CN1910723A - 用于pdp滤光片的膜、包括该膜的pdp滤光片以及使用该pdp滤光片制造的等离子体显示板 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种包括苯乙烯－丙烯腈(SAN)共聚物组成的粘结剂用树脂和选自包括近红外线(NIR)吸收染料、氖切断染料、颜色控制染料及其混合物的组的染料的用于PDP滤光片的膜。该用于PDP滤光片的膜包括作为粘结剂用树脂的SAN共聚物，因此其透光度在高温的情况下或高温高湿度的情况下只有很少的变化，这导致良好的耐用性、热稳定性和在可见光范围内的高透光度。此外，由于在该膜的形成过程中可使用常规的有机溶剂，所以减少了环境污染且不需要除去有毒溶剂，从而简化了制备该膜的工艺。

Description

用于PDP滤光片的膜、包括该膜的PDP滤光片以及使用该 PDP滤光片制造的等离子体显示板
技术领域
本发明涉及一种等离子体显示板(PDP)的滤光片，更具体地说，本发明涉及由于良好的热稳定性而具有几乎不变的透光度的用于PDP滤光片的膜，包括该膜的PDP滤光片以及使用该PDP滤光片制造的PDP。
背景技术
在平板显示器件中，等离子体显示板(PDP)作为大型面板受到关注。图1为PDP的透视图，图27为PDP的PDP组件的示意图。PDP组件通过以下步骤制造：在下板上形成障壁，在障壁之间形成红、绿和蓝荧光粉层，将上板放置在下板上从而使下板上的电极平行于并面向上板上的电极，以及向上板与下板之间的空间注入如Ne、Ar、Xe等的放电气体。PDP是新一代显示器，其通过结合紫外线与荧光物质碰撞产生的光而提供图像，而该紫外线由通过向阳极和阴极施加电压而使气体放电产生的等离子体发出。
如图27所说明的，由于PDP具有提供信号和在前玻璃的整个表面上形成动力(power)的电极，所以在驱动PDP时其产生了多于其它显示器的电磁波，还产生了近红外线(IR)。近红外线在遥控或IrDA方面上产生了问题。这是因为它们使用了与用于远程通讯相同的光(近IR范围)。此外，将如Ne、Ar、Xe等的放电气体注入PDP中，然后通过真空紫外线使红、蓝和绿各荧光粉发光而获得三基色发光。在此情况下，受激Ne原子返回基态时，其发出约590nm的橙色光，因此不能获得清晰的红光。
为了解决PDP的问题，将PDP滤光片14设置在PDP组件13的前面。图2和图3说明了PDP滤光片根本的设置目的。参考图2和图3，PDP滤光片允许红色(R)、绿色(G)和蓝色(B)可见光通过，滤掉由于Ne在波长为590nm发出的、可降低显示器分辨率的橙色光和具有800～1000nm范围的近红外光(NIR)。
PDP滤光片通常包括不同的膜(抗反射膜(AR膜)、NIR屏蔽层(NIR吸收膜或NIR膜)、氖切断(Neon cut)层(氖切断膜或颜色控制(colorcontrol)层)、电磁干扰屏蔽膜(EMI膜)等)。NIR吸收膜和氖切断膜分别通过向聚合树脂中加入NIR吸收染料、氖切断染料和颜色控制染料然后向透明基板上涂覆所述混合物而形成。
PDP滤光片的NIR屏蔽膜即使在高温的情况下或高温高湿度的情况下也应该具有良好的耐用性，应该对波长范围在800～1200nm、特别是在850～1000nm内的NIR具有较高的吸收率，且应该具有60％或更大的UV透光率。氖切断膜应该具有约为570～600nm的最大吸收波长。NIR膜和氖切断膜具有较窄的半宽带更好，且半宽带优选为40nm或更少。用于形成NIR吸收膜或NIR吸收/颜色控制复合膜的粘结剂用树脂通常能够提供透明膜。这样的粘结剂用树脂的例子包括聚酯、丙烯酸、三聚氰胺、聚氨酯、聚碳酸酯、聚烯烃、聚乙烯、聚乙烯醇和聚苯乙烯树脂以及这些树脂的共聚物。
通常使用的NIR吸收染料的例子包括二亚铵盐、醌、酞菁、萘酞菁、金属络合物和花青(聚甲炔)染料，这些染料吸收NIR并发射出可见光。聚甲炔染料或紫菜碱染料被广泛地用作氖切断染料。
NIR吸收染料或氖切断染料应在优选的波长范围内具有较高的吸收率，对可见光具有较高的透光率，特别是对PDP中产生的热具有稳定性，并且在由其混合物与粘结剂用树脂形成的膜中表现出良好的耐用性。在上述NIR吸收染料中，公知酞菁、萘酞菁、基于二硫醇的金属络合物染料等具有良好的热稳定性。然而，这些染料由于尖锐的NIR吸收峰不能吸收具有较宽波长范围的NIR，并且这些染料很昂贵，这导致了NIR吸收膜的生产成本的增加。花青染料具有较差的储存稳定性。例如，在高温高湿度的情况下长时间储存花青染料后，其耐用性会降低。
同时，二亚铵盐染料具有较宽的NIR吸收峰，且对可见光具有较高的透光率，并且不比酞菁、萘酞菁、基于二硫醇的金属络合物染料等贵，因此可以降低NIR吸收膜的生产成本。然而，在高温或高温高湿度的情况下长时间储存二亚铵盐染料后，其NIR吸收能力也会降低。此外，改变染料的机械性能，如可见光的透光率，从而使NIR吸收膜的耐用性恶化。NIR吸收膜的耐用性非常依赖于粘结剂用树脂的类型以及染料。已开发出各种各样的粘结剂用树脂以提高二亚铵盐染料的耐用性。
美国专利号6,117,370披露了一种使用聚碳酸酯树脂作为粘结剂用树脂并使用二亚铵染料作为NIR吸收染料制造的NIR吸收滤光片。由于在膜的形成过程中使用氯仿作为溶剂会引起对臭氧层的消耗，所以应另外提供全部残留氯仿的回收系统。由于对二亚铵染料热稳定性的提高不够，所以在高温高湿度的情况下长时间储存二亚铵染料后，其透光率的变化仍很大。
美国专利号6,522,463披露了一种使用聚酯共聚物树脂作为粘结剂用树脂并使用二亚铵染料作为NIR吸收染料制造的NIR吸收滤光片。与美国专利号6,117,370类似，二亚铵染料的较差的热稳定性仍会引起透光率的较大的变化。
发明内容
技术方案
本发明提供了一种用于PDP滤光片的膜，其由于在高温的情况下或高温高湿度的情况下透光率变化较小而具有良好的耐用性，并且由于在膜的形成过程中可使用常规的有机溶剂而减少了环境污染。
本发明还提供了一种包括所述膜的PDP滤光片。
本发明又提供了一种使用所述PDP滤光片制造的PDP。
