CN1894301A - 封端的异氰酸酯交联溶液 - Google Patents

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Abstract

一种低粘度的封端的异氰酸酯溶液，可通过使聚异氰酸酯基化合物与丙二醇一起反应，或通过聚伯胺或仲胺与碳酸丙酯一起反应来制备。产生的β－羟丙基氨基甲酸酯聚合物可以和作为稀释溶剂的丙二醇单甲基醚混合，形成易流动的高固体含量的溶液，该溶液在室温具有良好流动性。该溶液的粘度低于使用乙二醇作为封端剂或使用几种类似于丙二醇单甲基醚的非－HAPS稀释溶剂制备的溶液的粘度。该溶液易与可电沉积漆的组分混合，形成可固化涂料组合物。

Description

封端的异氰酸酯交联溶液
本发明涉及可固化的组合物及其制备和用途。
发明背景
基于含活性氢物质、β-羟基氨基甲酸酯和固化催化剂的涂料组合物一直被用来对车辆和其它基材进行底涂和涂漆。β-羟基氨基甲酸酯通常采用异氰酸酯基化合物(isocyanato compound)与1，2-多元醇反应，或通过伯胺或仲胺与碳酸酯反应来制备。这些反应可以产生所谓的“封端的异氰酸酯”，其中异氰酸酯基被侧接羟烷基取代。封端的异氰酸酯如果适当处理是稳定的并能储藏(通常即使在含活性氢物质存在下)。加热时，羟烷基解除封端释放异氰酸酯基，该异氰酸酯基则可与含活性氢物质反应。
不幸的是，某些封端的异氰酸酯已经配制在目前被认为是对空气有害的污染物(“HAPs”)的溶剂中。这限制了这种封端的异氰酸酯的应用并且需要对这种异氰酸酯进行再配制。
发明概述
要求这种涂料组合物中的封端异氰酸酯在室温具有低粘度，使其容易与含活性氢物质以及涂料组合物的其它组分混合。有时通过在非活性(不含活性氢)的适当溶剂中形成封端的异氰酸酯，或通过在形成封端的异氰酸酯后加入适当活性或非活性溶剂来兑稀(let down)，获得适当低粘度。然而，由于必须使用非HAP配方，选择合适的溶剂受到很多限制。
聚异氰酸酯可以为各种原因包括低挥发性和增加处理的安全性提供特别合乎需要的封端的异氰酸酯。不幸的是，很难获得封端的聚异氰酸酯的低粘度溶液。
本发明一个方面提供了一种制备封端的异氰酸酯溶液的方法，其包括以下步骤：
a)使聚异氰酸酯基化合物和丙二醇一起反应，或聚伯胺或聚仲胺和碳酸丙酯反应，形成β-羟丙基氨基甲酸酯聚合物；
b)将β-羟丙基氨基甲酸酯聚合物与丙二醇单甲基醚结合(combining)，形成易流动的封端聚异氰酸酯溶液。
另一方面，本发明提供一种封端聚异氰酸酯溶液，该溶液包含β-羟丙基氨基甲酸酯聚合物和丙二醇单甲基醚的易流动的混合物。
该异氰酸酯溶液使用了非-HAP溶剂，具有低的室温粘度，并能以相对较高固体含量方便地与含活性氢物质混合，汽提溶剂并分散在水中，形成能在如低于约175℃的低温下固化的水基涂料组合物。
由下面的详细说明，本发明的这些方面和其它方面将是显而易见。上面的概述不构成对要求的主题的限制，该主题只由权利要求书来限定，因为它们可以在审查(prosecution)期间进行修改。
发明详述
术语“聚合物”和“聚合的”指均聚物和共聚物，以及通过如共挤出形成为可掺混共混物或通过反应包括如酯交换形成的均聚物或共聚物。术语“共聚物“包括交替共聚物、无规共聚物和宽度共聚物。
术语“高固体含量”指溶液的固体含量大于50重量％。
术语“易流动的”指高固体量的液体溶液，如果置于240ml玻璃瓶的下半部，需要时冷却至室温(25℃)并于室温静置3天后，将该玻璃瓶倒置，该溶液会在不到1分钟内流动到玻璃瓶的另一端。
术语“分散体”指溶液和胶态悬浮液。
