ppm。
酸处理后Cu 1.2ppm，Ni 1.6ppm，Pb 1.7ppm，Cd 1.0ppm，Cr 1.6ppm。
所制备出来的球形活性炭，其中均粒径为0.31mm，比表面积1480m2/g。
实施例9
实施例中所用的设备及其操作方法基本同实施例1，唯不同的是所说的多孔球形沥青的酸处理，是将多孔球形沥青置于带水封的玻璃三口瓶中，在搅拌下加入1.0摩尔/升的盐酸水溶液，所加入的1.0摩尔/升的盐酸水溶液的量为多孔球形沥青的8倍，于70℃的温度下，浸泡150分钟，其搅拌速率为100转/分，用过滤法进行固液分离，用去离子水洗涤至洗涤液的PH值为7.0，于100℃的温度下烘干。
测定酸处理前后金属杂质的金属含量的测定结果分别为：
酸处理前Cu 25ppm，Ni 18ppm，Pb 9ppm，Cd 6ppm，Cr 18ppm。
酸处理后Cu 1.1ppm，Ni 1.6ppm，Pb 1.5ppm，Cd 0.9ppm，Cr 1.6ppm。
所制备出来的球形活性炭，其平均粒径为0.29mm，比表面积1560m2/g。
实施例10
实施例中所用的设备及其操作方法基本同实施例3，唯不同的是所加入的乳化液为0.05％重量百分数的聚乙烯醇水溶液，按0.05％重量百分数聚乙烯醇水溶液重量的5％加入共熔体。
Claims (10)
1.一种制备重金属含量低的球形活性炭的方法，其特征是，该方法包括沥青改性处理、沥青的球化处理、球化沥青的多孔化处理、多孔球形沥青的酸化处理、酸化处理后的球形沥青的不熔化处理和碳化活化处理，所说的多孔球形沥青的酸化处理，就是将球形沥青的多孔化处理后得到的多孔球形沥青置于带有搅拌装置的密封容器中，加入酸的水溶液，在搅拌下用酸的水溶液对多孔球形沥青进行浸泡，浸泡后进行固液分离，再将分离出来的多孔球形沥青烘干。
2.根据权利要求1的一种制备重金属含量低的球形活性炭的方法，其特征是，所加入的酸的水溶液为无机酸盐酸的水溶液。
3.根据权利要求1、2其中之一的一种制备重金属含量低的球形活性炭的方法，其特征是无机酸盐酸水溶液的浓度为0.1-2.4摩尔/升，所加入的盐酸水溶液的量为多孔球形沥青重量的3-10倍。
4.根据权利要求3的一种制备重金属含量低的球形活性炭的方法，其特征是，加入盐酸水溶液后，在搅拌下于20-80℃的温度下浸泡30-360分钟。
5.根据权利要求4的一种制备重金属含量低的球形活性炭的方法，其特征是，在搅拌下于40-60℃的温度下浸泡60-180分钟。
6.根据权利要求3、4其中之一的一种制备重金属含量低的球形活性炭的方法，其特征是，其搅拌速率为60-180转/分。
7.根据权利要求1的一种制备重金属含量低的球形活性炭的方法，其特征是，酸处理后，进行固液相分离出来的多孔球形沥青，用水洗涤至洗涤液的PH值为6.5-7.5。
8.根据权利要求7的一种制备重金属含量低的球形活性炭的方法，其特征是，用蒸馏水或去离子水洗涤至洗涤液的PH值为6.5-7.5。
9.根据权利要求7、8其中之一的一种制备重金属含量低的球形活性炭的方法，其特征是洗涤后的多孔球状沥青于80-100℃温度下烘干。
10.根据权利要求1的一种制备重金属含量低的球形活性炭的方法，其特征是，将沥青改性处理后的经筛分的相应粒度的共熔体，置于反应釜中，加入乳化液，在温度130-150℃，压力0.4-0.8Mpa，搅拌速度100-1500转/分的条件下通过乳化法制得含有芳香烃的沥青球，所说的乳化液为0.05-3％重量百分数聚乙烯醇水溶液，按0.05-3％重量百分数聚乙烯醇水溶液重量的5-40％加入共熔体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2006101276211A CN100462302C (zh) | 2006-08-31 | 2006-08-31 | 一种制备重金属含量低的球形活性炭的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2006101276211A CN100462302C (zh) | 2006-08-31 | 2006-08-31 | 一种制备重金属含量低的球形活性炭的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1911796A true CN1911796A (zh) | 2007-02-14 |
| CN100462302C CN100462302C (zh) | 2009-02-18 |
Family
ID=37720895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2006101276211A Active CN100462302C (zh) | 2006-08-31 | 2006-08-31 | 一种制备重金属含量低的球形活性炭的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100462302C (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106744933A (zh) * | 2016-11-16 | 2017-05-31 | 俞祥敏 | 一种适合工业生产的沥青基球形活性炭的制备方法 |
| CN109019591A (zh) * | 2018-09-25 | 2018-12-18 | 湖南曦威新材料有限公司 | 成本低且具有层次孔结构沥青基球形活性炭的制备方法 |
| CN111392707A (zh) * | 2020-03-25 | 2020-07-10 | 中国科学院化学研究所 | 一种利用煤直接液化制备中间相碳微球的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1057278C (zh) * | 1997-01-17 | 2000-10-11 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种球状活性炭的制备方法 |
-
2006
- 2006-08-31 CN CNB2006101276211A patent/CN100462302C/zh active Active