根据本发明的一个方面，提供了一种用于PDP滤光片的膜，其包括：包括苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物的粘结剂用树脂；和选自包括近红外线(NIR)吸收染料、氖切断染料、颜色控制染料及其混合物的组的染料。
所述粘结剂用树脂中的丙烯腈单元的含量可为10～50wt％。
所述粘结剂用树脂可具有10,000～1,000,000的重均分子量和100～120℃的玻璃化转变温度。
所述NIR吸收染料可为选自包括二亚铵盐、醌、酞菁、萘酞菁、聚甲炔(花青)染料及其混合物的组的染料。
当NIR吸收染料为二亚铵盐染料时，粘结剂用树脂与NIR吸收染料的重量比为5∶1～200∶1。
氖切断染料可具有570～600nm的最大吸收波长，且可为聚甲炔染料或紫菜碱染料。
根据本发明的另一个方面，提供了一种包括所述膜的PDP滤光片。
根据本发明的又一个方面，提供了一种使用所述PDP滤光片制造的PDP。
有益效果
根据本发明实施方式的用于PDP滤光片的膜包括作为粘结剂用树脂的SAN共聚物，从而在高温的情况下或高温高湿度的情况下透光率的变化较小，导致其在可见光范围内具有良好的耐用性和热稳定性以及较高的透光率。此外，由于在膜的形成过程中可使用常规的有机溶剂，所以减少了环境污染，且不需要除去有毒的溶剂，从而简化了形成膜的方法。
附图说明
参考附图，通过对其典型的实施方式进行详细的描述，本发明的上述和其他特征及优点将变得更显而易见，其中：
图1为等离子体显示板(PDP)的示意图；
图2为说明PDP滤光片作用的示意图；
图3为说明PDP滤光片作用的光谱；
图4为实施例1制备的膜在80℃下进行500小时的耐久试验前后获得的透射光谱；
图5为实施例1制备的膜在60℃和90％的相对湿度(RH)下进行500小时的耐久试验前后获得的透射光谱；
图6为实施例2制备的膜在80℃下进行500小时的耐久试验前后获得的透射光谱；
图7为实施例2制备的膜在60℃和90％的RH下进行500小时的耐久试验前后获得的透射光谱；
图8为实施例3制备的膜在80℃下进行500小时的耐久试验前后获得的透射光谱；
图9为实施例3制备的膜在60℃和90％的RH下进行500小时的耐久试验前后获得的透射光谱；
图10为实施例4制备的膜在80℃下进行500小时的耐久试验前后获得的透射光谱；
图11为实施例4制备的膜在60℃和90％的RH下进行500小时的耐久试验前后获得的透射光谱；
图12为实施例5制备的膜在80℃下进行500小时的耐久试验前后获得的透射光谱；
图13为实施例5制备的膜在60℃和90％的RH下进行500小时的耐久试验前后获得的透射光谱；
图14为实施例6制备的膜在80℃下进行500小时的耐久试验前后获得的透射光谱；
图15为实施例6制备的膜在60℃和90％的RH下进行500小时的耐久试验前后获得的透射光谱；
图16为实施例7制备的膜在80℃下进行500小时的耐久试验前后获得的透射光谱；
图17为实施例7制备的膜在60℃和90％的RH下进行500小时的耐久试验前后获得的透射光谱；
图18为比较例1制备的膜在80℃下进行500小时的耐久试验前后获得的透射光谱；
图19为比较例1制备的膜在60℃和90％的RH下进行500小时的耐久试验前后获得的透射光谱；
图20为比较例2制备的膜在80℃下进行500小时的耐久试验前后获得的透射光谱；
图21为比较例2制备的膜在60℃和90％的RH下进行500小时的耐久试验前后获得的透射光谱；
图22为比较例3制备的膜在80℃下进行500小时的耐久试验前后获得的透射光谱；
图23为比较例3制备的膜在60℃和90％的RH下进行500小时的耐久试验前后获得的透射光谱；
图24为比较例4制备的膜在80℃下进行500小时的耐久试验前后获得的透射光谱；
图25为比较例4制备的膜在60℃和90％的RH下进行500小时的耐久试验前后获得的透射光谱；
图26为根据本发明实施方式的PDP的部件分解透视图；以及
图27为根据本发明实施方式的PDP面板组件的示意图。
具体实施方式
下文，将对本发明进行更详细地说明。
根据本发明实施方式的用于PDP滤光片的膜包括作为粘结剂用树脂的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物，其能够提高如二亚铵盐染料的常规NIR吸收染料的热稳定性，从而不引起透光率的变化。对于SAN共聚物，可使用常规的有机溶剂，从而可易于形成所述膜，且可减少环境污染。
SAN共聚物具有良好的光学透明性、热阻、尺寸稳定性等。具体地说，由于其在高温的情况下或高温高湿度的情况下的透光率变化较小，所以SAN共聚物具有良好的耐用性和热稳定性。
SAN共聚物可具有10,000～1,000,000的重均分子量和100～120℃的玻璃化转变温度Tg。当SAN共聚物的重均分子量小于10,000时，则其耐热性、耐化学性等不够。当SAN共聚物的重均分子量大于1,000,000时，则由于在制造SAN共聚物时其粘度较高、聚合温度较高和反应热较高，难于进行聚合反应。当SAN共聚物的Tg低于100℃时，则由于膜的热阻不够，使其耐用性恶化。当SAN共聚物的Tg高于120℃时，则其难于溶解以及难于对其进行处理。SAN共聚物中的丙烯腈单元的含量可为10～50wt％。当SAN共聚物中的丙烯腈单元的含量少于10wt％时，则降低了该树脂的耐热性和耐化学性，且使膜的耐用性恶化。当SAN共聚物中的丙烯腈单元的含量大于50wt％时，则会在树脂中产生黑色斑，从而SAN共聚物不能用作透明的光学材料。
用于本发明的NIR吸收染料可为选自包括二亚铵盐、醌、酞菁、萘酞菁、金属络合物、花青染料及其混合物的组的染料。
当NIR吸收染料为二亚铵盐染料时，则粘结剂用树脂与NIR吸收染料的重量比可为5∶1～200∶1。当粘结剂用树脂与NIR吸收染料的重量比小于5∶1时，则没有提高膜的耐用性。当粘结剂用树脂与NIR吸收染料的重量比大于200∶1时，则由于染料含量的降低，也降低了NIR吸收率。
二亚铵盐染料可为含有由化学式(1)表示的二亚铵阳离子的化合物：