本发明中可以使用各种聚异氰酸酯基化合物。异氰酸酯基化合物可以是脂族、脂环族或芳族异氰酸酯基化合物，其中优选芳族异氰酸酯基化合物。其代表例包括但不限于：二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)聚合物，如MONDURTM MR，MONDURMRS，MONDUR 582和其它品级的MONDUR聚异氰酸酯(可从Bayer Corporation购得)，以及PAPITM 27，PAPI 94，PAPI 95，PAPI 901和其它品级的PAPI聚异氰酸酯(可从Dow Chemical Co.购得)；甲苯二异氰酸酯(TDI)聚合物，如甲苯二异氰酸酯二聚物和三聚物；以及通过多元醇、聚醚多元醇或聚酯多元醇与化学计量过量的一种或多种多异氰酸酯反应形成的异氰酸酯封端的预聚物。用来制备这类预聚物的合适多元醇包括在美国专利No.4,435,559中列出的那些，该专利内容全文参考结合于本文。
β-羟丙基氨基甲酸酯聚合物可通过使聚异氰酸酯基化合物和对于可利用的异氰酸酯基为化学计量过量的羟基反应形成。丙二醇中羟基与异氰酸酯基化合物中可利用的异氰酸酯基的当量比值可以例如为2-1或更小，更优选约为1.5-1。反应混合物还可任选包含封端剂，其解封端的温度要求比只使用丙二醇作为封端剂时显示的解封端温度高。合适的其它这类封端剂包括脂族、脂环族或芳族一元醇，如甲醇、乙醇、氯乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、3，3，5-三甲基己醇、癸醇和月桂醇等；脂环族醇，如环戊醇和环己醇；芳族醇，如苯甲醇。这些其它封端剂中羟基当量通常不大于丙二醇的羟基当量的两倍。
聚异氰酸酯基化合物、丙二醇和任选其它封端剂的反应通常在合适的氨基甲酸酯形成剂存在下进行。优选的氨基甲酸酯形成剂包括金属盐或配合物，如二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、乙酸铅等。氨基甲酸酯形成反应优选在合适的非活性溶剂存在下进行。代表性的非活性溶剂包括：酮类如2-丁酮、2-戊酮和甲基异丁基酮，酯类如乙酸丁酯。宜将聚异氰酸酯基化合物缓慢加入到丙二醇、氨基甲酸酯形成催化剂和任选其它封端剂的加热溶液中。代表性反应温度约为50-120℃，优选低于约80℃。
β-羟丙基氨基甲酸酯聚合物还可以通过使聚伯胺或聚仲胺与碳酸丙酯反应形成。可以使用各种聚伯胺和聚仲胺(包括亚胺)，包括脂族、脂环族或芳族胺。通常优选芳族胺。代表性胺包括但是不限于乙二胺(EDA)、二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、氨基乙基哌嗪(AEP)和氨基乙基乙醇胺(AEEA)，这些都可以从Huntsman LLC购得。合适的碳酸丙酯是JEFFSOLTM碳酸亚内酯，也可以从Huntsman LLC购得。合适的反应条件在Huntsman TechnicalBulletin标题为“JEFFSOLTM ALKYLENE CARBONATES SYNTHESIS OFHYDROXYALKYL URETHANES”中描述，可从http：//www.huntsman.com/performance_chemicals/Media/JEFFSOL_Alkylene_Carbo nates_Synthesis_of_Hydroxy_Alkyl_Urethanes.pdf获得，其内容参考结合于本文。
β-羟丙基氨基甲酸酯聚合物通过将该聚合物与丙二醇单甲基醚混合，而被“兑稀”或“稀释(reduced)”形成β-羟丙基氨基甲酸酯溶液。丙二醇单甲基醚在本文中可称作“稀释溶剂”。丙二醇单甲基醚是非-HAP溶剂，比具有类似结构的一些稀释溶剂能提供更低粘度的氨基甲酸酯聚合物溶液。丙二醇单甲基醚还能比不同的非-HAP溶剂2-丁酮(也称作甲基丙基酮)提供更低粘度的氨基甲酸酯聚合物溶液。应使用足够的丙二醇单甲基醚来提供高固体含量但在室温有足够低粘度的溶液，使溶液为易流动的，因此容易与含活性氢物质混合。该溶液较好含有约50-75重量％固体。产生的β-羟丙基氨基甲酸酯溶液可以汽提稀释溶剂后分散在水中，形成水基涂料组合物，该组合物可以在低温，例如低于约175℃下固化。