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106744933A (zh) * | 2016-11-16 | 2017-05-31 | 俞祥敏 | 一种适合工业生产的沥青基球形活性炭的制备方法 |
| CN109019591A (zh) * | 2018-09-25 | 2018-12-18 | 湖南曦威新材料有限公司 | 成本低且具有层次孔结构沥青基球形活性炭的制备方法 |
| CN109019591B (zh) * | 2018-09-25 | 2021-10-22 | 湖南曦威新材料有限公司 | 成本低且具有层次孔结构沥青基球形活性炭的制备方法 |
| CN111392707A (zh) * | 2020-03-25 | 2020-07-10 | 中国科学院化学研究所 | 一种利用煤直接液化制备中间相碳微球的方法 |
| CN111392707B (zh) * | 2020-03-25 | 2021-07-20 | 中国科学院化学研究所 | 一种利用煤直接液化制备中间相碳微球的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100462302C (zh) | 2009-02-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6151691B2 (ja) | 貴金属吸着用活性炭並びに貴金属吸着フィルター及び貴金属回収方法 | |
| JP4109686B2 (ja) | コークスの製造方法、及び、銑鉄の製造方法 | |
| CN1010765B (zh) | 制备活性炭的方法 | |
| KR101246505B1 (ko) | 무회탄의 제조 방법 | |
| CN109821501A (zh) | 一种改性生物炭及其制备方法和应用 | |
| JP5241105B2 (ja) | コークスの製造方法、及び銑鉄の製造方法 | |
| JP6517607B2 (ja) | 活性炭の製造方法、活性炭及び電気二重層キャパシタ用電極材料 | |
| CN1911796A (zh) | 一种制备重金属含量低的球形活性炭的方法 | |
| CN104785207B (zh) | 一种对重金属离子高吸附性能生物炭及其制备方法 | |
| CN1057278C (zh) | 一种球状活性炭的制备方法 | |
| WO2022065070A1 (ja) | 活性炭およびその活性炭を用いた水処理方法 | |
| CN106794989B (zh) | 源自植物的碳前体的纯化方法 | |
| JP2013202594A (ja) | 金属イオン吸着剤及びそれを用いた金属イオン除去方法 | |
| CN101816928A (zh) | 用废弃焦粉制备焦粉基碳吸附材料的方法 | |
| CN111170297A (zh) | 一种油茶壳碳粉材料及其在净化抗生素废水中的应用 | |
| JP6698658B2 (ja) | 植物原料由来の炭素前駆体 | |
| JP2011177614A (ja) | 触媒担持体とその製造方法 | |
| CN1275052A (zh) | 取代4－苯基－4－氰基环乙烷羧酸的制备方法 | |
| RU2156731C1 (ru) | Способ получения активного угля | |
| CN108675278A (zh) | 一种由煤焦油沥青制备的纳米碳球及其制备方法 | |
| KR20030093444A (ko) | 구형 활성탄의 제조방법 | |
| JP2018177564A (ja) | 多孔質炭素粒子の製造方法 | |
| JP2566589B2 (ja) | 炭素系複合成形体原料の製造方法 | |
| RU2208579C1 (ru) | Способ получения активного угля | |
| CN113683152A (zh) | 一种利用碱改性掺锰生物炭吸附去除水体中土霉素的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: SHANGHAI HEDA CARBON MATERIALS CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: EAST CHINA UNIVERSITY OF SCIENCE AND TECHNOLOGY Effective date: 20090605 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20090605 Address after: No. 249 Faraday Road, Shanghai, Pudong New Area: 201210 Patentee after: Shanghai reach carbon material Co., Ltd. Address before: No. 130, Meilong Road, Shanghai, China: 200237 Co-patentee before: Electric power (group) limited company of Xinjiang Tin Fu Patentee before: East China University of Science and Technology |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20151223 Address after: 100143, Beijing, Haidian District No. 69 stone road, Tong Tong Garden District No. 1 building Patentee after: Beijing Shuanglu Pharmaceutical Co., Ltd. Address before: 201210 No. 249 Faraday Road, Shanghai, Pudong New Area Patentee before: Shanghai reach carbon material Co., Ltd. |