其中R1～R8各自独立地为氢原子、取代或非取代的C1-16的烷基、或取代或非取代的C6-30的芳基。
二亚铵盐染料可包括由化学式(1)表示的二亚铵阳离子和有机酸或无机酸的一价或二价阴离子。
有机酸的一价阴离子包括有机羧酸盐离子，诸如乙酸盐离子、乳酸盐离子、三氟乙酸盐离子、丙酸盐离子、甲苯酸盐离子、草酸盐离子、琥珀酸盐离子和硬脂酸盐离子；有机硫酸盐离子，诸如甲烷磺酸盐离子、甲苯磺酸盐离子、萘单磺酸盐离子(naphthalene monosulfonateion)、氯苯磺酸盐离子、硝基苯磺酸盐离子、十二烷基苯磺酸盐离子、苯磺酸盐离子、乙烷磺酸盐离子和三氟甲烷磺酸盐离子；有机硼酸盐离子，诸如四苯基硼酸盐离子和丁基三苯基硼酸盐离子；和三氟硫带酰亚胺(trifluoro sulfoimide)离子。萘-1，5-二磺酸、萘-1，6-二磺酸、萘二磺酸的衍生物等可用作有机酸的二价阴离子。
无机酸的一价阴离子包括卤化物离子，诸如氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、硫氰酸盐离子、六氟锑酸盐(hexafluoroantimononate)离子、高氯酸盐离子、高碘酸盐离子、硝酸盐离子、四氟硼酸盐离子、六氟磷酸盐离子、钼酸盐离子、钨酸盐离子、钛酸盐离子、钒酸盐离子、磷酸盐离子、硼酸盐离子等。
用于本发明的金属络合物染料可为由化学式(2)或(3)表示的化合物：
其中A1～A8各自独立地为氢原子、卤素原子、硝基、氰基、氰硫基、氰氧基、酰基、氨基甲酰基、烷基氨基羰基、烷氧羰基、芳氧羰基、取代或非取代的烷基、取代或非取代的芳基、取代或非取代的烷氧基、取代或非取代的芳氧基、取代或非取代的烷硫基(alkylthio group)、取代或非取代的芳硫基(arylthio group)、取代或非取代的烷氨基(alkylamino group)、取代或非取代的芳氨基(arylamino group)、取代或非取代的烷基羰基氨基、或取代或非取代的芳基羰基氨基，其中所述取代基可为卤素原子、C1-5的烷氧基、C6-10的芳氧基或C1-16的烷氨基；Y1和Y2各自独立地为氧或硫；X+为季铵或季膦；以及M1为Ni、Pt、Pd或Cu，以及
其中B1～B4各自独立地为氢原子、氰基、羟基、硝基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、氟代烷基、酰基、氨基甲酰基、烷基氨基羰基、烷氧羰基、芳氧羰基、取代或非取代的芳基、或取代或非取代的萘基，其中所述取代基可为卤素原子、烷硫基、C1-5的烷氧基、C6-10的芳氧基或C1-16的烷氨基；以及M2为Ni、Pt、Pd或Cu。
在用于本发明的NIR吸收染料中，酞菁染料可为由化学式(4)表示的化合物，且萘酞菁可为由化学式(5)表示的化合物：
Figure A20058000206800201
其中R为氢原子、卤素原子、取代或非取代的烷基、取代或非取代的芳基、取代或非取代的烷氧基、取代或非取代的芳氧基、或取代或非取代的具有至少一个氮原子的五元环，其中所述取代基为卤素原子、烷硫基、C1-5的烷氧基、C6-10的芳氧基或C1-16的烷氨基。
在用于本发明的NIR吸收染料中，花青染料可为由化学式(10)表示的化合物：
Ar1-A-Ar2          (10)
其中A为形成共轭双键的取代或非取代的C5-7的烯烃基(hydrocarbylene group)；以及Ar1和Ar2各自独立地为取代和非取代的芳基、取代或非取代的杂环基团、或具有取代或非取代的杂环的多环基团。
更具体地说，A可为
Figure A20058000206800211
在上述化学式中，Z为氢原子、卤素原子、氰基、C1-8的烷基或C6-10的芳基，以及E为卤素原子、硝基、花青基、磺酸基、磺酸盐基、磺酰基、羰基、C2-8的烷氧羰基、苯氧羰基、羧酸酯基、C1-8的烷基、C1-8的烷氧基或C6-30的芳基。
更具体地说，Ar1和Ar2可为
Figure A20058000206800212
在上述化学式中，X可在芳香环的任何位置取代芳香环，且其例子包括卤素原子、硝基、花青基、磺酸基、磺酸盐基、磺酰基、羰基、C2-8的烷氧羰基、苯氧羰基、羧酸酯基、C1-8的烷基、C1-8的烷氧基和C6-30的芳基；以及R与化学式(5)中的限定的一致。
用于本发明的花青染料可为选自包括由化学式(11)～(18)表示的化合物的组的至少一种化合物：
Figure A20058000206800221
用于本发明的氖切断染料具有570～600nm的最大吸收波长，且可为由化学式(6)、(7)或(8)表示的聚甲炔染料，或为由化学式(9)表示的紫菜碱染料：
其中R为氢原子或C1-16的脂肪族烃；A为氢原子、C1-8的烷基或C6-30的芳基；Y为卤素原子、硝基、花青基、磺酸基、磺酸盐基、磺酰基、羧基、C2-8的烷氧羰基、苯氧羰基、羧酸酯基、C1-8的烷基、C1-8的烷氧基或C6-30的芳基；Z为氢原子、卤素原子、氰基、C1-8的烷基或C6-10的芳基；以及X1～X5各自独立地为氢原子、卤素原子、羟基、烷基、由C1-16的烷基任意取代的氨基、烷氧基、芳基或芳氧基，以及
Figure A20058000206800241
其中R1～R8各自独立地为氢原子、卤素原子、取代或非取代的烷基、取代或非取代的芳基、取代或非取代的烷氧基、取代或非取代的芳氧基、或取代或非取代的具有至少一个氮原子的五元环，其中所述取代基为卤素原子、烷硫基、C1-5的烷氧基、C6-10的芳氧基或C1-16的烷氨基；以及M为与两个氢原子、氧原子、卤素原子或羟基配位的二价、三价或四价金属原子，或为非配位金属原子。
二价金属原子包括Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Ru、Rd、Pd、Mn、Sn、Mg、Ti等。由氧原子取代的金属原子包括VO、MnO、TiO等。一元取代的三价金属原子包括Al-Cl、Ga-Cl、In-Cl、Fe-Cl、Ru-Cl等。二元取代的四价金属原子包括SiCl2、GaCl2、TiCl2、SnCl2、Si(OH)2、Ge(OH)2、Mn(OH)2、Sn(OH)2等。