在涂料组合物中可以使用各种含活性氢物质。优选的含活性氢物质是含活性氢基团如羟基、伯胺、仲胺或硫醇等基团的成膜组合物。说明性例子包括：环氧聚合物、丙烯酸类聚合物、聚酯等。特别优选的含活性氢物质可由单体环氧化物或聚合环氧化物或每分子上平均具有一个或多个环氧基团的化合物的混合物制备。虽然可以使用单环氧化物，但优选的环氧物质是每分子含有一个以上环氧基团的聚环氧化物。特别优选多酚如双酚A的多缩水甘油醚。这些和其它合适的含活性氢物质为本领域技术人员所熟悉，并且在包括上述美国专利No.4,435,559在内的许多专利中描述。
含活性氢基团的物质的水分散液可采用在含活性氢基团的物质中结合合适的水溶性基团来制备。较好地，水溶性基团是阳离子基团，如胺盐，或鎓基团，如季铵基团。胺盐例如可通过使含活性氢基团的物质与伯胺或仲胺反应，随后用酸中和产生的胺加成物来制备。预先生成的伯胺、仲胺或叔胺的胺酸式盐还可以与环氧聚合物反应。产生的水基涂料组合物分散体通常还含有合适的固化催化剂。代表性的固化催化剂包括金属配合物，如铅、锌、铁、锡和锰，和金属盐如丙酮酸盐(如乙酰丙酮化物)、辛酸盐和萘烷酸盐。固化催化剂的用量宜在相对低的固化温度下足以进行固化。例如，以可固化组合物的固体重量为基准计，金属盐或配合物的用量通常约为0.1-2.0重量％，较好0.2-1重量％。固化催化剂可以同时与涂料组合物的其它组分混合或以任何其它合适顺序加入到涂料组合物中。产生的水分散液特别适合通过电沉积进行施涂，不过需要时这些分散体也可以通过非电泳技术进行施涂。需要时还可以在溶剂基的组合物中使用涂料组合物组分。
涂料组合物通常含有一种或多种颜料以及需要时的各种为电沉积领域已知的添加剂，如抗氧化剂、表面活性剂、偶合溶剂等。合适的颜料包括，例如炭黑、二氧化钛、滑石、硫酸钡、镉黄、镉红、铬黄(chromic yellow)、铁氧化物、铅氧化物、铬酸锶等。这些组分的量和类型为本领域技术人员所熟悉。
可以采用本领域技术人员熟悉的技术进行涂料组合物的电沉积。通常，放置水性涂料组合物分散体使之与导电阳极和导电阴极接触，而待涂覆的表面是阴极。可以使用各种导电阴极，尤其是诸如钢、铝、铜等的金属。在与含该涂料组合物的浴接触的同时在阳极和阴极之间有电流通过，将在阴极上沉积该涂料组合物的附着薄膜。施加的电压可以变化很大，例如可以低至1伏或高至数千伏，不过通常电压在约50-500伏之间。电流密度通常约为0.1-2安培/米2，并且电流密度在电沉积期间会下降。沉积后，通常采用诸如在烘箱中烘烤或用一排红外灯加热的常规方法，使涂层在升高温度下固化。
本发明的涂料可用于各种用途。代表性的用途包括但不限于器具用涂料、建筑用涂料和车辆用涂料。
下面，参照非限制性实施例说明本发明，实施例中，除非另外指出，所有份和百分数都是以重量计。
实施例1
将999.28份丙二醇和434.85份2-戊酮加到一个配备有冷凝器、氮气保护(nitrogen blanket)、搅拌器和加料漏斗的混合容器中。将该容器中内容物加热至约52℃，随后添加1450.97份MONDUR MR聚异氰酸酯，同时保持放热低于75℃。接下来用154.87份2-戊酮冲洗加料漏斗。反应混合物在75℃保持1-2小时，直到异氰酸酯被消耗(从而形成β-羟丙基氨基甲酸酯聚合物)，然后冷却至60℃，同时加入759.92份丙二醇单甲基醚(因而形成β-羟丙基氨基甲酸酯溶液)。产生的封端聚异氰酸酯溶液混合30分钟并储存于塑料储器中。
在一个配备真空汽提的容器中，混合435份封端聚异氰酸酯溶液与725份60％常用阳离子环氧化物在丙二醇单甲基醚稀释溶剂中的溶液和87份T-DET DD-7表面活性剂(从Harcross Chemicals购得)，形成水基可固化环氧分散体。加热该混合物至100℃，除去约441份或95％的稀释溶剂。在5-15分钟内，加入41.8份50％甲酸溶液，随后该混合物在95-100℃保持30分钟。然后分3批加入水，第一次在约20分钟内加入409.6份水，随后冷却至约90℃。该混合物在约90℃保持1-3小时，随后在约40分钟内加入819.2份水，同时混合物保持在约90℃。在约20分钟内加入第三即最后一批的409.6份水，同时冷却该混合物至70℃。混合物在70℃保持约1-1.5小时，然后冷却至室温，形成可固化的涂料组合物。