用于本发明的颜色控制染料可为蒽醌、酞菁或硫靛蓝染料。
根据本实施方式的用于PDP滤光片的膜可通过同时加入NIR吸收染料、氖切断染料和颜色控制染料使NIR吸收膜和氖切断膜结合而形成。在此情况下，可以简化制造PDP滤光片的方法。
可使用现有技术中已知的任何方法形成根据本实施方式的用于PDP滤光片的膜。例如，用于PDP滤光片的膜可通过以下步骤形成：将SAN共聚物溶解于溶剂中以制备粘结剂用溶液，将NIR吸收染料、氖切断染料、颜色控制染料或其混合物加入该粘结剂用溶液中，将该混合物涂覆至滤光片基板上，然后干燥该涂层。所述涂覆法可使用不同的方法进行，这些方法诸如喷涂法、辊涂法、刮棒涂布法或旋涂法。溶剂可为通用的有机溶剂。有机溶剂，例如，可优选使用甲乙酮(MEK)、四氢呋喃(THF)、丙酮、乙酸乙酯(EA)和甲苯。在常规的用于PDP滤光片的膜的形成过程中，按规则必须使用氯仿作为溶剂，其为引起环境污染的主要原因。在本发明中，可使用常规的有机溶剂，从而不需要溶剂回收系统。因此，本发明具有的加工优势在于：可容易地形成膜并可降低生产成本。
根据本发明另一个实施方式的PDP滤光片包括用于PDP滤光片的膜、抗反射膜(AR膜)和电磁干扰屏蔽膜(EMI膜)，且该PDP滤光片可进一步包括黑色阳极层(black anodized layer)。该PDP滤光片不但能够吸收NIR，还能够保护面板、阻止反射波(reflection)、进行彩色校正、提高色彩再现性和对比度，而且能够起到电磁屏蔽和氖灯屏蔽的作用。
根据本发明又一个实施方式的PDP包括上述PDP滤光片。
参考下面的实施例，现在将对本发明进行更详细的描述。下面的实施例仅用于说明性目的，而不企图限制本发明的范围。
实施例1
NIR吸收膜的形成
将27g重均分子量为140,000、Tg为105℃和丙烯腈含量为27wt％的SAN共聚物(购自LG化学)溶解于73g THF中，从而制得27％的粘结剂溶液。然后，将0.4g二亚铵盐染料(ADS 1065A)加入到100g粘结剂溶液中并进行搅拌，从而制得混合溶液。通过刮棒涂布法将混合溶液涂覆在透明PET膜上至干涂层厚度为15□。在120℃对该涂层进行干燥5分钟，从而制得NIR吸收膜。表1示出了将该膜在80℃下放置500小时以及在60℃、90％的相对湿度(RH)下放置500小时前后的透光率的变化。图4和图5为各个耐久试验前后获得的透射光谱。在将该膜暴露于高温的情况或高温高湿度的情况前后，通过测定含有染料的膜的透光率的变化而对用于PDP滤光片的膜的耐用性进行评价。当该膜具有良好的耐用性时，其透光率的变化较小。
实施例2
NIR吸收膜的形成
将30g重均分子量为140,000、Tg为105℃和丙烯腈含量为27wt％的SAN共聚物(购自LG化学)溶解于70g MEK中，从而制得30％的粘结剂溶液。然后，将0.4g二亚铵盐染料(ADS 1065A)加入到100g粘结剂溶液中并进行搅拌，从而制得混合溶液。通过刮棒涂布法将混合溶液涂覆在透明PET膜上至干涂层厚度为15□。在120℃对该涂层进行干燥5分钟，从而制得NIR吸收膜。表1示出了将该膜在80℃下放置500小时以及在60℃、90％的RH下放置500小时前后获得的透光率的变化。图6和图7为各个耐久试验前后获得的透射光谱。
表1
  可见光范围(nm)   NIR范围(nm)
  430   450   550   586   628   850   950
  实施例1   初始透光率(％)   82.0   84.7   92.3   92.9   92.8   46.1   13.0
  在80℃下500小时后的透光率(％)   81.5   84.2   92.0   92.6   92.5   46.8   13.7
  透光率的变化(％)   -0.5   -0.5   -0.3   -0.3   -0.3   +0.7   +0.7
  实施例1   初始透光率(％)   81.6   84.4   92.3   92.8   92.6   44.3   11.9
  在60℃和90％的RH下500小时后的透光率(％)   81.0   83.7   92.2   92.7   92.6   44.3   11.8
  透光率的变化(％)   -0.6   -0.7   -0.1   -0.1   0.0   0.0   -0.1
  实施例2   初始透光率(％)   83.6   86.2   92.3   93.0   92.9   44.9   11.9
  在80℃下500小时后的透光率(％)   83.8   85.4   91.9   92.6   92.4   45.1   12.4
  透光率的变化(％)   +0.2   -0.8   -0.4   -0.4   -0.5   +0.2   +0.5
  实施例2   初始透光率(％)   83.8   86.3   92.4   93.1   93.0   45.4   12.2
  在60℃和90％的RH下500小时后的透光率(％)   83.3   85.7   92.4   93.1   93.0   45.4   12.4
  透光率的变化(％)   -0.5   -0.6   0.0   0.0   0.0   0.0   +0.2
实施例3
NIR吸收膜的形成
将27g重均分子量为140,000、Tg为105℃和丙烯腈含量为27wt％的SAN共聚物(购自LG化学)溶解于73g THF中，从而制得27％的粘结剂溶液。然后，将0.4g二亚铵盐染料(ADS 1065A)和0.25g基于二硫醇的镍络合物染料(V-63，购自Epoin)加入到100g粘结剂溶液中并进行搅拌，从而制得混合溶液。通过刮棒涂布法将混合溶液涂覆在透明PET膜上至干涂层厚度为15□。在120℃对该涂层进行干燥5分钟，从而制得NIR吸收膜。表2示出了将该膜在80℃下放置500小时以及在60℃、90％的RH下放置500小时前后的透光率的变化。图8和图9为各个耐久试验前后获得的透射光谱。