该可固化涂料组合物与常用的黑色阳离子颜料的糊料以及常用的含二氧化二丁基锡的催化剂混合，形成电泳浴，该电泳浴含有20固体，颜料/粘结剂比值为0.1∶1，以树脂固体为基准的3％催化剂。该电泳浴用来对B952/P60冷轧钢板(从ACT Laboratories，Hillsdale，MI获得)电泳涂漆，在150℃、163℃和177℃固化后形成膜厚0.9-1.14mm的光滑薄膜。所有薄膜充分固化，可以耐受用浸透甲基乙基酮的拭子来回摩擦100次以上。
实施例2
将434.85份2-丁酮和999.28份丙二醇投入配备有冷凝器、氮气保护、搅拌器和加料漏斗的混合容器中，加热至52℃。在1-2小时内，将1450.96份MONDURMR聚异氰酸酯投入该容器(使伯羟基∶异氰酸酯基的当量比值为1.206∶1)，同时按照需要冷却该混合物，以保持反应温度在65-75℃。用154.87份2-丁酮冲洗加料漏斗后，反应混合物在70℃保持2小时，然后冷却至60℃。将一部分反应混合物倒入240ml玻璃瓶中，冷却至室温。该部分含有约75％固体，将玻璃瓶倒置时该部分不易流动。将剩余的反应混合物分成四份，在240ml玻璃瓶中分别与四种不同溶剂混合，形成四个64％理论固体的封端聚异氰酸酯交联溶液，其评价如下：
                                表1
 组分   量，份
 交联剂溶液，75％固体   119   138.76   109.07   112.46
 丙二醇单甲基醚   20.51
 丙二醇单丁基醚   24.03
 丙二醇单丙基醚   18.87
 2-丁酮   19.6
 理论固体％   63.97   63.93   63.94   63.87
 易流动性(室温下3天后)   易流动的   不易流动(固体)   不易流动(固体)   不易流动(固体)
如表1所示，丙二醇单甲基醚在室温下作为稀释溶剂是有效的，但其它三种溶剂不是有效的。
实施例3
使用实施例2的通用方法，将230.04份2-丁酮和431.25份乙二醇投入混合容器并加热至52℃。在1-2小时内，将767.58份MONDUR MR聚异氰酸酯投入该容器中(使伯羟基∶异氰酸酯基的当量比值为2.412∶1)，同时按照需要冷却该混合物，以保持65-75℃的反应温度。用71.13份2-丁酮冲洗加料漏斗后，反应混合物在70℃保持2小时，然后冷却至60℃。将一部分该反应混合物倒入240ml玻璃瓶中并冷却至室温。该部分含有约75％固体，并且在该玻璃瓶倒置时不易流动。剩余的反应混合物分成四份，在240ml玻璃瓶中分别与四种溶剂混合，提供四个60％理论固体的封端聚异氰酸酯交联溶液，其评价如下：
                                     表2
  组分   量，份
  交联剂溶液，75％固体   105.42   105.18   120.17   118.37
  丙二醇单甲基醚   26.42
  丙二醇单丁基醚   26.3
  丙二醇单丙基醚   30.02
  2-丁酮   29.57
  理论固体％   59.97   60.00   60.01   60.01
  易流动性   不易流动(固体)   不易流动(固体)   不易流动(固体)   不易流动(固体)
如表2所示，使用乙二醇作为封端剂时，在表1中评价的四种稀释溶剂都不能提供室温下易流动的封端聚异氰酸酯溶液。
在不偏离本发明的情况下，本发明的各种修改和变动对本领域技术人员而言是显而易见。本发明不限于在本文中已提出的仅用于说明目的内容。

Claims (8)

1.一种制备封端的异氰酸酯溶液的方法，其包括以下步骤：
a)使聚异氰酸酯基化合物与丙二醇共同反应，或使聚伯胺或聚仲胺与碳酸丙酯共同反应，形成β-羟丙基氨基甲酸酯聚合物；
b)将β-羟丙基氨基甲酸酯聚合物与丙二醇单甲基醚结合，形成易流动的封端聚异氰酸酯溶液。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述异氰酸酯基化合物包括二苯甲烷二异氰酸酯聚合物。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述异氰酸酯基化合物包括异氰酸酯封端的预聚物，所述预聚物是通过使多元醇、聚醚多元醇或聚酯多元醇与化学计量过量的一种或多种多异氰酸酯反应形成。
4.一种封端聚异氰酸酯溶液，其包含由β-羟丙基氨基甲酸酯聚合物和丙二醇单甲基醚组成的易流动混合物。
5.如权利要求4所述的溶液，其特征在于，所述异氰酸酯基化合物包括二苯甲烷二异氰酸酯聚合物。
6.如权利要求4所述的溶液，所述溶液含有约50-75重量％的固体。
7.一种水基涂料组合物，其包含权利要求4所述的异氰酸酯溶液、含活性氢的物质和固化催化剂，所述组合物在汽提了丙二醇单甲基醚并施涂在基材上后能形成薄膜，所述薄膜在干燥时能在低于约175℃的温度固化。
8.如权利要求7所述的水基涂料组合物，其特征在于，所述含活性氢的物质包括可水分散的聚环氧化物。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8137804B2 (en) * 2007-04-13 2012-03-20 Valspar Sourcing, Inc. Epoxy-based electrocoating composition
CN101874050B (zh) 2007-10-17 2013-10-23 巴斯夫欧洲公司 基于有机金属化合物的光潜催化剂
CN102497931B (zh) 2009-09-15 2016-03-09 巴斯夫欧洲公司 光潜钛催化剂
BR112012005909A2 (pt) 2009-09-15 2020-08-25 Basf Se compostos do catalisador de quelato de ti, formulação de catalisador de quelato de ti, uso do composto de catalisador de quelato de ti, ou da formulação de catalisador de quelato de ti, composição polimerizável, processo para a polimerização de compostos, uso da composição polimerizável, substrato revestido, e, composição polimerizada ou reticulada
WO2012044908A2 (en) * 2010-09-30 2012-04-05 Valspar Sourcing, Inc. Coating compositions incorporating ingredients having secondary amine, hydroxyl and isocyanate functionality
RU2610090C9 (ru) 2011-04-05 2018-04-26 Басф Се Фотолатентные катализаторы на основе титан-оксо-хелатов
KR101939571B1 (ko) * 2014-04-28 2019-01-17 닛토 가세이 가부시끼 가이샤 전착 도료 조성물, 전착 도료 조성물용 촉매

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5250164A (en) * 1982-08-18 1993-10-05 Ppg Industries, Inc. Beta-hydroxy urethane low temperature curing agents
US4435559A (en) * 1982-08-18 1984-03-06 Ppg Industries, Inc. β-Hydroxy urethane low temperature curing agents
JPS59155470A (ja) * 1983-02-23 1984-09-04 Kansai Paint Co Ltd 熱硬化性塗料用樹脂組成物
US4484994A (en) * 1984-02-17 1984-11-27 American Cyanamid Company Hydroxyalkyl carbamate-containing resins for cathodic electrodeposition and method of making the same
JPS6136319A (ja) * 1984-07-30 1986-02-21 Kansai Paint Co Ltd 熱硬化性樹脂塗料用硬化剤、その製造方法及びその塗装方法
US4615779A (en) * 1985-02-07 1986-10-07 Ppg Industries, Inc. Cationic coating compositions for electrodeposition over rough steel
US4820830A (en) * 1987-03-02 1989-04-11 King Industries, Inc. Certain hydroxyalkyl carbamates, polymers and uses thereof
US5202383A (en) * 1991-07-19 1993-04-13 Ppg Industries, Inc. High throw power electrodeposition system
JPH07233238A (ja) * 1994-02-22 1995-09-05 Nippon Paint Co Ltd 硬化剤およびそれを含むカチオン電着塗料組成物
US6110341A (en) * 1998-10-22 2000-08-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodeposition baths containing organic phosphorous-based compounds
JP2001192611A (ja) * 2000-01-07 2001-07-17 Nippon Paint Co Ltd カチオン電着塗料組成物
US6372108B1 (en) * 2000-05-16 2002-04-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Binders for use in cathodic electrodeposition coatings, process for their preparation and cathodic electrodeposition coating compositions containing same
US20030176592A1 (en) 2001-12-20 2003-09-18 Shanti Swarup Polyether carbamate compounds, compositions containing such compounds, and methods related thereto
MXPA05003458A (es) * 2002-10-01 2005-09-12 Ppg Ind Ohio Inc Composiciones de recubrimiento electrodepositables y metodos relacionados.

Also Published As

Publication number Publication date
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