实施例4
NIR吸收膜的形成
将30g重均分子量为140,000、Tg为105℃和丙烯腈含量为27wt％的SAN共聚物(购自LG化学)溶解于70g MEK中，从而制得30％的粘结剂溶液。然后，将0.4g二亚铵盐染料(ADS 1065A)和0.2g酞菁染料(IR12，购自Nippon Shokubai公司)加入到100g粘结剂溶液中并进行搅拌，从而制得混合溶液。通过刮棒涂布法将混合溶液涂覆在透明PET膜上至干涂层厚度为15□。在120℃对该涂层进行干燥5分钟，从而制得NIR吸收膜。表2示出了将该膜在80℃下放置500小时以及在60℃、90％的RH下放置500小时前后的透光率的变化。图10和图11为各个耐久试验前后获得的透射光谱。
表2
  可见光范围(nm)   NIR范围(nm)
  430   450   550   586   628   850   950
  实施例3   初始透光率(％)   67.6   74.0   86.0   84.8   85.2   13.1   5.6
  在80℃下500小时后的透光率(％)   66.4   72.9   85.6   84.5   85.0   14.2   6.4
  透光率的变化(％)   -1.2   1.1   -0.4   -0.3   -0.2   +1.1   +0.8
  实施例3   初始透光率(％)   70.1   76.1   87.2   86.2   86.5   15.9   7.3
  在60℃和90％的RH下500小时后的透光率(％)   69.1   75.1   86.8   85.8   86.2   16.0   7.5
  透光率的变化(％)   -1.0   -1.0   -0.4   -0.4   -0.3   +0.1   +0.2
  实施例4   初始透光率(％)   67.7   73.8   79.1   78.2   78.2   15.4   4.5
  在80℃下500小时后的透光率(％)   66.6   72.9   78.8   77.9   77.8   16.2   4.9
  透光率的变化(％)   -1.1   -0.9   -0.3   -0.3   -0.4   +0.8   +0.4
  实施例4   初始透光率(％)   71.3   76.8   81.6   80.9   80.9   20.2   7.0
  在60℃和90％的RH下500小时后的透光率(％)   70.2   75.7   81.4   80.6   80.5   20.2   7.1
  透光率的变化(％)   -1.1   -1.1   -0.2   -0.3   -0.4   0.0   +0.1
实施例5
NIR吸收/氖切断复合膜的形成
将27g重均分子量为140,000、Tg为105℃和丙烯腈含量为27wt％的SAN共聚物(购自LG化学)溶解于73g THF中，从而制得27％的粘结剂溶液。然后，将0.4g二亚铵盐染料(ADS 1065A)、0.25g基于二硫醇的镍络合物染料(V-63，购自Epoin)和0.03g聚甲炔染料(TY102，购自Asahi Denka)加入到100g粘结剂溶液中并进行搅拌，从而制得混合溶液。通过刮棒涂布法将混合溶液涂覆在透明PET膜上至干涂层厚度为15□。在120℃对该涂层进行干燥5分钟，从而制得NIR吸收/氖切断复合膜。表3示出了将该膜在80℃下放置500小时以及在60℃、90％的RH下放置500小时前后的透光率的变化。图12和图13为各个耐久试验前后获得的透射光谱。
实施例6
NIR吸收/氖切断复合膜的形成
将30g重均分子量为140,000、Tg为105℃和丙烯腈含量为27wt％的SAN共聚物(购自LG化学)溶解于70g MEK中，从而制得30％的粘结剂溶液。然后，将0.4g二亚铵盐染料(ADS 1065A)、0.2g酞菁染料(IR 12，购自Nippon Shokubai公司)和0.03g聚甲炔染料(TY102，购自Asahi Denka)加入到100g粘结剂溶液中并进行搅拌，从而制得混合溶液。通过刮棒涂布法将混合溶液涂覆在透明PET膜上至干涂层厚度为15□。在120℃对该涂层进行干燥5分钟，从而制得NIR吸收/氖切断复合膜。表3示出了将该膜在80℃下放置500小时以及在60℃、90％的RH下放置500小时前后的透光率的变化。图14和图15为各个耐久试验前后获得的透射光谱。
表3
  可见光范围(nm)   NIR范围(nm)
  430   450   550   586   628   850   950
  实施例5   初始透光率(％)   68.2   74.7   57.1   33.2   84.8   17.3   8.2
  在80℃下500小时后的透光率(％)   67.5   73.9   57.0   33.1   84.7   17.9   8.6
  透光率的变化(％)   -0.7   -0.8   -0.1   -0.1   -0.1   +0.6   +0.4
  实施例5   初始透光率(％)   65.5   72.3   53.7   29.4   83.2   14.5   6.2
  在60℃和90％的RH下500小时后的透光率(％)   65.1   71.6   53.9   29.7   83.3   14.4   6.5
  透光率的变化(％)   -0.4   -0.7   +0.2   +0.3   +0.1   -0.1   +0.3
  实施例6   初始透光率(％)   69.2   75.2   55.6   34.4   77.9   17.6   5.8
  在80℃下500小时后的透光率(％)   67.8   73.8   55.0   34.2   77.2   18.0   6.2
  透光率的变化(％)   -1.4   -1.4   -0.6   -0.2   -0.7   +0.4   +0.4
  实施例6   初始透光率(％)   70.4   76.2   57.4   36.6   78.9   19.7   7.0
  在60℃和90％的RH下500小时后的透光率(％)   69.7   75.3   57.1   36.6   78.7   19.5   7.3
  透光率的变化(％)   -0.7   -0.9   -0.3   0.0   -0.2   -0.2   +0.3
实施例7
NIR吸收/氖切断复合膜的形成
将30g重均分子量为140，000、Tg为105℃和丙烯腈含量为27wt％的SAN共聚物(购自LG化学)溶解于70g MEK中，从而制得30％的粘结剂溶液。然后，将作为NIR吸收染料的0.63g二亚铵盐染料(ADS 1065A)和0.052g花青染料(NKX2766，购自Hiyashibara)、作为氖切断染料的0.038g紫菜碱染料(PD319，购自Mitsui化学)、0.065gV-TR(购自CIBA)、0.025g B-An(购自Nippon Kayaku)和0.005gB-RR(购自Bayer)加入到100g粘结剂溶液中并进行搅拌，从而制得混合溶液。通过刮棒涂布法将混合溶液涂覆在透明PET膜上至干涂层厚度为15□。在120℃对该涂层进行干燥5分钟，从而制得NIR吸收/氖切断复合膜。表4示出了将该膜在80℃下放置500小时以及在60℃、90％的RH下放置500小时前后的透光率的变化。图16和图17为各个耐久试验前后获得的透射光谱。
表4
  可见光范围(nm)   NIR范围(nm)
  430   450   550   586   628   850   950
  实施例7   初始透光率(％)   60.9   64.1   53.9   30.2   70.2   8.4   3.2
  在80℃下500小时后的透光率(％)   60.6   63.7   54.0   30.3   70.2   8.8   3.4
  透光率的变化(％)   -0.3   -0.4   0.1   0.1   0.0   0.4   0.2
  实施例7   初始透光率(％)   59.3   62.5   52.1   28.4   68.8   7.5   2.7
  在60℃和90％的RH下500小时后的透光率(％)   59.2   62.1   52.5   28.7   69.1   7.5   2.7
  透光率的变化(％)   -0.1   -0.4   0.4   0.3   0.3   0.0   0.0
比较例1
NIR吸收膜的形成
将30g聚酯树脂(vylron，购自Toyobo)溶解于70g 1，3-二氧五环中，从而制得30％的粘结剂溶液。然后，将0.4g二亚铵盐染料(ADS 1065A)加入到100g粘结剂溶液中并进行搅拌，从而制得混合溶液。通过刮棒涂布法将混合溶液涂覆在透明PET膜上至干涂层厚度为15□。在120℃对该涂层进行干燥5分钟，从而制得NIR吸收膜。表5示出了将该膜在80℃下放置500小时以及在60℃、90％的RH下放置500小时前后的透光率的变化。图18和图19为各个耐久试验前后获得的透射光谱。
比较例2
NIR吸收膜的形成
将10g聚碳酸酯树脂(等级：201-15，购自LG化学)溶解于90g 1，3-二氧五环中，从而制得10％的粘结剂溶液。然后，将0.4g二亚铵盐染料(ADS 1065A)加入到100g粘结剂溶液中并进行搅拌，从而制得混合溶液。通过刮棒涂布法将混合溶液涂覆在透明PET膜上至干涂层厚度为15□。在120℃对该涂层进行干燥5分钟，从而制得NIR吸收膜。表5示出了将该膜在80℃下放置500小时以及在60℃、90％的RH下放置500小时前后的透光率的变化。图20和图21为各个耐久试验前后获得的透射光谱。
表5
  可见光范围(nm)   NIR范围(nm)
  430   450   550   586   628   850   950
  比较例1   初始透光率(％)   77.8   79.4   85.7   85.6   84.8   34.8   7.9
  在80℃下500小时后的透光率(％)   69.3   72.2   86.2   85.8   84.6   39.7   14.0
  透光率的变化(％)   -8.5   -7.2   +0.5   +0.2   -0.2   +4.9   +6.1
  比较例1   初始透光率(％)   83.9   84.8   88.1   88.3   88.1   52.2   21.3
  在60℃和90％的RH下500小时后的透光率(％)   74.0   76.0   89.0   88.5   87.8   58.5   35.3
  透光率的变化(％)   -9.9   -8.8   +0.9   +0.2   -0.3   +6.3   +14.0
  比较例2   初始透光率(％)   74.7   76.7   78.3   81.5   81.4   25.9   4.9
  在80℃下500小时后的透光率(％)   66.7   70.3   80.8   81.4   81.0   36.7   11.2
  透光率的变化(％)   -0.8   -6.4   +2.5   -0.1   -0.4   +10.8   +6.3
  比较例2   初始透光率(％)   75.2   77.1   81.0   81.8   81.7   27.6   5.9
  在60℃和90％的RH下500小时后的透光率(％)   70.6   73.1   80.8   81.6   81.5   32.1   8.4
  透光率的变化(％)   -4.6   -4.0   -0.2   -0.2   -0.2   +4.5   +2.5
比较例3
NIR吸收膜的形成
将10聚砜树脂(购自BASF)溶解于90g 1，3-二氧五环中，从而制得10％的粘结剂溶液。然后，将0.4g二亚铵盐染料(ADS 1065A)加入到100g粘结剂溶液中并进行搅拌，从而制得混合溶液。通过刮棒涂布法将混合溶液涂覆在透明PET膜上至干涂层厚度为15□。在120℃对该涂层进行干燥5分钟，从而制得NIR吸收膜。表6示出了将该膜在80℃下放置500小时以及在60℃、90％的RH下放置500小时前后的透光率的变化。图22和图23为各个耐久试验前后获得的透射光谱。
比较例4
NIR吸收膜的形成
将26g重均分子量为50,000的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂溶解于74g MEK中，从而制得26％的粘结剂溶液。然后，将0.4g二亚铵盐染料(ADS 1065A)和0.2g酞菁染料加入到100g粘结剂溶液中并进行搅拌，从而制得混合溶液。通过刮棒涂布法将混合溶液涂覆在透明PET膜上至干涂层厚度为20□。在150℃对该涂层进行干燥5分钟，从而制得NIR吸收膜。表6示出了将该膜在80℃下放置500小时以及在60℃、90％的RH下放置500小时前后的透光率的变化。图24和图25为各个耐久试验前后获得的透射光谱。
表6
  可见光范围(nm)   NIR范围(nm)
  430   450   550   586   628   850   950
  比较例3   初始透光率(％)   71.3   74.1   77.9   78.9   78.8   24.4   3.5
  在80℃下500小时后的透光率(％)   65.1   69.4   77.2   77.9   77.5   27.6   5.8
  透光率的变化(％)   -6.2   -4.7   0.7   -1.0   -1.3   +3.2   +2.3
  比较例3   初始透光率(％)   71.3   74.1   78.0   78.9   78.8   23.9   3.4
  在60℃和90％的RH下500小时后的透光率(％)   65.5   69.3   77.2   78.1   77.8   27.0   5.2
  透光率的变化(％)   -5.8   -4.8   -0.8   -0.8   -1.0   +3.1   +1.8
  比较例4   初始透光率(％)   70.9   73.9   76.8   76.3   75.7   12.8   5.8
  在80℃下500小时后的透光率(％)   67.0   71.5   76.8   76.3   75.7   13.9   8.8
  透光率的变化(％)   -2.9   -2.4   0.0   0.0   0.0   +1.1   +3.0
  比较例4   初始透光率(％)   67.6   71.0   74.8   74.1   73.5   9.3   3.7
  在60℃和90％的RH下500小时后的透光率(％)   60.1   65.0   73.8   73.2   72.7   10.3   6.5
  透光率的变化(％)   -7.5   -6.0   -1.0   -0.9   -0.8   +1.0   +2.8
从表1～6可知，比较例1～4中制得的膜的透光率的变化在-9.9～14的范围内，这表示其耐用性较差，然而实施例1～7中制得的膜的透光率的变化很小，这表示其即使长时间在高温的情况下或高温高湿度的情况下也具有优异的耐用性。
图26为根据本发明实施方式的PDP的部件分解透视图。如圆周A中所放大的，PDP滤光片34可包括基板36、在基板36的前表面上形成的AR膜35、在基板36的后表面上形成的EMI膜37和在EMI膜37上形成的用于PDP滤光片的NIR吸收膜或NIR吸收/氖切断膜38。在PDP滤光片34中，基板36可为玻璃或塑料基板。通过在基板36上沉积蚀刻为一定图形进并经过黑色阳极化处理(black anodized)以提高对比度的薄金属板或通过在基板36上沉积导电纤维而形成EMI膜37。
除了使用包括上述实施例制备的NIR吸收膜或NIR吸收/氖切断复合膜的PDP滤光片34之外，本实施方式的PDP具有常规的PDP结构。参考图26，PDP包括显示图像的面板组件33、在面板组件33的后表面上设置的印刷电路基板32(具有用于驱动安装于其上的PDP的电子元件)、在面板组件33的前表面上设置的PDP滤光片34、容纳面板组件33、印刷电路基板32和PDP滤光片34的箱体31、和在PDP滤光片34上的盖(未示出)。
图27为根据本发明实施方式的PDP面板组件33的示意图。参考图27，面板组件33包括互相面对的前基板21和后基板22。在后基板22上形成寻址电极23a；介质层24b覆盖寻址电极23a；在介质层24b上形成保持放电距离并防止像素之间的电光串音的障壁25；以及在由障壁25限定的放电空间的至少一侧上形成荧光粉层26。在前基板21上，在与寻址电极23a交叉(crossing)的方向上形成共用电极23b和扫描电极23c。在前基板21的下表面上形成覆盖共用电极23b和扫描电极23c的介质层24a，并在其上形成MgO层29。将一定气体注入由后基板22和前基板21限定的放电空间中。
在PDP中，向寻址电极23a和扫描电极23c施加电压时，产生预放电，以在介质层24a的下表面上形成带电粒子。在此情况下，发生持续放电。通过向共用电极23b和扫描电极23c施加电压使持续放电发生在介质层24a的表面上。此时，荧光粉受到由在气体层中形成的等离子体产生的紫外线的激发以形成像素。因此，一对共用电极23b和扫描电极23c形成一个放电单元，即一个像素。同时，前基板21上的共用电极23b和扫描电极23c由透明电极组成。为了降低线路电阻，在共用电极23b和扫描电极23c上形成具有小于透明电极的宽度的总线电极28。
根据本发明实施方式的用于PDP滤光片的膜包括作为粘结剂用树脂的SAN共聚物，因此透光率在高温的情况下或高温高湿度的情况下变化较小，这导致了较好的耐用性和热稳定性以及在可见光范围内较高的透光率。此外，由于在该膜的形成过程中可使用常规的有机溶剂，所以减少了环境污染，且不需要除去有毒的溶剂，从而简化了形成膜的方法。
尽管参考其典型的实施方式已对本发明进行了具体的图示和描述，但本领域的技术人员应该理解，在不脱离如下面的权利要求阐明的本发明的精神和范围的情况下，可对本发明进行各种形式上和细节上的改变。
工业实用性
本发明提供了一种用于PDP滤光片的膜，由于在高温的情况下或高温高湿度的情况下其透光率的变化较小而具有良好的耐用性，且由于在该膜的形成过程中可使用常规的有机溶剂而降低了环境污染。

Claims (15)

1、一种用于等离子体显示板(PDP)滤光片的膜，其包括：苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物组成的粘结剂用树脂；和选自包括近红外线(NIR)吸收染料、氖切断染料、颜色控制染料及其混合物的组的染料。
2、根据权利要求1所述的膜，其中，所述粘结剂用树脂中的丙烯腈单元的含量为10～50wt％。
3、根据权利要求1所述的膜，其中，所述粘结剂用树脂具有10,000～1,000,000的重均分子量和100～120℃的玻璃化转变温度。
4、根据权利要求1所述的膜，其中，所述NIR吸收染料选自包括二亚铵盐、醌、金属络合物、酞菁、萘酞菁、花青染料及其混合物的组。
5、根据权利要求4所述的膜，其中，所述NIR吸收染料为二亚铵盐染料时，所述粘结剂用树脂与该NIR吸收染料的重量比为5∶1～200∶1。
6、根据权利要求4所述的膜，其中，所述二亚铵盐染料为含有由化学式(1)表示的二亚铵阳离子的化合物：
其中R1～R8各自独立地为氢原子、取代或非取代的C1-16的烷基、或取代或非取代的C6-30的芳基。
7、根据权利要求4所述的膜，其中，所述金属络合物染料为由化学式(2)或(3)表示的化合物：
Figure A2005800020680003C1
其中A1～A8各自独立地为氢原子、卤素原子、硝基、氰基、氰硫基、氰氧基、酰基、氨基甲酰基、烷基氨基羰基、烷氧羰基、芳氧羰基、取代或非取代的烷基、取代或非取代的芳基、取代或非取代的烷氧基、取代或非取代的芳氧基、取代或非取代的烷硫基、取代或非取代的芳硫基、取代或非取代的烷氨基、取代或非取代的芳氨基、取代或非取代的烷基羰基氨基、或取代或非取代的芳基羰基氨基，其中所述取代基为卤素原子、C1-5的烷氧基、C6-10的芳氧基或C1-16的烷氨基；
Y1和Y2各自独立地为氧或硫；
X+为季铵或季膦；
以及M1为Ni、Pt、Pd或Cu，以及
其中B1～B4各自独立地为氢原子、氰基、羟基、硝基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、氟代烷基、酰基、氨基甲酰基、烷基氨基羰基、烷氧羰基、芳氧羰基、取代或非取代的芳基、或取代或非取代的萘基，其中所述取代基为卤素原子、烷硫基、C1-5的烷氧基、C6-10的芳氧基或C1-16的烷氨基；
以及M2为Ni、Pt、Pd或Cu。
8、根据权利要求4所述的膜，其中，所述酞菁染料为由化学式(4)表示的化合物，且所述萘酞菁染料为由化学式(5)表示的化合物：
Figure A2005800020680004C1
其中R为氢原子、卤素原子、取代或非取代的烷基、取代或非取代的芳基、取代或非取代的烷氧基、取代或非取代的芳氧基、或取代或非取代的具有至少一个氮原子的五元环，其中所述取代基为卤素原子、烷硫基、C1-5的烷氧基、C6-10的芳氧基或C1-16的烷氨基。
9、根据权利要求4所述的膜，其中，所述花青染料为由化学式(10)表示的化合物：
Ar1-A-Ar2      (10)
其中A为形成共轭双键的取代或非取代的C5-7的烃烯基；以及
Ar1和Ar2各自独立地为取代和非取代的芳基、取代或非取代的杂环基团、或具有取代或非取代的杂环的多环基团。
10、根据权利要求4所述的膜，其中，所述花青染料为选自包括由化学式(11)～(18)表示的化合物的组的至少一种化合物：
Figure A2005800020680005C1
11、根据权利要求1所述的膜，其中，所述氖切断染料具有570～600nm的最大吸收波长，且为由化学式(6)、(7)或(8)表示的聚甲炔染料，或为由化学式(9)表示的紫菜碱染料：
其中R为氢原子或C1-16的脂肪族烃；
A为氢原子、C1-8的烷基或C6-30的芳基；
Y为卤素原子、硝基、花青基、磺酸基、磺酸盐基、磺酰基、羧基、C2-8的烷氧羰基、苯氧羰基、羧酸酯基、C1-8的烷基、C1-8的烷氧基或C6-30的芳基；
Z为氢原子、卤素原子、氰基、C1-8的烷基或C6-10的芳基；以及
X1～X5各自独立地为氢原子、卤素原子、羟基、烷基、由C1-16的烷基任意取代的氨基、烷氧基、芳基或芳氧基，以及
Figure A2005800020680007C1
其中R1～R8各自独立地为氢原子、卤素原子、取代或非取代的烷基、取代或非取代的芳基、取代或非取代的烷氧基、取代或非取代的芳氧基、或取代或非取代的具有至少一个氮原子的五元环，其中所述取代基为卤素原子、烷硫基、C1-5的烷氧基、C6-10的芳氧基或C1-16的烷氨基；以及
M为与两个氢原子、氧原子、卤素原子或羟基配位的二价至四价金属原子，或为非配位金属原子。
12、根据权利要求1所述的膜，其中，所述颜色控制染料为蒽醌染料、酞菁染料或硫靛蓝染料。
13、根据权利要求1所述的膜，其包括结合的NIR吸收膜和氖切断膜。
14、一种PDP滤光片，其包括：
权利要求1～13任一项所述的膜；
抗反射层；以及
电磁干扰屏蔽膜。
15、一种使用权利要求14所述的PDP滤光片制造的等离子体显示板。
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